BE545074A - - Google Patents

Description

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 la présente invention concerne notamment un procède de préparation de précieux colorants disazoïques cuprifères, caractérisé par le fait que sur des colorants 
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 dioazoïques qui présentent, comme groupes aquasolubil1sants, seulement   les   trois groupes   sulfoniques     indiques   dans la 

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 formule ci-après j et qui répondent en tant qutacides libres 
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 à la formule générale 
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 ou X représenta un groupe p4â .rs=,'..ï.i'.G:¯T..?: ou ',I'Oz,lnr"i.L1'Ci"a gsns portant éventuellement des 5ub$titna!ilts; on fait agir d-as ag-snts capables de céder du cd.v:re, dans dss Gond1tion9 qu'il se produise une scission des groupes  O-al- C3;3..3ûe avec formation des complexes cuprifères 13... 



  :,'!lxV.T"'^. s:.t..'.i..''.t les colorants lf3tfE.sV..i.fl.v iLi-âGn4û6! es substances de départ au présent procède peuvent, par 0XGmpl@  être obtenus sn copulant un 3p'-esialo.-z3g4ainobpj..:v téteasoté, en particulier la SBwG..i. 3 t.i É."' dans un os?âs?3 qusleoîiquû, d'un e8Gé avec un séide 2-pljdliyîasîisio ou 2-ben,oywamino-55= oxynapw..7.-uto3 gue exempt d'autres groupss aquasol.,b . :nbaeloat encore substitué (Sans le reste benzénique et, d'un autre ce't" avec da l'acide mt,ß'i'Câ p'f''ô?$I?:1''.$.'s':k''g$'s'-disulf'Cniqu.t.

   L5 groupe asinogsne 6e l'acide 2 -aalno-5-hyâroxyRaphtalîie- 7-sulfonique peut être soit un groupe phnYlam1nogène ou bêi1zoylaminogeno non substitué, soit par exemple un groupe méthYl:phénylam1nogène un groupe p...mthoxyphénYlam1nogène:. 

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 un groupe p-chlorophdnylaminogène ou un groupe chloro- bCHZoyIaMinogene. 



   Suivant le présent procédé, on obtient des colo- rants   particulièrement intéressants   quand on   utilise   des   substances   de départ de formule 
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 ou R représente un reste benzénique exempt de groupes aqua- solubilisants   et n   un nombre entier d'une valeur au plus égale à 2. 



   Citons ensuite quelques dérivés de l'acide 
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 2-aïïilno¯5¯hydroxynaphtalèn¯7-sulfonlque qui, mis à réagir de la manière indiquée sur les autres composants, donnent des substances de départ qui fournissent par cuivrage de précieux colorants: 
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 L'acide 2¯phénylamlno-5¯ky<3roxynaphtalène¯7-sulfonlque, l'acide 2 .P-mhylphnyxam.no-5-.hydroa7napha,n-7..aulfoiniqu, l'acide 2--p.-ch2orophny7.amino-g-hydroxynaphta.éne 7-aulfonique, l'acide 2-(p-méthoxyphénylatnlno)-5-hydroxynaphtal6ne-7-sulf onlque l'acide 2-bensoylasiino-5-hydro.Kynaphtalène-7-sulfonique, l'acide .-E p.ch.orobnzoy lam,no 5-hydroxynapha7.no-7-aulfonlqu l'acide 2 2 , 4 ..dLeh2orobanzay lamino -5-hydroxynaphtalén- 7-sulfonique. 

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  L-3 ïr-ait-cnt conforme à l'invention des colorants <:.1zzzqîqxsb àzz formules (1) ou (2) par les agents capables û3 c:3:::::'l-? au cuivre est effectué 6e issnlcr que se formant los ecs-plsnss cupr-ifors-s o,ol-âlhydi'oxyazo±qu3s correspon- l3.:''; par oisic âso soupssicoliqsotasaont &3S :"".."::G:::2;3 1,-r±r le eoapossat âîcainobiphLayllQuo. 



  -.j ioâ-is coaulsejîfe à 1... âécaicorlant sont; e-c-i.'-.rc.-,:; cl3 racoii géiiâL-als. Ds c-ueou? 6e cas., il -ist .:# :lv;; l.iru.¯-l l3 n1 ......,,:- r<'.n- a :",,;:-:,?-':t..-.....,"I."".:J. .¯M""'",",;-;,<,)-:", 12:13 à plusieurs h:. :ï::-i.-: -i -siliov, cçusus au #sjoisiis- co 100 s . c-s p'r.onea :,--,,"'t. ""u- .......---¯............,, (..,lao.....- u ' -¯....o- V:J......,...0). ou oit c.:3.2 d e::oès "'''''',1,",'1-:''''U' et o csploeat ess eo:.nlo::::û; <2o ci'v?.2-ttî?a5ie. Dans beaucoup se cao9 13. os';; pr-iculisreGt atrantagsu:-: cla K2ttre es oeuvre le y::"OC::;C0 cui-eat lequel on travaille en présence d"yerD::y- aloozl5ïEiî!.i3s 110"1:;81ial:;;:1"i; e,1 présence dlétbaaolaiaine, ou des coaiplcos cuprlfài'SS en dérivant. 



  L33 colorants obtenus suivant le présent procédé répondent à la formula générale 
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 où X représente un groupe phénylaminogène ou benzoylaminogène portant éventuellement des substituants. Ces colorants 

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 présentant   comme groupes   aquasolubilisants seulement les trois groupes sulfoniques indiqués   dans   la formule. 



   Cette formule indique avec certitude la proportion stoechiométrique exacte de cuivre   ainsi   que la position exacte des   atomes   de cuivre   dans   le   complexe  par contre, la répartition des valences   principales ot     secondaires   dans la liaison   complexe entre   le   cuivre   et le colorant   n'est   pas encore établie aujourd'hui de façon   certaine.   



   Les complexes   cuprifères   que   l'on   obtient à par. tir des colorants disazoïques de formule 
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 où   X a   la signification donnée au début, possèdent on général l'inconvénient de floculer dans des bains de   teinture   con- centrés et de mal égaliser sur les fibres   cellulosiques   naturelles et   régénérées.     D'une   façon   surprenante,   les co-   lorants     obtenus   conformément au   présent     procéda     ne     présentent   pas cet   Inconvénient.   De même,

   des   mélanges   de colorants constitues pour 40% au moins par les colorants de formule   (3) et   pour 60% au plus par des complexes   cuprifères   ob- tenus par cuivrage désalcoylant des colorants disazoïques de   formule   (4), ne   montrons   pas d'effet de floculation et   égalisent;

     bien sur les fibres   cellulosiques.   De   tels     mélanges   

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 peuvent être'obtenus en soumettant à un cuivrage désalcoylant un mélange qui renferme les colorants (2) et   (4)   dans la proportion indiquée ou en mélangeant dans la proportion indiquée les colorants métallifères finis, ou en effectuant la copulation, déjà lors de la préparation des colorants 
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 de départ, avec un mélange d'acide 2-hydrosynaphtalène- 6,8-disulfonique et d'acide 2-.hydrox3rtaphtaLr..3,6-di- sulfonique. 



   Les colorants disazoïques cuprifères selon la présente invention peuvent être utilisés pour la teinture et l'impression des matières les plus diverses, par exemple de la sole, et notamment des fibres en cellulose naturelle ou régénérée. On obtient alors des nuances allant du bleu au bleu-marine, qui ont des solidités en général bonnes, notamment une très bonne solidité à la   lumière.   Ces nuances résistent à un traitement usuel pour assurer   l'infroissabilité,   effectué par exemple à l'aide de résines synthétiques à base d'urée-formaldéhyde.

   Ces colorants sont également bien appropriés au procédé de teinture des tissus cellulosiques suivant la méthode en continu, d'après laquelles les tissus sont traités sur toute leur surface par des mélangea aqueux à réaction alcaline ou neutre, qui renferment des composés complexes nickelifères, ou de préférence cuprifères, de colorants azoïques directs, ainsi que des aminée présentant au moins deux groupes aminogènes séparés d'hydroxyles par 

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 deux atomes de carbone, les colorants étant alors fixés en milieu non aqueux sur les tissus ainsi   traités.   



   Par suite du pouvoir qu'ils ont de bien monter sur les fibres cellulosiques, ces nouveaux colorants sont particulièrement bien appropriés à l'obtention de nuances bleu-marine, et dans ce but d'utilisation, il y a lieu aussi de remarquer en particulier qu'on peut préparer ces colorants à partir de substances de départ simples et facilement accessibles. 



   Dans les exemples non limitatifs qui suivent, et sauf indication contraire, les parties et pourcentages s'entendent en poids et les températures en degrés centi- grades. 



   Exemple 1      
En ajoutant 41,6 parties de nitrite de sodium, 
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 on tétrazote 73 parties de 4,4'-dlamino-3,3'-diméthoxy- biphényle dans une solution de 185 parties d'acide   chlor-   hydrique à 30% dans 1000 parties d'eau. Au cours de 10 mi- nutes, on verne la solution ainsi obtenue, à une température de 6  environ, dans une solution de 52 parties d'acide 
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 2-hydro xynzphLa.Fe-6,$-d.suifbn.quo et de 40 parties d'acide 2-hydroxynaphtalène-3,6-disulfonique dans 1000 parties d'eau, le pH de cette dernière solution ayant été   préalablement   réglé à la valeur de 7-8 par   addition   de 

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 carbonate de sodium. En ajoutant une nouvelle quantité de carbonate de sodium, on ajuste alors le pH à 9-10.

   Au bout d'une demi-heure, on verse à 10 , la suspension du colorant   monoazoïque   dans une solution, offrant une réaction alcaline au papier au jaune-brillante de 108 parties d'acide 2-benzoyl- 
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 amino-5-hydroxynaphtalèna-7-sulfon1que dans environ 1500   parties   d'eau. Au cours de 2 heures, on ajoute alors goutte à goutte   100   parties d'ammoniaque à 24%. Après avoir agité   pondant   quatre heures à 10-12 , la copulation est terminée. 
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  Pour transformer le colorant disasoïque en compot6 cupri- e eoaplaxe. on ajoute au mélange r0actio!:m1 300 parties   d'une   solution aqueuse   d'ammoniaque   à 24%, 150   parties   do 
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 sulfate de cuivre et 90 parties de monoéthanolanilii2, puis chauffe pendant 12 heures à   85-900.   On sépare par   relargage   le complexe cuprifère   bleu-foncé.   Il teint le coton ot la cellulose régénérée en des nuances d'un bleu-marine tirant sur le rouge, d'une remarquable solidité à la lumière. 



   On obtient un colorant analogue fournissant dos nuances d'un bleu marine tirant un peu plus sur le rouge en utilisant, à la place du mélange d'acide 2-hydroxy- 
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 naphtalène-6,8-disulfonlque et d'acide 2--hydz oynapha3ne- 3,6-disulfonique, 92 parties d'acide 2-hydroxynaphtalène-   6,8-disulfonique.   



   Dans les deux cas, on peut aussi exécuter la seconde copulation avec 113,5 parties d'acide   2-(4'-chloro-   

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 benzoylamino)-5-hydroxynaphtalène-7-sulfonique, et l'on obtient également des colorants cuprifères qui teignent les fibres cellulosiques en des nuances bleu-marine. 



   Exemple 2 
En ajoutant 41,6 parties de nitrite de sodium, 
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 on tétrazote, à 0-4 , 73 parties de ,-diamino3,3 Y   diméthoxybiphényle   dans une solution de 185 parties d'acide chlorhydrique à 30% dans 1000 parties d'eau. Au cours de 10 minutes, on verse la solution ainsi obtenue, à une température de 6  environ, dans une solution de 91 parties 
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 d'acide 2¯hydroxynaphtalène¯6,8-disulfonlque dans 1000 parties d'eau, le pH de cette dernière solution ayant été préalablement ajusté à 7-8 par addition de carbonate de sodium. En ajoutant une nouvelle quantité de carbonate de sodium, on ajuste alors le pH à 9-10.

   Au bout d'une demi-heure, ou verse la suspension du colorant   monoazoïque   dans une solution, offrant une réaction alcaline au papier au jaune 
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 brillant de 104 parties d'acide 2-phénylamino-5-hydrojcy¯ naphtalène-7-sulfonlque dans environ 1500 parûtes d'eau. 



  Au cours de deux heures, on ajoute encore goutte à goutte 100 parties d'ammoniaque à 24%, puis agite pendant 4 heures à   10-12 .  La transformation du colorant disazoïque en composé cuprifère peut être effectuée conformément à l'exemple 1. Le colorant isolé par relargage et filtration 

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 teint le coton et la cellulose   régénérée   en des nuances bleu-marine intenses,   d'une   Iras bonne solidité à la   lumière .    



   On obtient des colorants possèdent des propriétés   analogues   en utilisant,   à la   place de l'acide 2-phényl- 
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 amino-5 hyaroxynaphtalènê-7-sulfoniquej 115 parties d'acide 2- ( 4 ' -shiorophylamiîio)  5-hy<33?o2:yïïaphtalène-7-sulf onlquô ou 1135 parties d'acide 2-(4'-mëtho.xyph&nylaBiio)-5'- hy<3roRaph'cslgne"7-sulfcnique. 



   Exemple 3 
Dans un bain de   teinture qui   pour 3000 parties d'eau, 1,5 partie du colorant   obtsnu     suivant   le premier   paragraphe  Se   l'exemple 1, ainsi   qu'un   partie de carbonate de   sodium     anhydre; on   entre à 40  avec 100 parties   d'un   filé de coton, teint pendant   une   demi-heure 
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 ç-41 portant la température à 90 0, ajoute 40 parties de sul- fate de sodium cristallisé et teint pendant encore une   demi -heure,   à 90-95 . On rince ensuite le coton et-le soumet au   traitement   de   finition     usuel.   Il est teint en des nuances solides,   d'un   bleu-marine tirant sur le rouge.

Claims (1)

1. Revendications Un procédé de préparation de colorants disazoïqus cuprifères, caractérisé par le fait que sur des colorants EMI11.1 dîoazoïques qui présentent, comme groupes aquasolubllîsartsp seulement les trois groupes sulfoniques indiquées dans la formule ci-après, et qui répondent en tant qu'acides libres à la formule générale EMI11.2 où X représentent un groupe phénylaminogène ou benzoylamino- gène portant éventuellement des substituants, on fait agir des agents capables de céder du cuivre, dans des conditions tolles qu'il se produise une scission des groupes -0-al- coyliques avec formation des complexes cuprifères o,o'- dihydroxyazoïques.

   Le présent procédé peut encore être caractérisé par les points suivants; 1) On utilise des substances de départ présentant des méthoxyles comme groupes -0-alcoyliques.

   2) On utilise des substances do départ qui, en tant qu'acides libres, répondent à la formule <Desc/Clms Page number 12> EMI12.1 EMI12.2 où i'Gprssntô ira rasto bensésiiqus cxsspt âe gyoup-33 aqua- colulillisaats st n un nombre entier c5*u;î3 valeur au plus égala EMI12.3 3jt On utilisa des substsnoss gg départ de la formule indiquée sous 2), ou R répond à la formule EMI12.4 EMI12.5 4) Q1 utilisa corsas substsacc se départ un méleng-3 l"enf'QJ:'::1!.'1t au moins 40% d .U1i colorant d1!3azoXqu Ci tuno des formules Indiquées P3 haut et au plus 60% d fuh co- lorant d1cazoXquc e fo ul0 EMI12.6 où X a la signification déjà indiquée.

   II. A titre de produits industriels nouveaux: 1) les colorants disazoïques cuprifères qui, en tant qu'acides libres, répondent à la formule <Desc/Clms Page number 13> EMI13.1 EMI13.2 où X représenta un groupe phénylsmiftogèns ou bcnzoyiamino- gën'3 portait 0v0l"1tu011Qm'1t des subst1 tuants, et qui présentent comme groupes aquaoolubiliBantsp seu10mnt les trois groupes suif cliques indiqués gans la formule.

   2) Ls colorants disazoïques cuprifères tels que ceux définis sous II. 1), et répondant en tant qu'acides libres il la formule EMI13.3 où R représente un reste benzénique exempt de groupes aqua- EMI13.4 molubilluaiits et ri un tionibe-c entier d'une valeur au plus ëgale a 3) Lis colorants disazoïques cuprifères qui, en tant qu'acides libres répondent à la formule EMI13.5 EMI13.6 ou n ..6li!''\''\'" l' nombre entier ",1 'i'- valeur au plus égal - 0 <Desc/Clms Page number 14> à 2.

   EMI14.1 4) Le mélange do colorants disazoïques cuprifères renfermant au moins 40% d'un colorant disazoïque qui, en tant qu'acide libre, répond à la formule EMI14.2 EMI14.3 et au plu* 60 d'un soloa&fc disazoïqus qui, sn tant 'f.':' % m:.3¯... 3.ibr-o, répons à la formule EMI14.4 EMI14.5 où R représenta un peste bGnZ0?1Cjt1e ou bnzoyiqt\G esempt êc sroup3S aquasoliabllisasits 5) Lz Eélango âo colorants dît-jazoxques défini sous ici. 4), où R reprQnt@ dan6 la 2oule iîldlquéGP le yoste EMI14.6 n désignant un nombre entier d'une valeur au plus égai à 2.

   III. Un procédé de teinture ou d'impression caracté- risé par le fait qu'on utilise pour sa mise en oeuvre les colorants disazoïques définis sous II, <Desc/Clms Page number 15> IV. A titre do produits industriels nouveaux, les matières teintes ou .Imprimées obtenues par la miso en oeuvre du procédé défini sous III.