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COLORANTS DE LA SERIE DU TRIPHENYL-METHANE ET LEUR PROCEDE DE PREPARATIONo
Dans le brevet belge n 504.783 du 20,juillet 1951, au nom de la demanderesse, pour : "Colorants de la série du triphényl-méthane et procédé de préparation de ces colorants", il est décrit un procédé de préparation de colorants de la série du triphényl-méthane;
suivant ce procédé, on fait réagir des résorcine-sulfophtaléines avec des amines primaires ou secondaires--après avo remplacé des groupes hydroxyliques en position para par rapport à l'ato- me de carbone central par des atomes ou des groupes d'atomes échangeableso Le noyau nzénique portant le groupe sulfonique peut porter des substituants sup- plémenta es, Dans ce brevet,il n'a été décrit que des colorants symétriques dans lesquels figure deux fois le reste d'une même aminé.
Or, la demanderesse a trouvé que l'on pouvait obtenir des colorants asymétriques de la série du triphényl-méthane si l'on faisait réagir, à une température élevée, des composés répondant à la formule générale 1 du dessin annexé avec des amines primaires ou secondaires et si l'on sulfonait, en cas de besoin, les produits de condensation obtenus ; dans la formule 1, la lettre R1 désigne un atome d'hydrogène ou un radical aliphatique ou cyclo-aliphatique, R2 un radical aromatique et X un atome ou un groupe d'atomes échangeable, le noyau benzénique qui porte le groupe sulfonique pouvant posséder des substi- tuants.
De cette manière, on obtient des composés répondant à la formule 2, dans laquelle R1 et R2 ont la signification indiquée ci-dessus. R3 représente un atome d'hydrogène ou un radical aliphatique ou cyclo-aliphatique et R un radical acyclique, isocyclique ou hétérocyclique; en outre, le noyau benzé- nique qui porte le groupe sulfonique peut posséder des substituants supplé- mentaires et le groupe
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1 '*"' 2 est différent R3 du groupe -.N "'O- 4 IL et R3 représentent, de préférence, un atome d'hydrogène ou des radicaux alcoyliques à bas poids moléculaire, par exemple le radical méthylique, éthylique, propylique, isopropylique, butylique, ou amylique. Pour R4 entrent en . ligne de compte, en particulier, des radicaux aliphatiques, hydro-aromatiques ou aromatiques.
Les produits contenant un atome d'halogène ou un groupe alcoxylique, carboxylique ou sulfonique en position 4', au lieu d'hydrogène, ont une importance particulière.
On peut obtenir les composés utilisés comme matières premières et répondant à la formule 1, en procédant comme il est décrit dans la demande de brevet belge déposée ce jour, au nom de la demanderesse, :pour "Composés de xanthénium et leur procédé de préparation", c'est-à-dire en partant de la résorcine-sulfophtaléine, en remplaçant les groupes hydroxyliques en position para par rapport à l'atome de carbone central par des atomes ou des groupes d'atomes échangeables tels que les groupes alcoxyliques ou les atomes d'halogène et en faisant réagir, d'une manière unilatérale, les produits intermédiaires avec des amines aromatiques.
Les composés contenant 2 atomes d'halogène en position para par rapport à l'atome de carbone central et qui sont utilisés comme produits intermédiaires s'obtiennent aussi par condensation des acides benzène-2-sulfo-l-carboxyliques avec de la résorcine en présence d'oxyhalogénures de phosphore. En général, on choisit, pour exécuter le procédé de la présente invention, des matières premières dans lesquelles X représente le chlore.
On peut aussi utiliser des composés dans lesquels X représente un groupe alcoxylique, en particulier le groupe méthoxyliqueo
Comme matières premières pour l'exécution de la présente invention, on peut, par exemple, appliquer des composés obtenus par la condensation uni-
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latérale des acides 3.b-d.chl-9-phénl-anthydrol-2'-sulfonique ou 306- dichloro-9-phényl-xanthydrol -2'o4'-disulfonique ou -4'-carboxy-2'-sulfonique ou-4'-méthoxy-2'-sulfonique ou-4'-chloro-2'-sulfonique avec les amines aromatiques suivantes :
l'aniline, la para-anisidine, la para-nitraniline, la 2-
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nitro-4-toluidine, la para-amino-acétanilide, le l-amino-206-diméthyl-benzène, le 1-méthylamino-205-diméthyl-benzène, le l-méthyl-amino-2-méthylbenzène, le 1-amino-2-méthyl-6-ehloro-benzèneo le l-amino-2-trifluoro-méthylbenzène, le 1-amino-2-méthyl-4-cyclohexyl-benzène, le 1-méthylamino-2-méthylbenzène, le 1-amino-4-méthyl-benzène, le 1-amino-4-éthoxy-benzène, la diéthylamide de l'acide l-amino-2-méthoxy-benzène-5-sulfonique, la para-amino-phénylbéta-hydroxy-éthyl-sulfone, la 3-amino-4-méthoxy-phényl-béta-hydroxy-éthy l-anlfone, la 4-ano 3 0 5-diméthyl-phér.l-béta-hydroxy-éthyl-sulfone, le 4-amino- .
3.2'-diméthyl-azobenzène, le 3-amino-N-éthyl-carbazolx la 1-(4'-amino-phényl) -3-méthyl-pyrazolone-(5), l'acide 1-amino-2-hydroxy-3-benzotque, l'acide débydrothio-para-toluidine, sulfoùique,, l'acide 4-amino-diphénylamine-2-sulfonique, l'acide 1-amino-benzène-3-sulfonique et l'acide 1-amin-2-hydroxy-5-auuo-3- benzoïque. De plus, on peut utiliser beaucoup d'autres amines aromatiques pri-
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maires et secondaires.
.D'après le procédé de la présente invention, on condense les produits mentionnés ci-dessus avec des amines primaires ou secondaires.
Comme amines primaires ou secondaires, on peut utiliser les composés appar- tenant à la série acyclique, isocyclique ou hétérocyclique. De plus, on peut appliquer, par exemple, des acides amino-sulfoniques aliphatiques ou aromatiques ou des acides amino-carboxyliques. En choisissant des composantes convenables, il est facile d'obtenir directement des colorants dont la solubi- lité suffit parfaitement pour les besoins pratiqueso En outre, on peut uti- liser, par exemple, des amines qui comportent, en position ortho, des groupes hydroxyliques et carboxyliques, de sorte qu'un traitement ultérieur avec des composés cédant des métaux, en particulier des sels de chrome, peut être effectué.
Il y a avantage à préparer les nouveaux colorants dans des solvants ou diluants, par exemple dans l'eau ou des alcools monovalents ou polyvalents. En général, on effectue la réaction à une température supérieure à 100 , de préférence à une température comprise entre 120 et 140 . Cependant, des températures plus basses ou, dans le cas d'amines entrant difficilement en réaction, des températures allant jusqu'à 200 sont aussi appropriées.
Lorsque la solubilité des colorants obtenus selon le procédé de la présente invention ne suffit pas pour les besoins pratiques, on peut transformer ces colorants, par sulfonation, en acides disulfoniques ou trisulfoniques.
Grâce aux possibilités nombreuses qu'offre le choix de l'une ou de l'autre des composantes aminées, le nouveau procédé est susceptible de beaucoup de variations. Il conduit à des colorants nouveaux de grande valeur et ayant de bonnes propriétés de solidité.
Exemple 1 :
On chauffe à 130 , en agitant énergiquement, 4,9 parties en pods du produit intermédiaire répondant à la formule 3 avec 7 parties en poids du sel sodique de l'acide 1-amino-4-méthoxy-benzène-3-sulfonique dans 30 parties en volume de glycol. On maintient le mélange réactionnel pendant 4 heures à cette température. Au bout de 15 minutes, un échantillon se dissout dans l'eau en donnant une solution limpide violette. Après refroidissement à 70 , on ajoute lentement 150 parties en volume d'une solution de chlorure de sodium à 15% et on essore le colorant précipité à la trompe. On lave plusieurs fois le tourteau de résidus de filtration d'un éclat bronzé avec une solution de chlorure de sodium à 10%.
Après séchage, on obtient 7,3 parties en poids du colorant sous la forme d'une poudre violette d'un éclat bronzé qui se dissout dans 1' eau avec une coloration bleue tirant sur le rouge et qui teint la laine en nuances bleues tirant sur le rouge, franches et solides à la lumière.
Au lieu du sel sodique de l'acide l-amino-4-méthoxy-benzène-3- sulfonique, on peut aussi utiliser la même quantité du sel sodique de l'acide
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1-amino-4-méthoxy-benzène-2-sulfonique.
Exemple 2 :
On agite 5,2 parties en poids du produit intermédiaire répondant à la formule 4 avec 30 parties en volume de glycol. Ensuite on ajoute 0,5 partie en poids de carbonate de sodium calciné et on chauffe lentement à 80-90 .
A cette température, on ajoute un mélange de 5,3 parties en poids d'acide 4amino-diphénylamino-2-sulfonique et de 1,06 partie en poids de carbonate de sodium calciné puis on chauffe pendant 6 heures à 130 . Après 5 heures de chauffage, on ajoute 0,5 partie en poids de carbonate de sodium. Après refroidissement à 100 , on introduit lentement, goutte à goutte, 150 parties en volume d' une solution de chlorure de sodium à 20% dans la solution très fluide et bleu foncé. On essore à la trompe le colorant qui s'est précipité parfois à l'état
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résineux et on le sèche après lavage avec une solution de chlorure de sodium à 20% On obtient 12,2 parties en poids d'une poudre à peu près noire.
Il teint la laine en nuances bleu-marine qui, après chromatage, se distinguent par une très bonne solidité à la lumière et aux traitements par voie humide.
Exemple 3 :
On agite bien 5,3 parties en poids du produit intermédiaire répondant à la formule 5 avec 30 parties en volume de glycol. Après addition de 10 parties en volume de 2.6-diméthyl-aniline on chauffe pendant 4 heures et demie à 140 Le produit de condensation cristallise sous la forme de pe-' tits cristaux d'un rouge pâle. On laisse refroidir à 30 , on dilue avec 50 parties en volume d'alcool, on filtre et on lave avec de l'alcool. On obtient 6,5 parties en poids d'une poudre rouge pâle qui est insoluble dans l'eau et se dissout difficilement dans l'alcool.
Après sulfonation dans de l'acide sulfurique monohydraté, on obtient un colorant bien soluble qui teint la laine en nuances rouges tirant sur le bleu et franches.
Exemple 4:
On chauffe, avec reflux et à l'ébullition, 5,3 parties en poids du produit intermédiaire mentionné dans l'exemple 3 avec 4,8 parties en poids du sel sodique de l'acide méthyl-amino-éthane-sulfonique dans 50 parties en volume d'eau. On obtient une solution rouge foncé à partir de laquelle on peut isoler le colorant formé, avec un rendement théorique, par évaporation à siccité ou par relarguage. Il teint la laine en nuances rouge brillant qui sont très franches.
Exemple 5:
On chauffe à 100-110 , pendant 2 heures et demie, 5,8 parties en poids du produit intermédiaire répondant à la formule 6 avec 5,4 parties en poids du sel sodique de l'acide méthylamino-éthane-sulfonique, dans 30 parties en volume de glycol. La réaction se fait rapidement avec formation d'une solution bleu foncé et homogène. On laisse refroidir et on continue à agiter pendant quelques heures. Au cours de cette opération , le colorant se sépare sous la forme de petits cristaux iridescents. On ajoute lentement 50 parties en poids d'une aplution de chlorure de sodium à 20%, on essore à la trompe, on lave avec une solution de chlorure de sodium à 10% et on sèche. On en obtient 7,4 parties en poids.
Le colorant teint la laine en nuances bleues tirant sur le rouge et qui sont francheso Exemple 6 :
On chauffe à 110-120 , pendant 3 heures, 3,9 parties en poids du produit intermédiaire répondant à la formule 7 avec 5,4 parties en poids de 1-amino-4-cyclohexyl-benzène dans 25 parties en volume de glycol. Après un court chauffage, le produit de condensation coloré cristallise dans la solu- . tion. On laisse refroidir à 60 , on dilue avec 40 parties en volume de méthanol, on essore à la trompe et on lave sur l'entonnoir-filtre avec un peu de méthanol. On obtient 4,55 parties en poids d'une poudre brune ayant un éclat bronzé et tirant sur le vert. Par sulfonation dans l'acide sulfurique mono-hydraté froid, on obtient un colorant qui est bien soluble.
Il teint la laine en nuances rouge-bleuâtre franches et très solides.
Exemple 7;
On agite bien 5,8 parties en poids du produit intermédiaire mentionné dans l'exemple 5 avec 30 parties en volume de glycol. Ensuite on introduit, à 80-90 , un mélange de 4,7 parties en poids d'acide 1-amino-2- hydroxy-5-sul- fo-3-benzoïque et 2,1 parties en poids de carbonate de sodium calciné. On chauffe le tout pendant 5 heures à 150-160 . Pendant les 2 dernières heures, on ajoute, par portion, 0,5 partie en poids de carbonate de sodium calciné. On relargue à 60-70 le colorant formé avec une solution de chlorure de sodium sa- -turée et on filtre à chaud. Pour une purification ultérieure, on dissout à chaud
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le tourteau de résidus de filtration humide dans 200 parties en volume d'eau.
Après addition de 20 parties en poids de chlorure de sodium, on précipite 1' acide colorant avec 10 parties en volume d'acide chlorhydrique concentré. On obtient 9,7 parties en poids d'une poudre noir-violet d'un éclat un peu bron- zé. Le colorant teint la laine en nuances bleu foncé qui, après chromatage, possèdent des propriétés excellentes.
Exemple 8 :
On agite bien, pendant une demi-heure, 5,2 parties en poids du produit répondant à la formule 8 avec 0,5 partie en poids de carbonate de so- dium calciné dans 30 parties en volume de glycol. Ensuite on ajoute 6 parties en poids du sel sodique de l'acide 1-amino-2-hydroxy-5-sulfo-3-benzoìque et on chauffe pendant 4 heures et demie à 120-130 o De plus, on ajoute 0,5 partie en poids de carbonate de sodium calciné. Un échantillon de la solution bleu foncé est soluble dans l'eau et donne une solution bleue et limpide. On laisse refroidir à 80 et on précipite le colorant à l'aide d'une solution saturée de chlorure de sodium. On l'essore à la trompe et on le lave avec une solution de chlorure de sodium à 20%. On en recueille 10,15 parties en poids sous la forme d'une poudre faiblement vert d'un éclat bronzé.
On peut chromer ensuite la teinture acide sur la laine. On obtient des nuances bleu marine qui se distinguent par de très bonnes propriétés de solidité.
Exemple 9 :
On agite à 130 , pendant 6 heures, 2,5 parties en poids du produit intermédiaire répondant à la formule 9 avec 10 parties en poids de 1-amino-4- éthoxy-benzène. Pour éliminer l'excès de la base, on agite subséquemment avec de l'acide chlorhydrique dilué, on dissout à chaud le colorant qui reste dans un peu d'eau et de carbonate de sodium, on clarifie la solution et on relargue le colorant à l'aide de chlorure de sodium. On obtient 3,5 parties en poids' du colorant qui teint la laine en nuances bleu marine d'une très bonne solidité à la lumière.Par chromatage subséquent, on peut améliorer la solidité des teintures aux traitements par voie humide.
Exemple 10:
On agite à 130 , pendant 5 heures, 20 parties en poids du composé de xanthénium répondant à la formule 10 du dessin annexé avec 40 parties en poids de l'acide 1-amino-2-hydroxy-benzène-3-carboxylique et 5 parties en poids de carbonate de sodium dans 150 parties en poids de glycol. Après dilution avec de l'eau, on précipite l'acide colorant par acidulation, on l'essore à la trompe, on le dissout dans l'eau avec addition de carbonate de sodium et on le relargue. Le colorant obtenu teint la laine en nuances bleu marine qui, après chromatage, se distinguent par de très bonnes propriétés de solidité.
Exemple 11:
On chauffe à 120 , pendant 5 heures, 14,2 parties en poids du composé de xanthénium répondant à la formule 11 avec 10,5 parties en poids du sel sodique de l'acide l-amino-4-hydroxy-benzène-3-sulfonique dans 100 parties en poids de diglycol. Après dilution avec de l'eau, on précipite l'acide colorant par acidulation, on l'essore à la trompe, on le dissout dans l'eau avec addition d'acétate de sodium et on le relargue. Le colorant obtenu teint la laine en nuances violet foncé de très bonnes propriétés de solidité.
Exemple 12:
Si l'on chauffe le composé de xanthénium mentionné dans l'exemple 11 dans du diglycol avec 10,25 parties en poids du sel sodique de l'acide 1amino-4-méthyl-benzène-3-sulfonique, on obtient, en employant le même mode opératoire, un colorant violet de très bonnes propriétés de solidité.
Exemple 13 :
On agite à 120 , pendant 5 heures, 14,2 parties en poids du composé de xanthénium mentionné dans l'exemple 11 avec 11,5 parties en poids du sel sodique de l'acide l-amino-4-hydroxy-3-benzoìque dans 100 parties en poids
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de diglycol. On traite ultérieurement le mélange réactionnel de la manière décrite dans l'exemple 11. On obtient un colorant bleu qui teint la laine et la soie en nuances bleu marine ; aprèschromatage, ces nuances possèdent des propriétés de solidité excellentes.
Exemple 14:
On agite à 120 , pendant 5 heures, 8,6 parties en poids du composé de xanthénium répondant à la formule 12 avec 11,64 parties en poids de sel sodique de l'acide l-amino-4-hydroxy-benzène-3-sulfonique dans 60 parties en poids de diglycol. Après dilution avec de l'eau, on relargue l'acide colorant, on l'essore à la trompe et on le sèche. Par une faible sulfonation subséquente dans de l'acide sulfurique monohydraté, on obtient un colorant qui teint la laine et la soie en nuances violettes de très bonnes propriétés de solidité.
Exemple 15:
On agite, pendant 5 heures, 15 parties en poids du composé de xanthénium répondant à la formule 13 avec 15 parties en poids du sel sodique de l'acide 1-amino-4-hydroxy-benzène-3-sulfonique dans 100 parties en poids de diglycol. On traite ultérieurement le mélange réactionnel de la manière décrite dans l'exemple 11. On obtient un colorant qui teint la laine et la soie en nuances violet rougeâtre qui possèdent des propriétés de solidité excellentes.
Exemple 16:
On chauffe à 120 , pendant 5 heures, 15 parties en poids du composé de xanthénium répondant à la formule 14 avec 15 parties en poids d'acide l-amino-4-méthyl-benzène-3-sulfonique dans 100 parties en poids de diglycol.
A partie du mélange réactionnel traité ultérieurement de la manière décrite dans l'exemple 11, on obtient un colorant qui teint la laine et la soie en nuances violet-rouge douées de propriétés de solidité excellentes.
Exemple 17:
On chauffe lentement à 140-150 , en agitant énergiquement, 5 parties en poids du produit intermédiaire répondant à la formule 15 avec 10 parties en poids de 1-amino-benzène-4-sulfonate de sodium dans 50 parties en volume de diglycol et on continue à agiter pendant 2 heures à cette température.
Après refroidissement à 100 , on dilue la masse fondue avec 200 parties en volume d'eau, et, après addition d'une partie de carbonate de sodium, on filtre à 70-80 . A partir de la solution violet bleu foncé et limpide, on relargue le colorant avec 60 parties en poids de chlorure de sodium, on l'essore à la trompe et on le lave avec une solution de chlorure de sodium à 10%. Après séchage, on obtient 7,3 parties en poids d'une poudre brune d'un éclat bronzé qui teint la laine et la soie en nuances bleu-rougeâtre et franches de très bonnes solidités à la lumière et aux traitements par voie humide.
Exemple 18 :
On chauffe, en agitant bien, 5, 2 parties en poids du produit intermédiaire répondant à la formule 16 avec 10 parties en poids de 1-amino-benzène-4-sulfonate de sodium dans 30 parties en volume de diglycol, pendant 3 heures à 135-140 et une demi-heure à 140-145 . Pendant la dernière demi-heure, on ajoute encore 1/2 partie en poids de carbonate de sodium, on dissout la masse fondue en ajoutant une partie en poids de carbonate de sodium dans 300 parties en volume d'eau et on relargue le colorant avec du chlorure de sodium. Après le séchage, on obtient 8,45 parties en poids d'une poudre cristalline d'un éclat bfonzé oui se dissout dans l'eau avec une coloration bleurougeâtre et qui teint la laine et la soie en nuances bleu-rougeâtre de très bonnes propriétés de solidité.
Si, au lieu du produit intermédiaire indiqué ci-dessus, on utilise le dérivé de la N-méthyl-acétanilide et si l'on opère de la même façon, on obtient un colorant ayant les mêmes bonnes propriétés.
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Exemple 19 ¯1
Exemple On chauffe à 140 , pendant 6 heures,en agitant énergiquement, 4,2 parties en poids du produit intermédiaire répondant à la formule 17 avec 6 parties en poids de l-amino-benzéne-4-sulfonate de sodium dans 30 parties en volume de diglycol jusqu'à ce qu'un échantillon soit soluble dans l'eau et y donne une solution limpideo Après refroidissement à 100 , on ajoute, goutte à goutte, 100 parties en volume d'une solution de chlorure de sodium à 10% et, à 70 , on ajoute encore 30 parties en volume d'une solution saturée de chloru- re de sodium On essore à la trompe,on lave avec une solution de chlorure de sodium et, à la fin, avec une solution de chlorure de sodium à 2,5 %, puis on sèche.
On obtient une poudre colorante d'un éclat bronzé vert, qui se dissout dans l'eau avec la plus grande facilité et teint la laine et la soie en nuan- ces violettes de très bonnes propriétés de solidité.
Exemple 20:
On agite à 130-140 , pendant 4 heures et demie,4,6 parties en poids du produit intermédiaire répondant à la formule 18 avec 6 parties en poids de l-amino-benzène-4-sulfonate de sodium dans 30 parties en volume de diglycol jusqu'à l'obtention de la solubilité complète dans l'eau. En ajoutant, goutte à goutte, à 50-60 , une solution de chlorure de sodium à 15%, on précipite le colorant sous la forme de petits cristaux vert-olive. On en receuille 7,8 par- ties en poids. Il teint la laine et la soie en nuances violettes de très bon- nes propriétés de solidité.
Si l'on utilise, au lieu de l'acide l-amino-benzène-4-sulfonique l'acide 1-amino-2 ou -3-sulfonique, on obtient des colorants doués de proprié- tés tinctoriales similaires.
Exhale 21:
On porte lentement, à 125-130 , 4,9 parties du produit intermédiai- re répondant à la formule 19 dans 30 parties en volume de diglycol avec 4,8 parties en poids de méthylamino-éthane-sulfonate de sodium et on continue à a- giter, pendant une heure, à cette températureo La réaction s'effectue rapide- ment. Au bout de peu de temps, un échantillon se dissout dans l'eau en donnant une solution limpide d'une coloration rouge-bleuâtre brillant. On introduit la masse fondue dans 300 parties en volume d'une solution saturée de chlorure de sodium.
Après addition de 1,5 partie en volump d'acide sulfurique concen- tré, le colorant se précipite sous la forme d'une poudre rouge-brun d'un fai- ble éclat bronzé; il teint la laine et la soie en nuances violet-rouge bril- lant de très bonnes propriétés de solidité.
Si, au lieu du produit intermédiaire indiqué à base de vic.méta- xylidine, on utilise les produits intermédiaires correspondants à base de mé- sidine ou de l-méthylamino-2.5-diméthyl-benzène on obtient des colorants d' une nuance et d'une brillance similaires et de propriétés de solidité analo- gues.
Exemple 22:
On chauffe à 110-120 , pendant une heure, 5,7 parties en poids du produit intermédiaire répondant à la formule 20 avec 3,2 parties en poids de méthyl-amino-éthane-sulfonate de sodium dans 30 parties en volume de diglycol, jusqu'à ce qu'un échantillon soit soluble dans l'eau et y'donne une solution limpide. Le colorant cristallise en aiguilles compactes d'un éclat vert bron- zé. Après dilution avec 10 parties en volume d'alcool, on essore à la trompe à 90 et on lave avec un peu de glycol chaud et d'alcool. On obtient 6,3 par- ties en poids d'une poudre cristalline vert-olive d'un éclat bronzé, qui se dissout dans l'eau en donnant une solution limpide; celle-ci, d'abord bleue, vire ensuite au violet. Le colorant teint la laine et la soie en nuances bleu- marine de très bonnes propriétés de solidité.
Exemple 23: Exemple 23 :
On agite à 130-140 pendant 4 heures, 5,7 parties en poids du produit intermédiaire répondant à la formule 21 avec 10 parties en volume de
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vic.méta-xylidine et 30 parties en volume de diglycol jusqu'à ce que la masse fondue soit devenue homogène et qu'un échantillon soit soluble dans l'alcool et y donne une solution rouge-bleuâtre limpide. On introduit la masse fondue en agitant et à chaud dans 150 parties en volume d'eau et 10 parties en volume d'acide chlorhydrique concentré.
Pour obtenir un produit cristallin, on main- tient le mélange à 60-70 pendant 2 heures, Après essorage à la trompe et la- vage à l'eau, on obtient 9 parties en poids d'une poudre brune que l'on rend soluble dans l'eau par sulfonation dans de l'acide sulfurique monohydraté à 40-50 . Elle teint la laine et la soie en nuances violet-rouge de très bonnes propriétés de solidité.
Si, au lieu du produit intermédiaire, on utilise son dérivé conte- nant un groupe méthoxylique en position ortho par rapport au groupe aminé, on obtient un colorant doué de propriétés similaires.
Exemple 24:
On agite à 150-160 , pendant 4 heures, 5,6 parties en poids du pro- duit de condensation répondant à la formule 22 avec 10 parties en volume de vicométa-xylidine dans 20 parties en volume de glycol. Le colorant se sépare en gros cristaux d'un éclat bronzé.
Après refroidissement à environ 80 , on ajoute, goutte à goutte, avec précaution, 25 parties en volume de méthanol et, encore à chaud, on esso- re à la trompe. On obtient 5 à 6 parties en poids d'une poudre cristalline vert- olive d'un éclat bronzé très intense. Après sulfonaton, on obtient 'un colorant qui teint la laine et la soie en nuances violettes de très bonnes propriétés de solidité.
Exemple 25:
On chauffe à 150 , pendant 2 heures, 5, 1 parties en poids du pro- duit intermédiaire répondant à la formule 23 avec 10 parties en volume de'vie. méta-xylidine dans 20 parties en volume de glycol. Le colorant se sépare en cristaux faiblement rouges. Après refroidissement, on dilue avec 40 parties en volume d'alcool et on essore à la trompe. Le colorant, après sulfonation, teint la laine et la.18016 en franches nuances rouges de très bonnes propriétés de solidité.
Exemple 26:
On chauffe lentement, à 130-140 , 5,2 parties en poids du produit intermédiaire mentionné dans l'exemple 24 avec 7 parties en poids de 1-amino- 4-méthoxy-benzène-3-sulfonate de sodium dans 30 parties en volume de glycol et on agite pendant 5 heures. Avant la dernière heure,on ajoute 0,5 partie en poids de carbonate de sodium. Après refroidissement à 80 , on ajoute, gout- te à goutte, 50 parties en volume d'une solution de chlorure de sodium à 20%.
On essore à la trompe le colorant qui s'est séparé à l'état cristallin, et on le lave avec une solution de chlorure de sodium à 10% jusqu'à ce que le filtrat, d'abord rouge-brun, ait une coloration faiblement rouge-bleuâtre mais soit lim- pide.
On recueille 9,1 parties en poids de colorant. Celui-ci teint la laine et la soie en nuances bleues tirant sur le rouge et ayant de bonnes pro- priétés de solidité.
Si l'on utilise le produit intermédiaire de l'exemple 5 et si l' on opère de la manière décrite dans l'exemple 26, on obtient un colorant qui teint la laine et la soie en nuances bleu-marine ayant d'excellentes propriétés de solidité.
Exemple 27 : On chauffe, à 110 . 4 parties en poids du produit intermédiaire répondant à la formule 24 dans 23 parties en volume de diglycol. Après addition de 7,5 parties en volume de diéthylamine, on porte la température à 130 en
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30 minutes et on la maintient, en agitant, pendant 2 heures. On agite la masse fondue violet foncé avec de l'acide chlorhydrique dilué et, pour éliminer les dernières portions de la base, on fait bouillir avec de l'acide chlorhydrique dilué le colorant qui s'est séparé.
On obtient 4,3 parties en poids d'une pou- dre cristalline verte d'un éclat bronzé qui, après sulfonation dans l'acide sulfurique mono-hydraté, teint la laine et la soie en nuances violettes de bonnes propriétés de soliditéo
Exemple 28:
On dissout, à 100 , 4 parties en poids du produit intermédiaire répondant à la formule 25 dans 15 parties en volume de diglycol. Après addi- tion de 7,5 parties en volume de di-isobutylamine, on agite le mélange pen- dant 3 heures à 120-125 . On fait bouillir deux fois la masse fondue avec de l'acide chlorhydrique dilué, à la suite de quoi le colorant se présente à l'é- tat résineux.
Après pulvérisation, on obtient une poudre brun-rouge ayant l'é- clat du laiton et qui, après sulfonation, teint la laine et la soie en nuan- ces violet-rouge franches et de très bonnes propriétés de solidité.
Exemple 29:
On chauffe 4 parties en poids du produit intermédiaire répondant à la formule 26 avec 15 parties en volume de diglycol à 130 a Après addition de 7,5 parties en volume de n-butylamine, on agite, pendant 3 heures, à 135-
140 . On agite 2 fois avec l'acide chlorhydrique dilué, à la suite de quoi la masse fondue, d'un rouge tirant sur le violet, donne une poudre cristalline rouge-brique ayant un éclat de laiton et qui, après sulfonation, teint la laine et la soie en franches nuances rouge-bleuâtre de très bonnes propriétés de solidité.
Exemple 30:
On traite à 160 , pendant 6 heures,2 parties en poids du produit intermédiaire répondant à la formule 27 avec 30 parties en poids de l-amino- 2.6-diméthyl-benzène. On extrait ensuite l'excès de la base avec de lracide chlorhydrique dilué, on sèche le colorant obtenu et, par sulfonation dans 1' acide sulfurique, on le rend soluble dans l'eauo Le colorant teint la laine en une nuance rouge-bleuâtre.
Exemple 31:
On fait fondre à 150 ,3,5 parties en poids du produit intermédiaire répondant à la formule 28 avec un excès de N-butylanilineo On agite avec de l'acide chlorhydrique et on sulfone le colorant, d'après une des méthodes connues, jusqu'à ce qu'il soit soluble, à chaud., dans une solution d'acétate de sodium. Il teint la laine en nuances violet-rougeo Exemple 32:
On agite à 120 , pendant 5 heures, 3 parties en poids du produit intermédiaire répondant à la formule 29 avec 20 parties en poids de 1-amino- 4-éthoxy-benène. On obtient 3,5 parties en poids d'un colorant violet-bleu qui est facilement sulfonable.
Exemple 33:
On traite à 130 ,pendant 6 heures, 3 parties en poids du produit intermédiaire répondant à la formule 30 dans 30 parties en volume de glycol avec 5 parties en poids de l-amino-benzène-2-sulfonate de sodium. On dilue avec une solution de chlorure de sodium, on filtre, on dissout le résidu de filtration dans une solution diluée de carbonate de sodium et on précipite le colorant à l'aide de chlorure de sodium. Il teint la laine en nuances violet= rouge.
Exemple 34:
On traite à 130 , 5 parties en poids du produit intermédiaire répondant à la formule 31 avec 30 parties en poids de 1-amino-4-éthoxy-benzèneo Si, après 4 à 5 heures, l'échange de l'halogène est terminé, on élimine l'excès de la base à l'aide d'acide minéral dilué et on purifie le colorant par
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recristallisation. Il teint la laine en nuances bleu-rougeâtre.
Exemple 35:
On agite à 140 , pendant 2 à 3 heures, 3 parties en poids du produit intermédiaire mentionné dans l'exemple 27 dans 16 parties en volume de diglycol avec 3 parties en volume de 2.4.6-triméthyl-hexahydro-aniline. Au bout d'une heure, le colorant cristallise, dans la masse fondue violet foncé, en petites aiguilles vert iridescent. On débarrasse le colorant de l'excès de l'amine par ébullition avec de l'acide sulfurique dilué et on le sulfone dans de l'acide sulfurique monohydraté. On obtient une poudre violet foncé qui teint la laine et la soie en nuances violet-rougeâtre de bonnes propriétés de solidité.
Exemple 36:
On chauffe à 185-190 , pendant 2 à 3 heures,4 parties en poids du produit intermédiaire de l'exemple 28 avec 15 parties en volume de digly- col et 3 parties en volume de N-cyclohexyl-aniline. A partir de la masse fondue traitée ultérieurement d'après une des méthodes connues, on obtient un colorant violet-rouge qui, après sulfonation, teint la laine et la soie en nuances violet-rougeâtre de très bonnes propriétés de solidité.
Si, au lieu de la N-cyclchexyl-aniline, on utilise la l.2.3.4-tétrahydro-1-naphtylamine, on obtient un colorant qui teint la laine et la soie en nuances violettes.
Exemple 37:
On chauffe à 180-220 , pendant 2 heures, 4,15 parties en poids du produit intermédiaire mentionné dans l'exemple 29 avec 3 parties en volume de N-cyclohexyl-ortho-toluidine dans 15 parties en volume de diglycol. Le colorant violet extrait par ébullition avec de l'acide chlorhydrique dilué teint la laine et la soie, après sulfonation dans de l'acide sulfurique monohydraté, en franches nuances rouge-bleuâtre de très bonnes propriétés de solidité.
Exemple 38:
On chauffe à. 170-180 , pendant 1 heure et demie, 2,7 parties en poids du produit intermédiaire de l'exemple 28 dans 7 parties en volume de diglycol avec 2,5 partie en volume de cyclohexylamine avec addition de 0,01 partie en volume d'acide perchlorique à 70%. A l'aide d'acide sulfurique dilué on débarrasse de l'excès de l'amine le colorant obtenu à partir de la masse fondue rouge-bleuâtreo On obtient une poudre rouge brillant qui, après sulfonation,teint la laine et la soie en nuances rouges de bonnes propriétés de solidité.