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"COLORANTS CHROMATABLES VERTS ET LEUR PROCEDE DE FABRICATION
La Société demanderesse a trouva qu'on obtient des colo- rants monoazoïques qui teignent la laine après chromatage en to- nalités vertes présentant une excellente solidité au foulon, une très bonne solidité à la lumière et une bonne solidité- au déca- tissage en copulant avec de l'acide 2-amino-naphthalène-3-carbo- xylique des composés diazatés 2-amino-1-phénoliques qui contien- nent en position 4 ou 5 le groupa -SO2-X,X signifiant soit le reste d'un acide phénylsulfonique ou -carboxylique, qui peut en outre encore contenir d'autres substituants quelconques, tels que des halogènes ou des groupas nitrés,
alcoxyliques ou alcoyliques, aoit un radical amidique aliphatique ou aromatique, qui contient un groupe solubilisant et qui peut éventuellement encore contenir
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d'autres subatituants tels que den halogènes, des groupes alcoy- liques, alcoxyliques ou nitrés.
Ces c-aminophénls peuvent être substitués de préférence en position 5 ou 6, par des halogènes, des groupes alcoyliques, alcoxyliques ou nitrés lorsque le groupe -SO2-X se trouve en posi- tion 4, ou en position 4 ou 6, lorsque les groupes mentionnés ci-
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dessus se trouvent en position 5 du noyau arnino-phénoliqueo
Ainsi que cela est' déjà connu, on sait que l'utilisation technique des colorants préparés à partir d'acides examine-
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phénoleulfoniques et d'acide 2-amino-naphtalène-3-carboxylique,
dépend principalement de la position du groupe sulfonique. Seuls les colorants qui ont le groupe sulfonique fixé en position 4 et qui sont substitués en position 5 ou 6 par des atomes d'halo- gènes ou des groupes méthyliques, ne présentent pas l'inconvénient de donner des tonalités très différentes allant du vert au vert- jaune en passant par le vert-olive lors du chromatage suivant les méthodes habituelles avec des combinaisons du chrome hexavalent; cet inconvénient dépend de l'acidité des bains de teinture, et rend de ce fait absolument inutilisables ces colorants qui con- tiennent des groupes nitrés.
Les colorants faisant l'objet de la présente invention possèdent une solidité perfectionnée vis-à-vis des variations d'acidité des bains de teinture; il est spécialement étonnant et inattendu, que même la présence de groupe nitré dans le compo- sé diazoïque n'a pas d'influence néfaste sur les propriétés tinctorielles de ces nouveaux colorants.
Exemple 1 -
On dissout dans 100 parties d'eau 32,9 parties d'acide
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2-amino-1-phénol-4-phénylsulfone-sulfonique-(3') à l'aide de 4 parties d'hydroxyde de sodium, on ajoute 6,9 parties de nitrite de sodium, et on laisse couler goutte à goutte le tout dans un mé- lange de glace et de 30 parties d'acide chlorhydrique technique; on ajoute ensuite du bicarbonate de sodium à la suspension du com-
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posé diazoïque cristallisé, jusqu'à réaction violette au congo, puis on ajoute 9 parties de pyridine; le composé diazoïque se dissout avec coloration jaune, on ajoute alors cette solution, à la température ordinaire, à une solution de 21,8 parties de sel
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sodique d'acide 2'*amino"naphtalène''3'*carboxylique- dans 12() par- ties d'eau ;
lacopulation est terminée au bout de quelques heures.
On précipite complètement avec du sel de cuisine le colorant brun- rouge qui s'est déjà partiellement précipité, on le filtre et on- le sèche: on obtient ainsi 55-60 parties d'une poudre rougeâtre, couleur de rouille, soluble dans l'acide sulfurique cône. avec coloration rouge-violet. La teinture acide sur laine est rouge-
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jaunâtre, et après chromtage elle est vert-bleûâtre.
Si au lieu d'acide 2''amino-l''phénol"4*phénylsulfone-' xulfonique-(3') comme composant de copulation, on se sert d'acide 2-amino-1-phéno]L-31-ehloro-, ou 3'mêthyw, ou '*S'"Etéthoxy-4"phé'' nyl-sulfone-sulfonique-(5'3, on obtient des colorants ayant des propriétés semblables. exemple 2 -
On dissout dans 100 parties d'eau avec la quantité thé- orique d'hydroxyde de sodium dilué 30,8 parties d'acide, 2-amino-
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l-phénol-4-sulfonariilide-carboxg.lîqun-(2'), puis on ajoute 20 par- ties d'une solution contenant 6,9 parties de nitrite de sodium, et on laisse couler goutte à goutte le tout à 0-5 dans un mélange de :sa parties d'acide chlorhydrique conc et de 60 parties de glace;
on neutralise avec du bicarbonate da sodium le composé diazoïque, qui s'est précipité sous la forme d'un. précipité jaune, et on copule lentement à 0-5 avec une solution contenant 21,8 parties de sel
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sodique d'acide 2-amirio-ruplitalène-a-cErboxylique dans lZa parties d'eau; la copulation est terminée à 0 au bout de 3 heures; on laisse à ce moment la température monter à celle du milieu am- biant, et on précipite complètement le colorant avec du chlorure
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de sodium; après avoir filtré et séché, on obtient une poudre brun-
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rouge, soluble dans l'acide sulfurique conc. avec coloration rouge- violet; en solution acide le colorant teint la laine en tonalité rouge-jaunâtre,, et après chromatage en vert vif ;
colorant con- vient aussi très bien pour la teinture d'après le procède de chromatage à bain unique.
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Au lieu d'acide ?-aminoI phênol--sulf onanilide-carbo xy3iquaE=, on peut aussi se servir du amino-1 ghénol-4- sulfo-'méthy3-I-j sulfo)éthyi arlida ou de l'acide 2-amino- I-phénolsulfobenzylamide-sulfonique-(4'); les colorants ainsi
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obtenus présentent des propriétés semblables.
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Autres colorants obtenus en se servant d'acide 2-arino-naphtaIéne-3carboxylictue conme composant de copulation.
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<tb> :Couleur <SEP> de <SEP> : <SEP> Teinture <SEP> sur <SEP> laine.
<tb>
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EJ Composant diazorque :la solution : Teinture sur line. dans S04l{2 : acide après chiro- conc. rrata e iàcide $ 2-qliino,1-phénol-1 i conc. [ 1 Vataee.
3 :Acide 2-aniino-l''phénol-' :aulf#néthylèneamide. : rope-vio- : orange- : vert-
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<tb> :carboxylique <SEP> let <SEP> : <SEP> rougeâtre*. <SEP> jaunâtre
<tb>
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4 :Acide 2-àniing-1-phénol-1 :,4-sulfonanilide-car- rouge''vio- rouge: vert-vif
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<tb> :boxylique-(3') <SEP> let <SEP> jaunâtre
<tb>
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5 'Acide 2'-amino'*l*phénol- :4-sulfoéthyl-anilida- ; rou rouge- : vert- .sulfonique-(4e) let jaunâtre : bleuâtre 6 Acide arnino-1-phénol-: :4rsulfometh(lani ide- : rou-vio- : rouge- 1 vert- :Fjulfonique-4'). let jaunâtre bleuâtre 7 :Acide 2;wùino-1-phénol-1 14-sulfoethylanilido*' : rouge-vio- rouge- vert- :sulfonique-(3"). let jaunâtre bleuâtre 8 :Acide 5-chloro-2,amino-: :1-hérzol-4¯sulfoéthy1 : rouge-vio" : ;.m Iide-sulfonique-l3f): let rouge vert-vif 9 :Acide 5-nitro-2-araino- :Z-hénol-4-sulfoëthyl- : rouge- rouge:
:anllide-sulfonique-\4J); bleuâtre bleuâtre: vert-olive
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<tb> 10 <SEP> :Acide <SEP> 6-nitro-2-aniino-
<tb>
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:l-hénol-4sulfoéthylr : rouge- rouge- vert-olive :anilide-sulfonique-4')-. bleuâtre bleuâtre vert-olive
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1j\- :. diazofque. : Couleur de: teinture sur laine.
JA. : Composant diazo!que. le soIutin : e1n ure; sur \ all1e.
:dana sü4H. : Acide. après chro- ¯ , C 0nC . ' ; e 11 :Acide 2-arnino-1phénoh= 1 .
'5-sulfoéthyl-anilide-" rouge- rouge vert-vif :sulfonique-l4') violet 12 :Acide Z-wnino-1-phéno1-: :
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<tb> 15-sulfonanilide-car- <SEP> rouge- <SEP> rouge <SEP> vert-vif.
<tb>
:boxylique-(2') <SEP> violet. <SEP> :
<tb>
On prépare comme suit les nouveaux dérivés 2-amino- phénoliques utilisés dans les exemples ci-dessus:
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Préparation de l'acide 2-amino-l<*phénol-4"8ulfQaiéthylëneamide< carboxylique.
On condense, en opérant à température moyennement élevée dans de la pyridine anhydre, du chlorure d'acide l-chloro-2-nitro- benzène-4-sulfonique avec le chlorhydrate de l'éther-ael éthylique
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de glycine, pour obtenir l'éther-ael éthylique de l'acide 1-chloro- 2-nitrobenzène-sulfotn.éthylènearnide-earhoxyliclue (pt. fusion lZ40).
Après avoir chauffé à ébullition avec de l'hydroxyde de sodium di- lué, on extrait à l'éther, et on obtient l'acide 1-hydroxy-2-nitro-
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benzène-4-sulfoKiéthylàneamido'-'carboxylique (pt. fus. 153 }: on ré- duit ensuite ce composé d'après les méthodes habituelles pour ob- tenir l'acide 2atnino-lçphénol4sulfotnéthylèneai.decar'o.yliciue.
Préparation de l'acide 2-amino-l-phénol'.4*aulfonanilide-carboxv- liguer').
On introduit lieu à peu à. 40-500, durant 1-2. heures, du chlorure d'acide 1-chloro-2-nitro-benzène-4-sulforiique dans une solution contenant une quantité équivalente du sel sodique
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de l'acide latnino-benzène-3carboyliqua, puis en maintenant la réaction neutre ou légèrement alcaline, on ajoute de temps en temps du carbonate de sodium; on chauffe à ébullition le pro- duit de condensation avec la quantité théorique d'hydroxyde de sodium dilué, puis on réduit avec du sulfure de sodium le nitro- phénol qui s'est formé.
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Lorsqu'au lieu d'acide l-amino-benzène-3-carboxylique on se sert d'acide 1-ronoéthyl-arino-benzène--sulfonïqua, d'acide l-monométhyl-nino-benzène-4-sulfonique ou d'acide- I-mono-éthyl-amino-benzène-3-sulfonique, on obtient des composés analogues, en opérant d'âpres le même procédé de préparation.
9réparation d'acide 5-chloro-2-amino-l-p4énol-4-sufoéthylanilide- sulfonique- (3')
Dans les menés conditions que celles qui ont été décrites dans l'exemple précédent, on condense du chlorure d'acide 1,3dichloro-6-nitro-benzène-4-sulfonique (préparé à partir d'acide
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1,3-dichlora-6.nitro-benzène-4-sulfonique sur lequel on fait agir du pentachlorure de phosphore) avec de l'acide 1-1=1ono-éthyl-amino- bena'sta3-sulfonique; on fait ensuite réagir le dérivé o-nitro- phénolique ainsi obtenu avec la quantité théorique d'hydroxyde de sodium, puis on réduit ce composé d'après Béchamp.
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Préparation d'acide 5-nitro-2-amino-l-phénol-4-sulfoéthylanilideM sulfonique- (4').
On traite avec du phosgène de l'acide 2-amino-l-phénol- 4-sulfoéthylanilide-sulfonique4') en refroidissant à 0 et en présence d'hydroxyde de sodium, jusqu'à ne qu'on ne puisse plus déceler la présence de groupe aminé libre; on nitre ensuite l'acide
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benzoxaoL5-sulfoéthyl anilidesulfonique-('} ainsi obtenu, et on saponifie l'anneau benzoxazolique en chauffant à ébullition avec des alcalis.
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Préuaration d'acide 6n,tg- m'.noj,-héno--su¯lféth ti,lide sulf on irus (4' On prépare l'acide 2acétylarinol-phc;nol4-sulfaéthyl- anilide-sulfonîque-(4') par acétylation d'acide -alino-1 phénol-4''sulfoéthylanilide*'sulfonique-(4*) avec de l'anhydride acétique, on nitre à basse température, puis on sépare le groupe acétylique en chauffant à ébullition avec des alcalis.
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Préparation d'acide -amo-laphépol-5-sulfoéthylanilidewsulfo- nique- (4').
En faisant réagir à température moyennement élevée, de l'acide chloro-sulfonique sur de la benzoxazalone, on obtient le
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chlorure d'acide benoa,zoiorle-6sulonique, puis on fait réagir ce chlorure d'acide avec de l'acide 1-wonù-éthyl-aminobenzène- 4-sulfonique, comme cela est indiqué ci-dessus, puis on traite le produit de condensation à chaud avec des alcalis pour séparer le groupe acétylique. On obtient un composé semblable en se ser-
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vant d'acide 1-alnino-benzène-2-carboXy1igae au lieu d'acide 1-mono-éthylaiflina-benzène-4-sulfonique.