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COLORANTS MONOAZOIQUES ET LEUR PROCEDE DE PREPARATION.
La présente invention concerne la préparation de colorants monoazoiques appropriés à la teinture de fibres proténiques naturelles et de fibres synthétiques en polyamides, en bain neutre à faiblement acide. Ils teignent en particulier la laine en nuances très égales et solides à l'état humideo
La demanderesse a trouvé que l'on obtient des colorants monoazoiques précieux lorsqu'on copule des acides l-amino-8-hydroxy-naphtalène- 3,6-disulfoniques ou l-amino-8-hydroxy-naphtalène-4,6-disulfoniques ou leurs dérivés 0-acylés diazotés avec des composés di-benzyl-amino-benzéniques copulant en position para par rapport au groupe aminogène, et que l'on saponifie le cas échéant le groupe acyloxylique.
Il se forme ainsi des colorants monoazoiques répondant à la -formule I du deasin annexé, dans laquelle A désigne un reste para-phénylénique substitué ou non, B désigne un reste benzénique analogue, l'un des X désigne un atome d'hydrogène et l'autre un groupe sulfonique.
Selon le procédé conforme à l'invention, on peut utiliser comme composante de diazotation des acides 1-amino-8-hydroxy-naphtalène-3,6-di- sulfonique ou I-amino-8-hydroxy-naphtalène-4,6-disulfonique. Cependant, on a avantage à utiliser leurs dérivés 0-acylés, en particulier les acides 1amino-8-benzène-sulfonyloxy-3,6-disulfonique, 1-amino-8-bezène-sulfonyloxy- 4,6-disulfonique, l-amino-8-tosyloxy-3,6-disulfonique et l-amino-8-tosyloxy- 4,6-disulfonique, car leurs composés diazoiques copulent plus énergiquement.
Comme composantes de copulation on peut utiliser dans le procédé conforme à l'invention toutes les anilines dibenzyliques capables de copuler, c.-à-d. celles qui ont une position para libre par rapport au groupe aminogène. On a avantage à utiliser des composantes de copulation dont la tendance à copuler n'est pas diminuée par la présence dans les noyaux A
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et B de substituants attirant les électronso A côté de la dibenzylaniline non substituée, on peut prendre en considération ses dérivés capables de copuler, portant des substituants à action positive, par exemple des groupes alcoyliques, alcoxylique ou acylaminogènes de poids moléculaire peu élevé ou des groupes phénoxyliqueso Dans le noyau benzénique A ces substituants peuvent se trouver en position ortho,
ou de préférence en position méta par rapport au groupe aminogène, ou bien ils peuvent occuper les positions 2 et 5. Les dérivés 3-alcosy-l-dibenzylamino-benzéniques, par exemple le 3-méthoxy-1-dibenzylamino-benzène et le 3,6-diméthoxy-1-dibenzylamino-benzène sont des composants azofques qui copulent facilement,même avec des composés diazoiques non substitués conformes à l'invention. Cependant, on obtient des colorants conformes à l'invention particulièrement purs et solides à la lumière lorsque le noyau benzénique A n'est pas substitué, ou substitué par des groupes méthyliques dans la position 2 ou 3 ou dans les positions 2 et 5.
La substitution des radicaux benzyliques est d'une moindre importance pour la nuance; à côté des noyaux benzéniques non substitués, on peut prendre en considération ceux qui sont substitués en position ortho ou para p ar rapport au pont méthylénique par des groupes à action positive, comme les groupes alcoyli- ques et alcoxyliqueso
D'après les indications données ci-dessus, un des groupes de colorants le plus précieux conformes à l'invention est formé par les colorants qui répondent à la formule II dans laquelle :
Y désigne un atome d'hydrogène ou le groupe méthylique et Z désigne un atome d'hydrogène, un groupe alcoylique ou alcoxylique de poids moléculaire peu élevéo
On a avantage à effectuer la formation du colorant en milieu faiblement acide au congo et dans des agents facilitant la dissolution ou en présence de ces agents, ceci à cause de la faible solubilité des composantes de copulation. Comme tels on peut prendre en considération les alcools miscibles à l'eau, les cétones, les acides gras et les amides d'acides gras de poids moléculaire peu élevé et le cas échéant aussi des bases pyridiniques.
On peut effectuer la saponification des groupes acyloxyliques éventuellement présents en groupes hydroxyliques en solution aqueuse avec des alcalis caustiques dilués et à température élevée ou bien dans de l'acide sulfurique à 70-90% à température ordinaire; dans ce dernier cas on transforme le colorant par la suite en son sel alcalino
Les sels alcalins des colorants conformes à l'invention ont l'aspect de poudres rouges ou brunes, qui se dissolvent dans l'eau avec une coloration allant du rouge au rouge bleuo Ils ont une excellente affinité pour la laine en bain faiblement acide et produisent des teintes sur laine très égales et pures douées d'une bonne solidité au foulon et à l'eau de mer ;
ils ont en particulier la propriété de teindre également la racine et l'extrémité des poils de la laineo Dans de nombreux cas, ces colorants sont aussi très solides à la lumièreo
Les exemples suivants illustrent l'invention sans en limiter la portéeo Les parties sont indiquées en poidso Exemple 1.
On dissout 47,3 parties d'acide l-amino-8-tosyloxy-naphtalène- 4,6-disulfonique dans 200 parties d'eau chaude sous la forme de son sel de sodium, on refroidit la solution et on y ajoute à 20 20 parties d'acide- chlorhydrique concentré et on la diazote rapidement à 6 avec une solution de 6,9 parties de nitrite de sodium dans 14 parties d'eau.
On verse ce composé diazoique à une température de 28 à 30 dans une solution de 27,3 parties de dibenzylamino-benzène dans 700 parties d'éthanol. On maintient le mélange faiblement acide au congo par addition goutte à goutte d'une solution d'acétate de sodium, Aprs quelques heures d'agitation à 28-30 la for-
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mation du colorant est terminéeo On élimine l'alcool par distillation, on neutralise le résidu avec du carbonate de sodium et on y ajoute de la soude caustique jusqu'à ce que la concentration atteigne 4 %. La saponification du groupe tosyloxylique en groupe hydroxylique est terminée après une heure d'agitation, à la température de 80 à 85 .
On neutralise le mélange avec de l'acide chlorhydrique, on y ajoute du chlorure de sodium pour faire.précipiter le colorant obtenu, après refroidissement on le filtre et on le sèche.
Le colorante qui est une poudre foncée, se dissout dans de l'eau avec une coloration rouge et produit sur la laine, en bain faiblement acide, des teintures rouge bleuâtre très pures, et très solides à la lumière et à l'état humide.
On obtient un colorant ayant des propriétés tout à fait analogues si on utilise dans l'exemple ci-dessus au lieu de dibenzylamino-benzène 30,1 parties de di-(4'-méthyl-benzyl)-amino-benzèneo Exemple 2
On dissout 31,9 parties d'acide l-amino-8-hydroxy-naphtalène- 3,6-disulfonique sous la forme de son sel sodique dans 400 parties d'eau chaude ; on refroidit la solution, puis on la verse à 30 dans 30 parties d'acide chlorhydrique concentré, on diazote à une température de 0 à 2 avec une solution de 6,9 parties de nitrite de sodium dans 15 parties d'eau, et on maintient l'agitation pendant 2 heures à une température de 0 à 2 .
La suspension jaune du composé de diazotation est versée dans une solution de 33 parties de 2,5-diméthoxy-l-dibenzylamino-benzène dans 600 parties d'éthanol, préparée à chaud et dont la température est à 30-32 , et on maintient l'agitation à cette température., On maintient le mélange faiblement acide au congo en y ajoutant goutte à goutte une solution d'acétate de sodium, jusqu'à ce que le composé diazoique ait disparu, ce qui dure 16 heures. On chauffe le mélange, on élimine l'alcool par distillation, on neutralise par addition de carbonate de sodium et on fait précipiter le colorant en ajoutant du chlorure de sodium. Après avoir laissé refroidir le mélange, on filtre le colorant et on le sèche. Il a l'aspect d'une poudre rouge brune qui se dissout dans l'eau avec une coloration bleuâtre.
En bain neutre ou faiblement acide, il teint la laine en nuances rouge bleu très égales. Ces teintures sur laine sont très solides à l'état humide et assez solides à la lumière.
On obtient le même colorant si l'on utilise 47,3 parties d'a-
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cide 1-amino-8-tosyloxy-naphtalène-3,6-disulfonique au lieu de l'acide 1- amino-8-hydroxy-naphtalène-3,6-disulfonique et si l'on saponifie après la copulation le groupe tosyloxylique en groupe hydroxylique, comme il est indiqué dans l'exemple 1 de façon détaillée.
Exemple 3.
On diazote 47,3 parties d'acide 1-amino-8-tosyloxy-naphtalène- 3,6-disulfonique, comme il est indiqué dans l'exemple 1 pour le composé isomère. On verse la solution à une température de 28 à 30 dans une solution obtenue par dissolution de 287 parties de 3-méthyl-l-dibenzylamino-benzène dans 250 parties d'éthanol chaud. Ensuite le mélange est rendu légèrement acide au congo par addition de 57 parties en volume d'une solution d'acétate de sodium à 40% et on maintient l'agitation à une température de 28 à 30 , jusqu'à ce que le composé diazoique ait complètement disparu, ce qui dure quelques heures.
Après distillation de l'alcool éthylique la solution de colorant est neutralisée avec du carbonate de sodium et additionnée d'une quantité de soude caustique telle qu'il se forme une solution de soude caustique à 4 %.
Après agitation d'une heure à 80-85 la saponification du groupe tosyloxylique en groupe hydroxylique est terminée. On neutralise le mélange avec de l'acide chlorhydrique, on ajoute du chlorure de sodium, on refroidit, on filtre le colorant qui s'est séparé de la solution sous la forme d'une poudre de cristaux rouges et on le sècheo
Il a l'aspect d'une poudre rouge, qui se dissout dans l'eau avec une coloration rouge Al teint la laine en bain neutre à faiblement aci-
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de en nuances rouges très claires et égaleso Les teintures sur laine sont remarquablement solides à l'état humide et très solides à la lumière.
Exemple 40 . On diazote 141,9 parties d'acide l-amino-8-tosyloxy-naphtalè-
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ne-3)6-disulfonlque comme il est indiqué et on verse la suspension de diazo- tation à 30-32 dans une solution de 81,9 parties de dibenzyl-aniline dans 750 parties d'éthanol, préparée à chaud. Puis on ajoute à ce mélange 171 parties en volume d'une solution d'acétate de sodium à 40% et on continue à agiter le mélange faiblement acide au congo, pendant 8 à 10 heures, à une température de 30 , jusqu'à disparition du composé diazoique Puis on chauffe, on élimine l'alcool par distillation et on saponifie le groupe tosyloxylique en groupe hydroxylique, comme décrit dans les exemples 1 et 3 de façon détaillée.
Le colorant à l'aspect d'une poudre rouge vif, qui se dissout facilement dans l'eau avec une coloration rouge. Il teint la laine en bain neutre à faiblement acide en nuances rouges très claires et égales. Les teintures de la laine sont très solides à l'état humide et à la lumière.
Exemple 5
On diazote comme il est indiqué 141,9 parties d'acide l-amino- 8-tosyloxy-naphtalène-3,6-disulfonique; on verse le composé diazoique à une température de 30-32 dans une solution de 113,7 parties de 2-(2'-méthyl-phé-
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noxy)-l-dîbenzylamïno-benzène dans 1450 parties d'éthanolo Après avoir agité pendant une heure, on ajoute goutte à goutte une solution d'acétate de sodium à 40% pour maintenir la réaction très faiblement acide au congo et on continue à agiter à 30 pendant 8 à 10 heures, jusqu'à ce que le composé diazo±que ait disparu. Puis on chauffe et on élimine l'alcool par distillation.
On saponifie le groupe tosyloxylique en groupe h ydroxylique après neutralisation du mélange avec du carbonate de sodium par addition d'une quantité de soude caustique telle qu'il se forme une solution de soude caustique à 4 %..
Après une agitation d'une heure à 80-85 , la saponification est terminée. On neutralise la solution chaude de colorant par addition goutte à goutte d'acide chlorhydrique, on fait précipiter le colorant en ajoutant du chlorure de sodium, on le filtre après refroidissement et on le sècheo Lorsqu'il est sec, il a l'aspect d'une poudre rouge clair et il teint la laine en bain neutre à faiblement acide en nuances rouge jaunâtre, claires et très égales. Les teintures de la laine sont très solides à l'état humide et à la lumière.
Si, dans l'exemple ci-dessus, on utilise 109,5 parties de 2-
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phénoxy-1-dibénzylamino-benzène au lieu de z-(2'-méthyl-phénoxy)-1-dibenzy- lamino-benzène, on obtient un colorant doué de propriétés analogueso
Les composés phénoxy-dibenzylamino-benzéniques utilisés dans cet exemple peuvent être obtenus à partir des amines primaires correspondantes parchauffage dans un excès de chlorure de benzyle en présence d'iode comme catalyseuro Exemple 60
A une température de 40 on introduit 100 parties de fil de laine mouillé dans un bain de colorant contenant 4000 parties d'eau, 2 parties du colorant monoazoique obtenu selon l'exemple 5.
10 parties de sulfate de sodium et 2 parties d'acide acétiqueo On porte à ébullition en l'espace d'une demi-heure, on ajoute encore 1 partie d'acide formique et on maintient l'ébullition pendant une demi-heureo Puis on rince à froid et on sèche. On obtient une teinture sur laine rouge jaunâtre, très égale et pure,
qui est très solide à l'état humide et à la lumièreo
Les colorants énumérés dans le tableau suivant peuvent être obtenus selon les métnodes décrites dans les exemples 1 à 5
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<tb>
<tb> Composante <SEP> de <SEP> Composante <SEP> de <SEP> Nuance <SEP> de <SEP> la <SEP> teindiazotationo <SEP> copulation <SEP> ture <SEP> sur <SEP> laine <SEP> du
<tb> colorant <SEP> évent.
<tb> saponifié
<tb> L'acide <SEP> 1-amino-8- <SEP> Le <SEP> 25-diméthyl-ltosyloxy-naphtalène- <SEP> dibenzylamino-ben- <SEP> rouge <SEP> clair
<tb>
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3n6-di sulf onique zène
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<tb>
<tb> L'acide <SEP> 1-amino-8- <SEP> Le <SEP> 3-méthoxy-1hydroxy-naphtalène- <SEP> dibenzylamino-ben- <SEP> rouge <SEP> bleu
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396-disulfoniqueo zène
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<tb>
<tb> L'acide <SEP> l-amino-8- <SEP> Le <SEP>
l-di-(4'-méthotosyloxy-naphtalène- <SEP> xy-benzyl)-amino- <SEP> rouge <SEP> clair
<tb> 3,6-disulfonique <SEP> benzèneo
<tb> " <SEP> Le <SEP> 1-di-(4'-méthyl- <SEP> rouge <SEP> clair.
<tb>
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¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯ benzyl)-aminobenzène ¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯