BE543213A - - Google Patents

Description

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   La présente invention se rapporte à de nouveaux colorants   monoazolques   et plus particulièrement à de nouveaux colorants   monoazolques   utiles   lorsqu'on   désire obtenir des colorations oran- gées solides sur des matières cellulosiques. 



   Le brevet anglais n    209.723   décrit la préparation   -de   colorants azoïques par la synthèse de colorants contenant un ou plusieurs noyaux   cyanuriques,   (1) en unissant entre eux ou à d'autres ingrédients -appropriés, par des réactions aboutissant à la formation de colorants   azotques,   des produits intermediaires      contenant un ou plusieurs noyaux cyanuriques, ou (2) en un ssaut des colorants azoïquees contenant des groupes appropriés,soit entre eux, soit à d'autres complexes., radicaux ou résidus   appro-   

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 priés par réaction avec le halogène des halogénures cyanuirques. 



   Ce brevet décrit des colorants   monoazolques   dans lesquels deux atomes de chlore sont attachés à l'anneau triazine et qui sont obtenus en faisant réagir une proportion moléculaire d'un acide aminonaphtol-sulfonique avec une proportion moléculaire de chlorure cyanurique et en traitant ensuite le produit par un composé diazo obtenu en diazotant par exemple l'aniline, la p- toluidine, la p-aminoacétanilide ou la m-xylidine.

   Il décrit égale- ment des colorants   monoazoïques   dans lesquels un atome de chlore et un groupe anilino sont attachés à l'anneau   tri.azine.,   et qui sont obtenus en faisant réagir une proportion moléculaire d'un acide   aminonaphtol-sulfoni.que   et une proportion moléculaire d'ani- line ,avec une proportion moléculaire de chlorure cyanurique, et en traitant ensuite le produit par un composé diazo obtenu par exemple en diazotant l'aniline ou un produit,de substitution de l'aniline comportant un substituant négatif, par exemple Cl, C02H ou SO3H, ou la m-xylidine ou une naphtylamine monosulfonnée. 



   Toutefois., aucun composé décrit dans ce brevet ne com- porte, attaché à l'anneau triazine, en plus de deux'-atomes de chlore,le résidu d'un élément de copulation d'acide aminonaphtol- sulfonique auquel est attaché le résidu d'un élément diazo de la série benzénique qui contient des groupes acide sulfonique. 



   On a   trouvé, que   certains colorants   monoazotques   du type comportant deux atomes de chlore attachés à l'anneau triazine et également un radical acide aminonaphtol-sulfonique contenant un substituant   ortho-sulfophénylazo,   colorants qui, sous la   f6rme   de l'acide libre sont représentés par la formule donnée plus loin, possèdent un pouvoir tinctorial supérieur et une solidité aux traitements humides supérieure aux propriétés correspondantes des colorants monoazoïques de nuance comparable spécifiquement décrits dans le brevet anglais n  209.723 et ne contenant qu'un atome de chlore attaché à l'anneau triazine, et une solidité à.

   la luniere supérieure à celle des colorants monoazoïques de 

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   nuance   comparable, spécifiquement décrits dans le brevet anglais n    209.723,   contenant deux atomes de chlore attachés à l'anneau triazine mais ne contenant pas le substituant ortho-sulphophénylazo lorsque ces colorants sont appliques à des matières textiles cellulosiques par un procédé suivant lequel on imprègne les dites matières textiles du colorant en solution aqueuse et on soumet en- suite la matière textile à l'action d'un agent fixateur d'acide en milieu aqueux pendant une durée réduite, de l'ordre de quelques minutes seulement, avantageusement en présence d'un électrolyte comme le chlorure de sodium ou le sulfate de sodium.

   , 
Suivant   1',invention,   les nouveaux colorants azoïques correspondent, sous la forme de leurs acides libres à la formule 
 EMI3.1 
 où le noyau benzénique A porte éventuellement des substituants supplémentaires autresque des groupes hydroxyles et amino, X ' représente un atome d'hydrogène ou un substituant autre qu'un halogène et R représente un atome d'hydrogène ou un radical hydro- carboné. 



   Suivant l'invention, dans un procédé de préparation de ces nouveaux colorants monoazoïques, on diazote une amine aroma- tique primaire de la formule 
 EMI3.2 
 où X est pris dans le sens indiqué plus haut, et où le noyau benzénique peut éventuellement porter des substituants supplé- mentaices autres que des groupes hydroxyles terminaux et on 

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 copule le composé diazo ainsi formé .avec un élément de copulatios de la formule 
 EMI4.1 
 où R est pris dans le sens indiqué plus haut. 



   Suivant une autre   caractéristique   de l'invention, dans un autre procédé de préparation de ces nouveaux colorants monoazot- ques, on fait réagir un composé monoazoïque qui., sous la forme de son acide libre, correspond à la formule 
 EMI4.2 
 où X et R sont pris dans le sens indiqué plus haut, et où le noyau benzénique A peut éventuellement porter des substituants supplémentaires autres que des groupes hydroxyles et amino, avec une proportion moléculaire de chlorure cyanurique. 



   Comme amines-aromatiques primaires qu'on peut utiliser dans le procédé de l'invention on peut mentionner l'acide aniline- 2-sulfonique, l'acide aniline-2:5-disulfonique, l'acide 2:4-   diméthylaniline-6-sulfonique,   l'acide   3-aminobenzotrifluorure-4-   sulfonique, l'acide 4-chloro-5-méthylaniline-2-sulfonique,l'acide 5-chloro-4-méthylaniline-2-sulfonique, l'acide   3-acétylaminoaniline   6-sulfonique, l'acide 4-acétylaminoaniline-2-sulfonique, l'acide 4-chloroaniline-2-sulfonique, l'acide   3:4-dichloroaniline-6-   sulfonique, l'acide 4-méthylaniline-2-sulfonique, l'acide 3- méthylaniline-6-sulfonique, l'acide 2:4-diméthoxyaniline-6- 

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 sulfonique, l'acide 4-méthoxyaniline-2-suflonique et l'acide 5- méthoxyaniline-2-sulfonique. 



   Comme éléments de copulation pour le processus de copu- lation   azotque   de l'invention, on peut utiliser par   exemple   les, produits de condensation primaires obtenus en faisant réagir   l'acide   2-amino-5-naphtol-7-sulfonique, ou des dérivés de   1,'acide     2-amino-5-naphtol-7-sulfonique   contenant un radical hydrocarbure comme substituant dans le groupe amino, avec une proportion mo- léculaire de chlorure cyanurique en milieu aqueux. 



   Les composés monoazotques utilisés comme matière pre- mière dans la réaction .avec le chlorure cyanurique suivant l'autre procédé de la présente invention peuvent être obtenus en diazo- tant une amine aromatique primaire comme défini plus haut et en copulant le composé diazo .ainsi obtenu en milieu alcalin avec un élément de copulation de la formule 
 EMI5.1 
 où R est pris dans le sens indiqué plus haut, ou bien, lorsque ce composé diazo ne contient pas de groupe acylamino, en copu-   tant   ce composé diazo en milieu alcalin avec le dérivé N-acyl d'un tel élément de copulation, et en éliminant ensuite le groupe acyl par hydrolyse par exemple à l'aide 'de soude caustique. 



   Dans le procédé de l'invention, la diazotation ducomposé amino et la copulation du composé diazo ainsi obtenu avc l'élé- ment de copulation s'effectue de préférence à une   température   inférieure à 5 C, avantageusement à 0,5 C. Dans le procédé de   l'invention   où l'on utilise un élément de copulation contenant le noyau cyanurique, il est avantageux d'utiliser pour   la,   réac- tion de copulation cet élément de copulation préparé in situ à des températures de o à 5 C par des procédés décrits dans la 

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 littérature et d'effectuer les copulations à des températures sem- blables et à un pH aussi bas que possible pour une copulation effi- cace afin que les réactions secondaires,

   par exemple l'hydrolyse des atomes de chlore qui restent attachés à l'anneau triazine soient réduites au minimum. De   même,   dans le but d'éviter ces réac- tions secondaires au cours de la préparation et du stockage, il est généralement préférable d'isoler les nouveaux colorants du milieu   où   ils ont été formés à un pH de 6,4 à 7,8 et de faire sécher les pâtes   obtenues   à des températures relativement basses, par exemple entre 20 et 40 C, de préférence en présence'd'agents tampons servant à maintenir un pH d'environ 6,5. Des exemples de tels agents tampons sont des mélanges de phosphate disodique hydrogéné et de phosphate sodique dihydrogéné, ou de phosphate disodique hydrogéné et de phosphate potassique dihydrogéné. 



   Dans la préparation des nouveaux colorants de l'invention par l'autre procédé, c'est-à-dire en faisant réagir.des proportions équimoléculaires d'un.composé monoazoîque de la formule indiquée et de chlorure cyanurique, la réaction s'effectue de préférence en milieu aqueux à des températures comprises entre 0 et 5 C. 



   Les nouveaux colorants de l'invention, sous la forme'de leurs sels de métaux alcalins sont facilement solubles dans l'eau et conviennent particulièrement lorsqu'on désire obtenir des colo- rations orangées unies et solides sur des matières textiles cellu- losiques par des procédés de   teinturecontinus,   par exemple par un procédé suivant lequel on imprègne les matières textiles d'une so- lution d'un colorant, puis on soumet les matières textiles éyne- .tuellement après séchage à l'action d'un agent fixateur d'acides, par exemple la soude caustique dans un milieu aqueux qui contient avantageusement un électrolyte comme le chlorure de sodium ou le sulfate de sodium,pendant une courte durée, généralement de l'ordre de quelques minutes seulement,

   à des températures avanta- geusement comprises entre la température atmosphérique et la tem-   pérature   de la solution bouillante, et   également   par des procédés 

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 d'impression, par exemple par un procédé suivant lequel on appliqu aux matières textiles une pâte d'impression contenant le colo- rant et une substance qui, par chauffage ou vaporisage libère un .agent fixateur d'acide, par exemple le bicarbonate de sodium, et on les soumet ensuite à l'action de la chaleur ou de la vapeur.      



  Les colorations ainsi produites ont une très bonne solidité à la lumière et un degré élevé de solidité aux traitements humides,   particulièrement   aux lavages répétés. 



   L'invention est illustrée mais non limitée par les exemples qui suivent où les parties sont en poids 
EXEMPLE 1 
On verse une solution de 18,5 parties de chlorure cyanu- rique   dans 100   parties d'acétone dans un mélange agité de 400 parties d'eau et 400 parties de glace pilée, et on ajoute 2 parties d'acide chlorhydrique   2-N.   On ajoute alors à la suspen- sion de chlorure cyanurique ainsi obtenue, en l'espace de 40 minutes et à une température inférieure à 5 C   26,1   parties du sel de sodium de l'acide 2-amino-5-naphtol-7-sulfonique sous la forme d'une solution dans 480 parties d'eau rendue légèrement al- caline au Jaune Brillant par addition de carbonate de sodium.

   Le mélange est agité à une température inférieure à 5 C pendant 1 heure, puis on ajoute 6 parties d'une solution de carbonate de sodium 2N et on continue à remuer à la même température pendant 20 minutes encore. On ajoute alors une suspension du cos rosé   dia.zo   de   16,45   parties d'acide aniline-2-sulfonique, obtenu en   diazo-   tant l'acide   aniline-2-sulfonique'   dans un mélange de 200 parties d'eau et 18 parties d'acide chlorhydrique (poids spécifique 1,18) à une température comprise entre 0 et 2 C avec 6,55 parties de nitrite de sodium; cette addition s'effectue en 5 minutes à une température comprise entre 0 et 4 C.

   On ajoute   40   parties de cristaux d'acétate de sodium en 10 minutes et on agite le mé- lange entre 0 et 4 C pendant 90 minutes, puis on ajoute graduelle- ment une quantité suffisante de carbonate de sodium anhydre 

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 pendant 90 minutes encore pour rendre le milieu aqueux légèrement alcalin au tournesol. On ajoute une quantité suffisante de chlorure de sodium pour obtenir une concentration de 200 grammes par litre et on agite le mélange pendant 30 minutes, tout en maintenant la température entre 0 et 4 C, puis on filtre le mélange et on lave la partie solide sur le filtre par de la saumure à 20%, puis par de l'Acétone, et on sèche à/20-45 C.

   Le produit forme un solide brun rouge qui se dissout dans l'eau en donnant une solution orangée et dans 1'.acide sulfurique concentré en donnant une so- lution rouge   bleuâtre.'   EXEMPLE 2. - 
Le colorant décrit dans l'exemple 1 peut être préparée suivant un autre procédé: 
On dissout 18,5 parties de chlorure cyanurique dans 100 parties d'acétone-anhydre et on ajoute graduellement la solution en agitant à un mélange de 300 parties d'eau et de 400 parties de glace pilée.

   A la suspension agitée de chlorure cyanurique ainsi formée, on ajoute en 40 minutes une solution dans 800 parties d'eau à 20 C,   de 46,7   parties du sel disodique du composé aminoazo qui se forme en copulant l'acide 2-aminobenzène-sulfo- 
 EMI8.1 
 nique diazoté avec l'acide N-aoe'tyl-2-amino-5-n'aphtol-7-sulfonique en présence de carbonate de sodium, en purifiant le produit pour en éliminer le colorant éventuellement formé par copulation en 
 EMI8.2 
 position 8 de l'acide'N-.acétyl 2-am3.no-5-naphtol-7-sulfonique et en hydrolysant   pour éliminer   le groupe acétyle par   chauffage.dans   une solution aqueuse contenant environ 4% de soude caustique à   80-85"C.   



   La température du mélange de réaction est maintenue entre 0 et 4 C et en quelques minutes après la fin de l'addition du composé aminoazo, ce composé a entièrement réagi. La solution acide formée est rendue neutre au tournesol par addition d'une solution de carbonate de sodium et on y ajoute également une 

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 solution contenant 7 parties de phosphate disodique hydrogéné et 125 parties de phosphate potassique dihydrogéné anhydre dans 100 parties d'eau. On ajoute assez de sel pour obtenir une concentra- tion de 100 grammes par litre, et on agite le mélange pendant une courte durée et on filtre. La matière solide est mélangée intimement à 4,2 parties de phosphate disodique hydrogéné anhydre et 7,5 parties de phosphate potassique dihydrogéné anhydre et séchée à 20-30 C. 
 EMI9.1 
 



  Si le composé.aminoazo utilisé pour la condensation avec le chlorure cyanurique.de cet exemple est remplacé par une quantité équivalente d'un des composés aminoazo énumérés dans la liste ci- dessous et préparé dans chaque cas en copulant un composé diazo obtenu à partir d'un dérivé d'acide aniline-2-sulfonique avec un 
 EMI9.2 
 acide N-acyl-2-amino-5-naphtol-7-sulfonique, par exemple l'acide N-acétyl-2-amino-5-naphtol-7-sulfonique ou un acide N-acyl-N- substitué-2-amino-5-naphtol-7-sulfonique, par exemple l'acide ' N--s.cétyl N méthyl-.2-araino--naphtol-7-sulfoni.que et en éliminant si nécessaire les produits éventuellement formés par copulation en position 8 du résidu diacide 2-amino-5-naphtol-7-'sulfonique et en hydrolysant ensuite le produit copulé en 6 et purifié en le chauffant avec de la soude caustique en solution aqueuse., les   co-,

     lorants ainsi formés sont tous susceptibles de donner des colo- rations vives sur matières cellulosiques, par exemple sur du coton, lorsqu'ils y sont appliqués à partir de solutions aqueuses par foulardage et post-traitement de la matière foulardée, éventuelle- ment après séchage par une solution aqueuse contenant de la soude caustique et du chlorure de sodium. Les colorations ainsi obtenues sont indiquées ci-dessous avec les produits provenant des diffé- rents composés aminoazo et présentent toutes une très bonne soli- dité au lavage intensif et à l'ébullition à la soude. 

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 EMI10.1 
 
<tb> 



  Composé <SEP> aminoazo <SEP> qu'on <SEP> a <SEP> fait <SEP> réagir <SEP> Nuance <SEP> des <SEP> teintures
<tb> avec <SEP> le <SEP> chlorure <SEP> cyanurique <SEP> sur <SEP> coton
<tb> 
<tb> 
<tb> Acide <SEP> 4-toluidine-3-sulfonique <SEP> Orangé <SEP> rougeâtre <SEP> vif
<tb> diazoté <SEP> et <SEP> copulé <SEP> avec <SEP> l'acide <SEP> 2amino-5-naphtol-7-sulfonique
<tb> 
 
 EMI10.2 
 Acide 5-chloro--m.éthyl 2 amina- Orangé 
 EMI10.3 
 
<tb> benzène-sulfonique <SEP> diazoté <SEP> et
<tb> copulé <SEP> avec <SEP> l'acide <SEP> 2-amino-5-naphtol--
<tb> -8-sulfonique
<tb> 
<tb> 
<tb> Acide <SEP> 4-chloroaniline-2-sulfonique <SEP> Orange
<tb> diazoté <SEP> et <SEP> copulé <SEP> avec <SEP> l'acide <SEP> 2amino-5-naphtol-7-sulfonique
<tb> 
<tb> 
<tb> Acide <SEP> aniline-2:

  5-disulfonique <SEP> Orangé <SEP> doré.
<tb> diazoté <SEP> et <SEP> copulé <SEP> avec <SEP> l'acide <SEP> 2amino-5-naphtol-7-sulfonique
<tb> 
<tb> 
<tb> Acide <SEP> aniline-2-sulfonique <SEP> diazoté <SEP> Orangé <SEP> rougeâtre
<tb> et <SEP> copulé <SEP> avec <SEP> l'acide <SEP> N-méthyl-2amino-5-naphtol-7-sulfonique
<tb> 
 
 EMI10.4 
 Acide /-chloro-5 méthyl--amino- Orangé 
 EMI10.5 
 
<tb> benzène-sulfonique <SEP> diazoté <SEP> et <SEP> co-
<tb> 
<tb> pulé <SEP> avec <SEP> l'acide <SEP> 2-amino-5-
<tb> 
<tb> naphtol-7-sulfonique
<tb> 
 
 EMI10.6 
 Acide 3-aminoanisole-G,

  .-sulfonique Orangé jaunâtre 
 EMI10.7 
 
<tb> diazoté <SEP> et <SEP> copulé <SEP> avec <SEP> l'acide
<tb> 2-amino-5-naphtol-7-sulfonique
<tb> 
<tb> 
<tb> Acide <SEP> 3-toluidine-4-sulfonique <SEP> Orangé <SEP> jaunâtre
<tb> diazoté <SEP> et <SEP> copulé <SEP> avec <SEP> l'acide <SEP> 2amino-5-naphtol-7-sulfonique
<tb> 
 
REVENDICATIONS 
1.- Nouveaux colorants monoazoîques qui, sous la forme de leurs acides libres, correspondent à la formule : 
 EMI10.8 
 

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Claims (1)

1. où le noyau benzénique A porte éventuellement des substituante <Desc/Clms Page number 11> supplémentaires., autres que des groupes hydroxyles et amino, X représente un atome d'hydrogène ou un substituant autre qu'un halogène, et R représente un atome d'hydrogène ou un radical d'hydrocarbure.

   2.- .Nouveaux colorants monoazoîques, en substance comme décrit ci-dessus avec référence aux exemples cités.

   3. - Procédé de préparation de nouveaux colorants mono, azoïques suivant les revendications 1 et 2., caractérisé en ce qu'on diazote une amine aromatique primaire de la formule : EMI11.1 où X est pris dans le sens indiqué dans la. revendication 1 et où le noyau benzénique peut éventuellement porter d'autres substi- , tuantsautres que les groupes hydroxy et amino, et on copule le composé diazo ainsi formé avec un élément de copulation de la formule EMI11.2 où R est pris dans le sens indiqué dans la revendication 1.

   4. - Procède de préparation de nouveaux composés mono*- azoîques, suivant la revendication 3, caractérisa en ce que l'élé- ment de copulation est préparé in situ.

   5. - procédé de préparation de nouveaux colorants mono- azoîques suivant la revendication 1 ou 2, caractérise en ce qu'on fait réagir un composé monoazotque qui, sous la forme de .son acide libre., correspond à la formule <Desc/Clms Page number 12> EMI12.1 où X et R sont pris dans'le sens indiqué dans la revendication 1 et où le noyau benzénique A peut .éventuellement porter des substi- tuants supplémentaires, autres que des groupes hydroxyle et .amino, avec une proportion moléculaire de chlorure cyanurique.

   6.- Procédé de préparation de nouveaux colorants mono- azoïques suivant l'une ou 1 Vautre des revendications 3 à 5, carac- térisé en ce ,que la réaction s'effectue à une température infé- rieure à 5*Ce par exemple entre 0 et 5 C.

   7.- Procédé de préparation de nouveaux colorants mono- azoïques suivant l'une ou l'autre des revendications 3 à 6, carac- térisé en ce que la réaction s'effectue en milieu aqueux.

   8.- Procédé de préparation de nouveaux colorants mono- azoîques suivant l'une ou l'autre des -revendications 3 à 7, catac- térisé en ce que le colorant est isolé ou séché à un pH de 6,4 à 7,8, de préférence en présence d'un agent tampon convenant pour maintenir le pH à environ 6,5.

   9. - Procédé de préparation de nouveaux colorants mono- azoîques en substance comme décrit ci-dessus, avec référence 'aux exemples cités.

   10.- Procédé pour la coloration de matières textiles. cellulosiques, caractérisé en ce qu'on imprègne les matières tex- tiles en milieu aqueux d'un colorant suivant la revendication 1 ou 2 et on soumet ensuite les matières textiles, éventuellement après séchage, à l'action d'un agent fixateur d'acide, par exemple la soude caustique, en milieu aqueux. ll.- Procédé pour l'impression de matières textiles cellu- losiques, caractérisé en ce qu'on y applique une pate d'impres- sion qui contient un colorant suivant la revendication 1 ou 2, et, une substance qui, par chauffage ou vaporisage, lbère en <Desc/Clms Page number 13> EMI13.1 agent fixnteur d'acide, pp.r exemple le bica.rbonate de sodil1lu, et on les soumet ensuite à l'action de chaleur ou de vapeur.

   12.- Nouvelles compositions de colorants contenant un colorant suivant la revendication 1 ou 2 et un agent tampon suivant la revendication 8.