BE491044A - - Google Patents

Description

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  "Colorants de la série de   l'indolyl-diphénylméthane   et procédé de préparation de ces colorants". 



   La présente invention a pour objet de nouveaux colorants de la série de   l'indolyl-diphénylméthane   et un procédé de préparation de ces colorants. 



   Dans le brevet français ? 761.372 au nom de   l'I.G.   Farben- industrie A.G. en date du 29 sept. 1933 est décrit un procédé de préparation de colorants de la série de   l'indolyl-diphénylméthane,   qui consiste à condenser une   4.4'-dihalogèno-benzophénone   ou une 
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 4.ZFI-dialco,-,Y-benzophénone avec un indol porteur d'un substituant dans la position Ó, à faire réagir les composés ainsi obtenus 

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 avec des aminés aromatiques primaires portant un groupe alcoxylique comme substituant dans la position para par rapport au groupe aminé et à sulfoner ces composés. 



   Les nouveaux composés faisant l'objet de l'invention et qui possèdent des propriétés avantageuses comme colorants ont la consti- tution définie par la formule générale 
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 ou sont des sels correspondants. Dans cette formule, R, R1 et   R   représentent le radical d'un hydrocarbure aliphatique ou isocyclique, R1 pouvant également désigner l'hydrogène et R2 également l'hydrogène ou le groupe sulfonique, tandis que Y représente l'hydrogène, un alcoyle ou un halogène et X le radical d'un composé aminé aromati- que lié par son atome d'azote au radical d'indolyl-diphénylméthane. 



   De tels colorants s'obtiennent par condensation d'un acide 3.3'- disulfonique d'une   4.4'     -dihalogèno-benzophénone   ou d'une 4.4'- dialcoxy-benzophénone avec un indol portant dans la position 2 et, le cas échéant également dans la position 1, le radical d'un hydrocarbure aliphatique ou isocyclique et éventuellement d'autres sub- stituants, et par traitement des produits de condensation avec un composé aminé aromatique. 



   Comme matières premières on citera, par exemple, l'acide 4.4' dihalogèno-benzophénone-3.3'-disulfonique, l'acide   .4.2'.4'-tétra-     chloro-benzophénone-3.3'-disulfonique   ou l'acide   2.'-diméthyl-4.4'-   dichloro-benzophénone-disulfonique. Naturellement, on peut aussi partir des dérivés   d'alcoxy-benzophénones   correspondants, par exemple 

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 des acides 4.4'- diméthoxy ou   4.4'-diéthoxy-benzophénone-3.3'-disul-   foniques. 



   De telles   benzophénones   sont condensées avec des indols pos- sédant, dans la position 2, comme substituant, le groupe méthylique ou d'autres radicaux alcoyliques ou des radicaux d'hydrocarbures isocycliques qui, par exemple, peuvent encore comporter des atomes d'halogène. Il y a avantage à utiliser des indols ayant des substi- tuants dans la position 2 et dont l'hydrogène fixé à l'atome d'azote est substitué par des radicaux alcoyliques ou isocycliques. De tels indols peuvent encore avoir des substituants dans d'autres positions par exemple dans le noyau de benzène. On peut, en outre, appliquer des acides sulfoniques d'indols et l'on obtient, dans ce cas, après condensation avec des amines aromatiques, des colorants représentant des acides   trisulfoniques.   



   Comme aminés aromatiques entrent en ligne de compte particu-   lièrement   les composés des séries du benzène ou du naphtalène, qui peuvent comporter des substituants différents, par exemple des grou- pes alcoyliques, alcoxyliques, acyloxyliques, hydroxyliques, aminés ou carboxyliques ou des atomes d'halogène. Spécialement on citera l'aniline, la toluidine, les xylidines, la mésidine, la phénétidine, 
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 l'aminqdiphényle, l'aminophénol, les acides aminobenzène-carboxyli- ques, la chloraniline, 1' Ó ou   la 0   -naphtylamine et les produits de substitution de ces aminés qui peuvent aussi être partiellement hydrogénés. Selon le procédé objet de l'invention, on obtient des colorants d'une constitution bien définie et à degré de sulfonation connu.

   Les colorants se distinguent avantageusement à plusieurs égards des composés obtenus d'après le brevet n  761372 par exemple quant à leur pureté, à leur affinité pour les fibres en bain neutre et à leur pouvoir égalisant. L'échelle des couleurs peut être am- plifiée jusqu'au violet-rouge. 



    EXEMPLE   1 : 
On condense 35 parties en poids de   4.4'     -dichloro-benzophénone   

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 - 3.3'- disulfonate de sodium avec 13,5 parties en poids   d'1-méthyl-   2-phénylindol à l'aide d'oxychlorure de phosphore en présence de chlorure de zinc. Le produit de condensation se sépare sous la for- me du chlorhydrate de couleur rouge qui est isolé et qu'on fait fon- dre pendant 2 à 3 heures à 100  avec 100 parties en poids d'aniline. 



  On remue la masse avec de l'acide chlorhydrique pour éliminer l'ani- line en excès, on dissout au moyen de carbonate de sodium le colorant formé et on le précipite à l'aide de sel ordinaire. Il teint la laine et la soie avec des nuances bleues, pures et solides à la lu- mière et il se distingue par une excellente affinité pour les fibres en bain neutre. 



  EXEMPLE 2 : 
On condense 35 parties en poids de   4.4'-dichloro-benzophénone   -3.3'-disulfonate de sodium dans de l'acide chlorhydrique concentré 
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 avec 13,5 parties en poids d'l-méthyl-2-phénylindol, on essore à la trompe le produit intermédiaire et on le fait fondre à 80  avec 80 parties en poids de p-anisidine. En remuant la masse obtenue avec de l'acide chlorhydrique chaud et dilué, on élimine l'anisidine en excès et l'on isole le colorant par dissolution et précipitation. 



  Il est particulièrement solide à la lumière et il teint la laine en nuances bleues de grande égalité. 



   Si l'on utilise, à la place de la p-anisidine, par exemple 
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 l'l-amino-3-éthoxybenzène ou l'1-amino-1-butoxybenzène, on obtient des colorants qui possèdent des propriétés similaires, mais des so- lidités au mouillé un peu supérieures à celles qui s'obtiennent avec le colorant obtenu à partir de la p-anisidine. 
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  1 Y-" "IJL- 3 : 
On condense   35 parties   en poids de   4.4'-dichloro-benzophénone   -3.3'-disulfonate de sodium avec 14,5 parties en poids   d'1.4.6-tri-   méthyl-2-chloro-phénylindol dans de l'acide acétique glacial en pré- sence de chlorure de zinc; on isole le produit intermédiaire rouge en versant le mélange dans de l'eau et on le fait fondre avec le 

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   p-aminophénoxybenzène.   Après l'élaboration, on obtient un colorant bleu qui se distingue par une bonne solidité à la lumière ainsi que par une solidité excellente à l'eau de mer et à la sueur. 
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  1 j.-.Lii ;riiji 4 : 
On condense le   4.4'-dichloro-benzophénone-3.3'-disulfonate   de sodium avec le   l-méthyl-2-phénylindol   dans de l'acide sulfurique à 20%. on essore à la trompe le produit intermédiaire rouge et on le fait fondre avec de l'o-toluidine. Le colorant teint la laine en bain neutre pu acide en donnant des nuances très uniformes et il fournit, en même temps, des nuances bleu rougeâtre d'une clarté ex- quise; il possède une solidité surprenante à la lumière. Si, à la place de   l'o-toluidine,   on le fait fondre avec de la   mésidine,   on ob- tient des nuances violet-rouge de très bonnes solidités générales. 



    EXEMPLE   5 : 
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 On condense le l.i.' -d ibromo-benzophénone-3 . 3' -dïsulf onate de sodium avec le   l-méthyl-2-phénylindol   et on fait fondre le produit obtenu avec la p-chloraniline. Le colorant présente des propriétés similaires mais une nuance un peu plus rouge que le colorant obtenu par fusion avec l'aniline. 
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  1111J:.PAJL 6 : 
On fait fondre avec la   2-chloro-4-méthoxy-aniline   le produit rouge obtenu par condensation du   4.4'-dichloro-benzophénone-3.3'-   disulfonate de sodium avec le   l-méthyl-2-phénylindol,   moyennant quoi on obtient un colorant d'une solidité excellente à la lumière. 



  Les colorations se distinguent par de grandes limpidité, égalité et solidité à la sueur. 
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  Lili.1,PLE 7 : Ln faisant fondre le produit de condensation rouge cité ci- dessus avec la p-aminodipbénylamine, le cas échéant dans un dissol- vant tel que le glycol, on obtient un colorant de très bonnes soli- 
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 dités à la lumière, au lavage et au foularqage. 

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 EXUIPLE 8 : 
On fait fondre à 70-80  avec de l'o-toluidine le produit de condensation obtenu à partir de 20 g de 4.4'-dichloro-benzophénone- 
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 3.3t-disulfonate de sodium et de 6 g d'1.2-diméthylindol et après dissolution dans l'eau et précipitation, on obtient un colorant qui teint la laine en nuances violettes brillantes. 
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 iiLit-I#F 9 :

   
En faisant fondre le produit de condensation de l'exemple 8 avec de la p-phénétidine en excès, on obtient un violet d'une nuance bleue plus intense et qui possède la même limpidité et les mêmes propriétés excellentes lorsqu'on l'applique sur les fibres en bain neutre et qu'on égalise. 
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  'wY. - "LL 10 On condense 13 g de l-cyclohexyl-2-méthyl-indol avec 40 g de 4.4'*dichloro-benzophénone-3.3'-disulfonate de sodium dans de l'acide sulfurique à 30%, on isole le produit intermédiaire rouge et on le fait fondre, après séchage, avec de la p-toluidine en excès. 



  Le colorant obtenu par dissolution et précipitation présente un violet clair de bonne solidité à la lumière, et possède, en bain neutre, une très bonne affinité pour les fibres. 
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 iuill'!1LL 11: 
En faisant fondre avec de la mésidine le produit de conden- sation mentionné dans l'exemple 8, on obtient un violet clair virant au rouge et qui possède également de bonnes propriétés de solidité générales.

Claims (1)

1. R E S U M E 1 A titre de produits industriels nouveaux : a) Les colorants de la série de l'indolyl-diphénylméthane, répondant à la formule générale <Desc/Clms Page number 7> EMI7.1 et dans laquelle R, R1 R2 représentent des radicaux d'hydrocarbures aliphatiques ou isocycliques, R, pouvant aussi désigner l'hydrogène et R2 également l'hydrogène ou le groupe sulfonique, Y représente l'hydrogène, un alcoyle ou un halogène et X le radical d'un composé aminé aromatique qui est lié par l'atome d'azote au radical d'indo- lyl-diphénylméthane; b) les sels des composés spécifiés sous a ; et l'application dans l'industrie des produits spécifiés sous a et b.

   2 Un procédé de préparation de colorants acides de la série de l'indolyl-diphénylméthane, qui consiste à condenser un acide 3.3' -disulfonique d'une 4.4'-dihalogèno-benzophénone ou d'une 4.4'-dial- coxy-benzophénone avec un indol portant, comme substituant dans la position 2 et, le cas échéant, également dans la position 1, un radi- cal d'un hydrocarbure aliphatique ou isocyclique et qui peut porter encore d'autres substituants, et à faire réagir les produits de condensation avec des composés aminés aromatiques.