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"Procédé de préparation de matières colorantes polyazoiques"
On a trouvé que le-on peut parvenir à de nouvelles matières colorantes polyazoiques vertes résistant très bien à la lumière et avantageuses, qui possèdent en comparaison de toutes les matières colorâmes vertes. connues, $directes et à développement, l'avantage d'une
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pureté de ton extraordinaire.
On accouple à cet effet les composés amino- azoiques diazotés davantage provenant de composés initiaux quelconques et des dérivés de la l-naphtylamine accouplés dans la position p par rapport au groupe amino, ses acides sulfoniques ou carboniques, dérivés qui contiennent des groupes oxy éthérifiés au des groupes mercapto éthérifiés,
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c' est à dire par exemple #E2 OC2fl5 (Ho3s(j[
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dans lesquels V est un composant antérieur, avec des com-
A posés de la formule générale Cy-R Dans cette formule.
X Cy représente le reste de l'acide cyanurique:
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A est Une péri-aminooxynaphtaline substituée ou non sub- stituée s'accouplant dans la position o par rapport au groupe hydroxyl, ou une péri-amino-benzoylamino-oxynaphta- line, ou un produit de substitution ou un équivalent de
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celle--ci 1 dans lequel le pont -NH-CO peut également
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être remplace par l;FI-c0-"iIE-, 1± désigne un composé a:nno- azoique et X est un atome d'halogène ou bien un reste quelconque (lui peut être lié au noyau cyanurique par un atome d'azote, doxygène ou de soufre.
On arrive à des matières colorantes du type en question également lorsqu'on effectue l'introduction du noyau cyan-urique dans les composés désignés par A dans la formule générale ci-dessus après que Si est fait l'accouplement avec les composés diazoazoiques mentionnas plus haut. On nest pas non plus obligé d'employer des composés d'accouplement .lui contiennent des composés amincazoique (comparez à R dans la formule générale) dans le noyau cyanurique , mais on peut em- ployer aussi à leur place des constituants d'accouple - rient correspondants dans lesquels il y a, dans le noyau des restes comme
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1 IOE--ac (ac= -00-.ca3, y 9t0y -so3il etc).
On introduit alors éventuellement après réduction ou saponification le dernier groupe azoique par diazotage et accouplement, soit dans la substance,, soit sur la fibre.
Les EXEMPLESsuivants expliqueront le procédé sans
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le limiter.
Exemple 1 :
Le composé diazoazoique fabriqué d'une manière habi- tuelle au'moyen de 479 parties en poids du composé amino-
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azoique de l'acide 4-au.no-1.3-dimtiylbenzol-6-ulfonique et de lacidg.l-amina--naphtoléthyl.éther-6-ulfonique, séparé et traité par de l'eau glacée est ajouté à une température de +5 à 10 C à une solution bien agitée, traitée éventuellement par de pyridine de 810 parties en poids du produit de condensation, élaboré dans un ordre de succession quelconque, de 1 molécule de chlorure cya- nurique (bromure cyanurique), 1 molécule diacide 1-amino-
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8-.xynaphtaline-3.6-disulfoniq,ue, 1 molécule d'acide 4-ami- no-4'-oxyazabenzol-µ'-ca bonique, dans lequel le troisième atome de chlore du chlorure cyanurique est remplacé par un hydroxyl.
L'accouplement commence immédiatement avec colo- ration d'un vert foncé de la solution et il est rapidement terminé. La matière colorante se sépare en partie, on complète la séparation par traitement au moyen de sel et l'on continue le travail de la manière usuelle. Le coton est par exemple teint, au moyen du bain de sel de Glauber et de carbonate de soude, en des tons verts brillanta intenses d'une très bonne résistance à la lumière.
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A la place de l'acide 4-aminol.?-diB:éthyTbenzol-6- sulfonique on peut employer d'autres acides aminosulfoniques
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de la série du benzol ou de la naphtalinepar exemple
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l'acide 4ar:inohméthylbenzo:l3suJfoni,ue l'acide p ..é thyh2aa.ainsaZ > 1 o mdiphénv.sulfor4sulfoni,ue l'acide bnzola.no--.-arninobenzo,2.su,foniqu l'acide déhydroe thiotlu3a.nedisulfoni,ue$ etc; on peut utiliser aussi cependant des amines non sulfonées comme le 3-chlore-2- arai.no-lrnéth2benzol, etc:; l'acide 1-amino-2-naptholéthyl- éther-6-sulfonique peut être remplacé par des dérivés de
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constitution analogue de la e,naphtlainep s'accouplant dans la position par rapport au groupe amino, par exemple aussi par l'acide l-amino-2-éthoxynaphtaline-6-carbonique.
Un certain nombre de composés de ce genre sont mentionnés dans le brevet français No.637 743 du 15 juillet 1927
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et dans.lad!3wa.nde de brevet français No.258 831 du 3 juillet 1928.
C'est ainsi par exemple que la matière colorante tris- azoique provenant de l'acide 2-aminophtaline-8-sulfonique,
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de l'acide lRaa.ino--2na,phtolcnéthyléther6-sulfon.cus et du produit de condensation employé dans l'exemple précédent comme constituant d'accouplement donne lors de la teinture sur le coton un vert jaunâtre extrêmement clair. A la place de l'acide 2-naphtylamine-8-sulfonique, on peut employer aussi le composé aminoazoique, de cet acide et
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de la m-toJ:L.1.:i.dine.
Si l'on remplace, dans le type ci- dessus de matières colorantes trisazoiques, l'acide
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1-amino-2-méthoxynaphtaline-6-sulfoniqbe par exemple par l'acide 1-amincs-2. j-napiléne-di--oxypxopioniqn.e
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et si l'on remplace le produit de condensatian d'une mo- lécule d'un sel halogéné cyanurique, d'une molécule
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d'acide l-amina-&-ocynaphtaline-3.6-disulfonique, d'une molécule d'acide 4-amino-41-oxyazobenzol-31-carbonique, dans lequel le troisième atome dthalogène du sel cyanu- rique est remplacé par un hydroxyl, par le produit de con-
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densation de la formule 3 CH' "'" N ' NvC -ME $80 CH 3/ r N " C"" J N HO ie S03 a 3 \m-<=:
>- 1'1 = 1'1 -r-<.=OR OH que l'on peut obtenir par exemple à partir du produit de condensation de quantités moléculaires de chlorure
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cyanuriqué, d'acide 1-amino-8-oxynaphtaline-3.6-disulfo- nique, d'acide 4-amino-5t-méthyl-4'-oxyazobenzol-3'-car nique par cuisson avec'une solution de diméthylamine en excès, on arrive égaLement à une matière colorante directe il,1
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verte extrêmement claire,passant parfaitement sur le coton.
On peut employer naturellement aussi le produit de condensation du brevet allemand 436 179, exemple 13, qui est constitué de quantités moléculaires de chlorure cyanu- rique, ci'acide l-amino-8-cxynaphtaline-3.6-disulfonique, d'acide 4-amino-4'-oxyazobenzol-3'-carbonique et d'aniline
Si on accouple en outre le composé diazo- azoique de l'acide 4-amino-2-sulfooanilique et de 1-ami-
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no-2-éthoxynaphtaline, qui a la formule i100C - X"N ÙNE 2 nooe - CO - NH ¯N=N -.NH âC7 H oc2n5 avec le produit de condensation d'une molécule de chlorure cyanurique d'une molécule d'acide l-amino-8-cyxnaphtaline- 3.6-disulfonique,
d'une molécule diacide 4-amino-4'-oxy- azobenzol-3'-carbonique et dune molécule d'ammoniaque, et si l'on sépare de la matière colorante ainsi fonmée le reste oxalyl par une cuisson pendant 1/2 heure avec une lessive de soude à 10%, on arrive à une matière colorante aminotrisazoique qui teint le coton en des tons vert jaunâtre très purs au moyen du bain de sel de Glauber et de carbonate de soude; si on la diazote sur la fibre et si on la développe avec du B -naphtol, on obtient un vert résistant au lavage et à la lumière.
Une matière colorante analogue plus jaun s'obtient lorsqu'on remplace
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la 1-amino-2-êtnaphtaine par la l-amino-2-méthyl- mercapto-naphtaline
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Exemple 2:
Le composé diazoazoique fabriqué d'une manière connue à partir de 524 partiesen poids de la matière colo- rante azoique provenant de l'acide 4-aminoacétanilide- 3-sulfonique et de l'éther d'acide 1-amino-2-oxynaphtalin-
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oxéthylé ther-sulf'tr ique .
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est accouplé suivant les données de l'exemple 1 avec 935 parties en poids du produit de condensation de 1 mo- lécule de chlorure cyanurique, 1 molécule d'acide 1-éthyl-.
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amino-8-oxynaphtaline-5.6--disulfonique, 1 molécule d'acide 4-amino-4'-oxyazobenzol-2 31-dicarbonique et 1 molécule de 4-méthyl-l-thiophénol< On obtient un vert remarquable- ment pur. teignant fortement et résistant à la lumière.
Si l'on emploie le composé diazoazoique provenant de
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l'acide 2.5-dich1Ore-1-aminobenzoi-4-sulfonique et de l'acide ï-amino.-2.-é,ithocynaphtali,rie-6-sulfonique et si on l'accouple au produit de condensation de quantités
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moléculaires de chlorure cyanurique, d'acide 1-(4'-amino-
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benzoyo,mino) moynaphvaJ.ine, 0 6m( . 4.6-) disulfonique, d'acide 4aznino.4' oyazoàenzol3 cax bani,ue et d'acide 4-aminobenzoique (ou d'acide 5-amino-2-oxybenzoique ou également d'acide ..minobenzo:4sulf on.;ue ) on arrive à des matières colorantes vertes jaunâtres très claires.
Le ton de la coloration devient un peu plus bleu lors- qu'on remplace dans le produit de condensation ci-dessus d.u chlorure dyanurique, l'acide 1-(4'-aminobenzoylamino-) 8-oxynaphtaline-3.6-disulfonique par l'acide 1-(4'-amino-
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ph.énytrée ) 8-oyns.phta3ine3 a 5-d.su.f onique .
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On peut employer d'une manière analogue également des composés dans lesquels un noyau hétérocyclique est accouplée en position 1,2 au noyau de naphtaline des acides péri-aminonaphtolsulfonique qui portent un groupe amino extérieureun semblable composé est par exemple
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1 q ac de - ara.no--phény 1..
?=naphtir.daox8=oacy3 6diA sulfonique (voir le brevet allemand 193 350 du 3 november 1904). On peut introduire également d'autres noyaux hétérocycliques et d'autres acides péri-amino-naphtol- sulfonique ainsi que des composés contenant des 1 groupes
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amina diazotables de la 1-(4'-aminobenzoylamino-)-8-oxy- naphtaline, comme par exemple
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De semblables matières colorantes peuvent d'ailleurs aussi . être fabriquées d'une autre manière,.
on accouple par exemple d'abord le composé aminoazoique diazoté davantage provenant/
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de l'acide 1-aminabenzol-2.5-disulfonique et de ltacide l-amino-2'-éthoxynaphtaline-6-sulfonique avec l'acide 1-(4'-aminobenzoylamino)-8-oxynaphtaline-3.6- disulfonique on condense des quantités moléculaires de la matière colorante purifiée obtenue, avec du chlorure cyanurique en suspension aqueuse à 0-302, on condense encore à
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45 à 50 . avec de l'acide 4-amino-4'-oxyazobenzol-3'-carß bonique et l'on chauffe pour finir avec de l'ammoniaque par exemple.
Exemple 3:
Le composé diazoazoique provenant de 465 parties en poids de la matière colorante azoique obtenue à partir
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de l'acide 4-amino-1-méthylberizol-3-sulfonique et de l'acide 1-amina-2. éthoxynaphtaline--sulfonique est accouplée avec 646 parties en poids du produit de con- densation provenant de quantités moléculaires de chlo-
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d'.acide l-amino-8-oxYnaphtaline-6-ulfoniQue/ rare cyanur1qe/d'acide 4-amin0-4t-oxyazobenzol-;'-car- bonique et d'ammoniaque. Le coton est teint au moyen de la nouvelle matière colorante en des tons verts purs, dans le
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'[,ain de sel de Slauber et de carbonate de soude.
On obtiem des matières colorantes vertes de la même pureté de ton lorsqu'on réunit le produit de condensation ayant la formule
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a 2 raoléculesdu composé diazoazoique provenant de l'acide l-aminobenzol-25-'gulfocarbonique et de l'acide 1-amino- 2-éthoxynaphta,line-6-oulfon:Lque. On peut remplacier
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l'acide i-amino-8-oxpwatai-ine-6-suifonique par l'acide .-amino.-8-aynaphtaline-5-sulfoniqus .
Exemple 4 : 930 parties en poids du composé aminoazoique
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provenant de l'acide 4-amîno-1-mêthylbenzol-3-sulfonique et de l'acide .amino---éthoxvnaphtaline-6-sulfonique sont diazotées davantage et accouplées, comme dans l'exemple 1, à 971 parties en poids du produit de conden- sation, établi dans un ordre de succession quelconque, au moyen d'une molécule de chlorure cyanurique, de 2 mo-
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lécules d'acide 1-aminô-ô-oxynaphtaline-3.6-disulfonique et de 1 molécule d'acide 4-amina-4'-oxazobenzol-31-car- bonique. La nouvelle matière colorant? passe sur le coton, par exemple d'un bain de sel de Glauber et de carbonate de soude, en des tons verts très clairs.
On obtient un vert jaunâtre pur lorsqu'on réunit le composé aminoazoique diazoté davantage provenant de l'acide
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4-éthoxy-l-aminobehzol-2-sulfonique et de l'acide 1-amino.
2-éthoxynaphtaline-6-sulfonique, au produit de conden- sation de 1 molécule de chlorure cyanurique, 1 molécule d'acide l-amino-8-oxynaphtaline-3.6-disulfonique et de
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2 molé,,,,cules d'acide 4-amino-4 '-oxy azabenzol-3'-cazabonique Exemple 5 :
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47l parties en poids du composg amincazoique C7. ¯ ¯ ¯!lH2 .
3Ir 0
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sont diazotées indirectement. Le composé diazoazoique séparé par addition de sel et remis en suspension dans de l'eau glacée est accouplé-ici également avantageuse- ment en présence de pyridine ou de beaucoup d'ammoniaque - à O avec 635 parties en poids du produit de condensa- tion de 1 molécule de chlorure cyamirque, 1 molécule
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d'acide l-amino-8-oxynaphtaline-6-sulfonique 1 molécule de 2-r.tro-4ar.na--1méthy.benzol9 et 1 molécule de di- méthy lamine. Dans la matière colorante azoique bleue séparée au moyen de sel et redissoute, on réduit le groupe nitro en présence d'un peu d'ammoniaque avec la solution aqueuse de 357 parties en poids de sulfure de
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sodj. pur cristallisé.
La matière colorante purifiée ainsi obtenue, ayant la formule:
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C1 wt=P-- ### ! N-?" Bo3H S05E os " J/ 15.l18 y z ¯ fcH SC?E peut également'être établie par le fait que l'on réunit le composé aminoazoique diazot provenant de l'acide
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lch.ore.-ainobenr,oï.2Nul oni,ue et de l'acide l-amino- 2-xéthox>.n<>.phtaîi;e-6-#ai,foniqu<i au produit de condensa- tion de 1 molécule de chlorure oyanurique;, 1 molécule d' acide hrino-8-oync:htane--6-ulfonique 1 molécule de 2,;-d:;.wlicr-.-mcthylbenzol, et 1 molécule de diméthyl-
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aminé.
Des matières colorantes tout à fait analogues prennent en outre naissance lorsqu'à la place de ce produit de condensation, en emploie celui provenant de de 1 molécule de chlorare cyanurique, 1 molécule d'acide
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l-amino-8-oxynaputaline-6-sulfonique, 1 molécule de 3-ami. noformanilide (ou de 3-aminoacétanilide, d'acide 3-amino- phényloxaminique, d'acide 3-aminophénylsulfaminique, etc., et 1 molécule de diméthylamine, et on élimine dans la matière colorante disazoique obtenue le reste acidyl, par exemple par cuisson pendant 1/2 heure au moyen d'une lessive de soude à 10%, ou bien en cas d'emploi de l'acide 3-aminophénylsulfaminique, par saponification en milieu acide ou par simple diazotage plus complet.
Il va de soi que dans le type ici utilisé de produits de condensation de chlorure cyanurique, on peut aussi introduire d'abord le groupe amine externe par réduction d'un groupe nitro ou par saponification d'un groupe acidyl et faire seule- ment alors l'accouplement avec le composé diazoazoique.
Si l'on diazote davantage alors la matière colorante aminodisazoique de la formule ci-dessus, pouvant être obtenue suivant lun de ces procédés (on travaille avantageusement en solution assez diluée et à environ 30 ), et si l'on accouple le composé diazodisazoique à
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du 1-(2:t-ca.rbohénol)-3-méthyl-5-pyra.zolone en solution rendue alcaline au moyen de soude, on arrive à une matière
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colorante qui passe sur le cotes, en un ton vert jaunâtre
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pur. Lorsqu'à la place du l-(2'-'carboxyphéayl)-3<-méthyl- 5-pyrazolone on emploie l'acide sulfonique de Itacéto-
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aeétyl-2-anisidide, on obtient un vert clair plus bleuâtre, résitant à la lumière.
Si l'on diazote encore la matière colorante aminodisazoique de la formale ci-dessus sur la
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fibre et si on la développe au moyen de éthyâ.phércr3.pyra zolone, on arrive à un vert jaunâtre très clair, résistant au lavage et à la lumière. Si l'on accouple finalement la matière colorante aminoazoique diazotée provenant
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d'acide 4.chre3-am3nobenol l.fnique et d'acide 1- amino-2-méthoxynaphtaline-6-sulfonique au produit de con- densation provenant de quantités moléculaires de chlorure
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cyanurique, d'acide 7.-aio-onaphta.iaae6a..foniq,us et de 4-amino.-méthyl-benzol-2-azo-l'-( (-arbox-5'I- foahény; ,éthy.-5'yrazo.one de la formule:
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et de diméthylamine, on obtient un produit analogue à la matière colorante trisazoique décrite ci-dessus, produit qui peut encore être constitué en outre par le fait que l'on réunit la matière colorante aminoazoique diazotée
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provenant de l'acide 4-chlore-1-aminobenzol-2-Bulfonique et de l'acide 1-amino-2-méthoxynaphtaline-6-sulfonique â un produit de condensation diazoté et accouplé à du 1- (2'-càrboxy-5'-sulfophényl)µ-Wéthyl-µ-pyrazolone (avan- tageusement en présence d'acétate de sodium), ce produit de condensation provenant de 1 molécule de chlorure cyanu
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rique, 1 molécule d'acide 1-amino-8-ax-ynaphtaline-6-sulf> nique, de 1 molécule de 2.4-diamino-l-méthylbenzol et de
1 molécule de diméthylamine..
Des matières colorantes vertes de grande valeur appartenant au type en question, prennent en outre naissance lorsqu'on réunit le composé diazoazoique prove-
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nant de l'acide 4-ohlore-1-aminobenzol-2-sulfonique ou des composés analogues et de lacide amïno-2-méthocy- naphtaline-6-sulfonique ou ses équivalents, tels qu'ils sont mentionnésle brevet français N 637 743 du 15 juillet 1927 à des produits de condensation provenant de quantités moléculaires de chlorure cyanurique, d'un acide péri-/
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/ am1nooxynaphtalinesulfonique,.
de l'acide 1.µ-phénylènedism.ne-4-sul'onique ou de 1! acide 1.4-phénylènqdiamine- 3-sulfonique et de diméthylamine ou d'autres composés quelconques qui portent à l'atome d'azote, d'oxygène ou à l'atome de soufre des atomes d'hydrogéne capables d'entrer facilement en réaction et lorsqu'on diazote davantage finalement
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dans la substance ou sur la fibre et qu'on produit l'accouplement avec du méthylketol, ses analogues et produits de substitution, des pyrazolones ou des dérivés
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de leald4hyde 8-cétonique ou de lo3iayq,
uino7ine ou des sulfazones. Des matières colorantes azoiques d'un vert jaunâtre clair sont obtenues en outre lorsqu'on diazote davantage le composé aminoazoique provenant de
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l'acide 4-ohlore-1-aminobenzol-2-sulfonique et de l'acide .atn.na-2méthot'naphtaâ.ine6sul.fonicgu et a.ulon produit l'accouplement avec le produit de condensation saponi- fié provenant de 1 molécule de chlorure cyanurique, 1
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molécule d'acide 1.amina-.firaphtairae3 6diuon.g,u. et de 2 molécules de 3-'aminoformanilide qu'on tétrazote
**ATTENTION** fin du champ DESC peut contenir debut de CLMS **.