BE636775A - - Google Patents

Description

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  Nouveaux   colorante   azoiques et procédé pour   loue   préparation. 



   La présente invention a pour objet des nouveaux colorants azoïques précieux propres à teindre des matières de structure fibreuse contenant de la cellulose,   compor-   tant au moins deux groupes sulfoniques et ayant la for- mule 
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 dans laquelle R1' R2 et R3 désignent chacun un reste benzénique ou naphtalénique pouvant éventuellement conte-.

   

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 nir des groupes qui peuvent participer ensemble   avec   un autre groupe analogue dans un autre   R,   au moyen d'un pont   asoïque     à   la formation de complexes de métaux lourds, m et n   désignent   chacun un nombre entier ne dépassant pas 2, Y désigne un reste benzénique lié à R3 par un noyau   triazolique   et X désigne un reste acyl réactif  de     préfé.   rence un reste acyl   hétérocyclique   halogène, contenant dans un noyau hexagonal 2 à 3 atomes d'azote liés au groupe 
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 par l'un de ses atomes de carbone cycliques,

   et les composas oomplexes d'un métal lourd des colorante de ce genre comportant des groupes aptes à former des complexes  
Les colorants correspondant à la- formait (1) peuvent être préparés par   l'aoylation   de colorante amino- azoïques contenant au moins deux groupes sulfoniques et ayant la formule 
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 dans laquelle m, n, Y, R1' R2 et R3 ont la signification indiquée pour la formule (1), sur le groupe -NH2 avec des agents d'acylation dérivés des acides réaotifs aux fibres et en particulier avec des composés bétérocycliques halo- gènes contenant de   2 à   3 atomes d'azote cycliques, par exemple avec des triazines au moins dihalogénées ou avec des pyrimidines au moins   trihalogénées.   



   Les produits de départ de la formule (2) peuvent être obtenus par la triazolisation (au moyen d'agents d'oxydation, tels que sels de cuivre ou hypochlorites des 

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 métaux alcalins) de colorante   o-aminoazoïques   ayant la formule 
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 dans laquelle R1' R2'   R, m   et n ont la signification indiquée pour la formule (1), tandis que Z désigne un reste benzénique comportant le groupe -NH2 en position voisine du pont azoïque. 



   On peut préparer les colorants de la formule (3) par 'la copulation de l'aoide   2,4-diaminobenzène-l- .   sulfonique ou bien -carboxylique, de la 1,3-phénylène- 
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 diamine, du chloro-1,3-diaminobenzène ou du 1,3-diamino-È méthylbenzène avec des composés diazoïques provenant des colorants de la formule 
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 dans laquelle R1' R2 et R3 ont la signification indiquée pour la formule   (l),et   qu'en obtient par la copulation de l'aniline, de   dérives   de l'aniline ou de'naphtylamines, 
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 tels que le 3-acétylamino-1-amînobonzène, le 3"urëido-l" aminobenzne, le -sxnino-2-mthy-5wmthoxybnèn le 1-amino-2,5-diméthoxy- ou -diéthoxybenzéne, le l-amino-3* tnthaxybnzn, le am3no-méthoxy-5wiopt^opybrune, le l-.amino-2,5-d.isnéthylbenzène, la m-toluidine, la o'-oarboxy-' aniline, l'a-naphtylamine,

   l'aoide l-aminonaphtalône-6- ou -7-sulfonique, l'acide l¯amino-2¯méthoxynaphtalène-6-. ou   -7-sulfonique   et des produits analogues aveo des compo- 

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 ses diazolques contenant éventuellement des groupes azoïques, par exemple avec l'acide 1am1nobenzène-2-, -3- ou -4-sulfonique diazoté, avec les acides 
 EMI4.2 
 2-araino-l-méthoxybenzène-4-sulfonique, -amino-5..sul'o-2-hydroxybenzoique, ,-.amino-3-sulfo-2-hydroxybenzoque, 2-am3nophéno3.-+-sul f oni çue, 2-amino-4- ou -5-sulfobenzolque, l-aminonaphtalène-5- ou   -6-monosulfonique,     2-aminonaphtalène-4-,   -6- ou   -7-sulfonique,   
 EMI4.3 
 l-aminonaphtalène-3,6-dlsulfonique, 2-aminonaphtalène-4,8- ou -5,7- ou -6,8-disuifonique,

   ainsi qu'avec l'acide 1- ou   2-aminonaphtalène-trlsulfo-   nique. 



   Pour préparer les colorants de la formule (4), qui servent dans le procédé de l'invention de produits de départ, entrent également en ligne de compte les constituants diazoïques contenant des groupes azoïques, qu'on obtient par la sulfonation de colorants azoiques, 
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 qui contiennent un groupe -nog diazotable ou un 8ubstj. tuant pouvant être transformé en un tel groupe après la sulfonation, par exemple un groupe -NO2 ou un groupe 
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 R-00-14H-, dans lequel R désigne un reste arylique. En tant que tels, il faut citer,par exemple, les colorants aminomonoazoïques qu'on peut préparer par la sulfonation, 
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 par exemple, de l'aminoazobenzène, du 4-amino-4'.méthoxy-, azobenzène, de l'aminoazonaphtalene ou de la phénylazo- naphtylamine. 



  Les réactions de diazotation et 4. Qfulsfelai telles que la triazolisation des Qo+or,an1 4s ,a tt,9 'ls peuvent être effectuées fE.i3î les pr,p1.-orynu. 

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  On effectue avantageusement la condensation 
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 des colorants tr.azolés obtenus,avec des agents d'acylation en présence d'agents liant   l'acide,   tels que l'acétate      de sodium ou le carbonate de sodium. 



   En tant qu'agents d'acylation, il faut citer 
 EMI5.2 
 le irhloruri de ohlvroprnpiozyle, des halogénurea d'acides      acrylique et   ohloroaorylique,   la tri- et   tétrachloropyri-   midine, mais en particulier le   chlorure   de   oyanuryle   ou le bromure de cyanuryle et les produits de leur mono- condensation. 



   On obtient également des colorants conformes à l'invention lorsqu'on remplace dans des colorants à base 
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 de triazine dïhalogënée, obtenus à partir des triazines   trihalogénées,   en les faisant réagir avec de l'ammonia- que, par une amine primaire ou secondaire comportant de préférence moins de   13 atomes   de carbone,ou par un phénol ou par un alcool.

   En tant qu'amines de ce genre entrent, par exemple, en ligne de compte la   méthyl-,     diméthyl-,     éthyl-,     diéthyl-,   propyl-, isopropyl-, butyl-, isobutyl-, 
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 hexyl- ou cyclohexylamine, puis la -ohloro-éthylam1ne, la pipéridine, la marphaline, la '-méthoxy-pr4pylamine, la méthoxyéthylamine,   l'éthanolamine,     la propanolamine,   l'aniline, l'o-, m- ou p-chloro- ou-méthyl- ou -méthoxy- 
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 aniline, l'hydrazinee ainsi que le glyooool, des esters aminocarboxyliques, tels que les aminocarboxylates de méthyle ou d'éthyle, l'amino-acétate d'éthyle, l'amïno-acétamîde et, en particulier, les acides l-aminobenzène¯2, 5-dlsul- topique, .-aminabenzne-2-, -3- ou -4-sulfonique, amino- naphtalènemono-,

   -di- ou -trisulfonique et aminodiphényl- sulfonique. On peut également utiliser en tant qu'aminés des colorants aminés, par exemple des colorants amino- 

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 monoazoyques, les acides: amlnobenzène-mono- ou -disulfonl- que, aminothloxanthone-sulfonique, l'aminoaoridone et,avant tout, des acides amino-anthraquinonesulfoniques, tels que 1'acide .-amino-- ( ' -amanophényla.m3.no -.anthxaquinone-, ' - -2,4'. ou -2,5- ou bien -.2,8-disulfonique. 



   On effectue avantageusement la condensation selon   l'invention   de ces composés aminés avec des subs- 
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 tances à base de triazine dihalogénée avec utilisation d'agents liant l'acide, tels que l'acétate de sodium, le carbonate de sodium ou l'hydroxyde de sodium et ceci dans des conditions telles qu'il reste encore dans le produit final un atome d'halogène remplaçable,   o'est-à-   dire par exemple dans des solvants organiques ou bien à des températures relativement basses dans un milieu aqueux.

   ' 
On peut également obtenir les colorants réactifs conformes à l'invention suivant une variante du procédé, selon laquelle on modifie la suite des opérations,   c'est-   à-dire qu'on effectue, par exemple, l'acylation avant la   triazolisation   et qu'on effectue donc cette dernière opération chimique en dernier lieu, le cas échéant simul- tanément avec une métallisation éventuelle, ou bien avec 
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 une transformation en complexes mta.liquesdémthyl3.sante, 
La séparation des colorants ainsi produits est effectuée de préférence à des températures aussi basses que possible par précipitation avec un sel et par la filtration consécutive.

   Les colorants séparés par filtra- tion peuvent éventuellement être séchés après l'addition \d'agents de coupage et/ou de substances tampons, tels qu'un mélange à parties égales de phosphates monosodique 

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 et disadiqus; on effectue de préférence le séchage à des températures pas trop élevées et sous une pression réduite, Dans certains cas, on peut obtenir les préparations sèches conformes à l'invention directement par un séchage par pulvérisation de l'ensemble du mélange,   c'est-à-dire   sans procéder à l'opération intermédiaire de séparation des colorants. 



   Les nouvoaux colorants de l'invention sont propres à teindre et à imprimer les matières les plus diverses et en particulier les matières de struoture fibreuse contenant de la cellulose, telles que le lin, la cellulose régénérée et avant tout le coton.   Ils.sont   tout particulièrement appropriés pour teindre selon le procédé de teinture directe dans un bain relativement dilué et selon le procédé de teinture "Pad", dans lequel la matière est imprégnée de solutions aqueuses et   éven*   tuellement aussi salines de colorant et les oolorants sont fixés, après un traitement éventuel par des matières 
 EMI7.2 
 a.iaï,nss, <3hâudie%sfc-à-dlï*e en las faisant réagir aval la fibre,

   Ce procédé ainsi que le procédé de teinture directe utilisable pour de nombreux   colorants   obtenus selon le procédé de l'invention donnent des teintures précieuses fixes solides au lavage, tandis que par le procédé d'impression, on obtient des impressions Bolides. 



   Afin d'améliorer les solidités aux traitements humides, il est recommandé de soumettre les teintures et les impressions ainsi obtenues   à   un rinçage soigné avec de l'eau froide et chaude, en ajoutant éventuellement un agent de dispersion assurant la diffusion des parties non fixées du colorant. 

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  Les teintures obtenues avec les nouveaux colo- 
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 rants sur des fibres polyhydroxyléea et en particulier contenant de la cellulose se distinguent généralement par 
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 une bonne solidité à la lumière et surtout par une exeel-   l*      lente solidité au lavage. 



   La mise en oeuvre de l'invention sera mieux comprise à l'aide des exemples non limitatifs ci-après, dans lesquels les parties et pour-cent s'entendent, sauf mention contraire, en poids et les températures sont indiquées en degrés centigrades. 



     EXEMPLE   1   On   dissout 30,3 parties d'acide   2-amînonaphta-   
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 lène-4,8-disulfonlque dans 400 parties d'eau, on ajoute 25 parties en volume d'acide ohlorhydrique à 30% et on procède à la diazotat1on en solution à 1" avec T,. Par- ties de nitrite de sodium. Au bout d'une heure, on refroi- 
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 dit avec de la glaoe à 0ù et on ajoute une solution neutre de 22p3 parties de'acide ..amnanpht7.ner6.u.'n.qu Par une addition goutte à goutte d'une Solution à 30% d'hydroxyde de sodium, on règle le pH à   3,6   et on poursuit 
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 l'agitation pendant 6 heures.

   On règle alors le SI 75 on ajoute 7,1 parties de nitrite de sodium et on ajoute en un jet fin 25 parties en volume d'acide   ohlorhydrique     à   
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 30% et 100 parties de glace à 0 - 5 . Dès l'aohèvement de la daotatirza, on ajoute une solution aqueuse de 12,2 parties de 2,+d.amrato.une. On règle le phi 3)6 avio de l'hydroxyde de sodium et on agite encore pendant 3 
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 heures. On précipite alors le colorant dlsagoïque par l'addition de chlorure de sodium et d'acide ohlordr1u, ' et on le sépare par filtration.

   On dissout le colorant      

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 dans 1000 parties d'eau aveo une petite quantité   d'ammo.   niaque et on effectue ensuite pendant heures   à     90 -  95  la   triazolisation   par l'addition d'une solution de 56 parties de sulfate de   cuivre-Il   cristallise dans   140   parties d'eau et 130 parties en volume d'ammoniaque à environ 24%. Après refroidissement, on sépare le colorant par filtration, on élimine le cuivre par une nouvelle dissolution et précipitation, on précipite le colorant sous la forme de son sel de sodium avec du chlorure de sodium et on le sépare par filtration. 



   On agite pendant une heure à 10 - 15  18,6 par- ties de chlorure de oyanuryle finement divisé et une so- lution aqueuse neutre de 66,8 parties du triazol préparé selon le procédé précité, jusqu'à ce qu'on ne décèle plus d'amine libre. On maintient avantageusement le pH entre 4 et 6,5. On ajoute alors 30 parties en volume d'ammoniaque à 24% et on agite pendant 2 heures 1/2 à 40 - 45 . On sépare le colorant en le précipitant avec du chlorure de sodium et on le sèche. Il teint les fibres cellulosiques dans un bain de teinture alcalin en des nuances jaunes très solides à la lumière.      

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   EXEMPLE 2   On   dissout dans 500 parties d'eau   48,7  parties 
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 du colorant aminoazoque,lqu'on obtient par copulation de l'acide 1-aminoberxzae..2,wdisu,fani.que d1azoté avec l'acide l-aminonaphtalène-6-sulfonlque, et on le neutralise avec du carbonate de sodium. Après avoir ajouté une solu- tion aqueuse de 7 parties de nitrite de sodium, on fait couler dans le mélange 30 parties d'acide chlorhydrique concentre. On agite pendant une heure   à   30  et on réunit le composé   diazoïque   avec une solution de 18,8 parties 
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 d'acide m-phênylènediaminesulfon1que et de 50 parties d'acétate de sodium dans 300 parties d'eau.

   Après avoir achevé la copulation, on ajoute au'mélange de copulation 200 parties d'ammoniaque concentrée et une solution aqueuse de 60 parties de sulfate de cuivre cristallisé et on chauffe le mélange à l'ébullition jusqu'à ce que sa coloration'ne vire plus à l'orange jaune.   On   précipite le colorant 
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 triazol1sé en l'acidifiant et en ajoutant du chlorure de sodium, on le sépare par filtration et on le lave avec une solution de chlorure de sodium. 



   On dissout la pâte obtenue dans 500 parties d'eau, on neutralise la solution avec une solution d'hydroxyde de sodium, on la refroidit à   0 -  5  et on ajoute une solution de 18 parties de chlorure de   cyanuryle   dans 60 parties d'acétone. On agite à 5 -10   jusqu'à,   ce qu'on ne décèle plus de groupe -NH2 libre, le mélange réactionnel étant continuellement maintenu à l'état   faiblement   acide jusqu'à neutre par l'addition goutte à goutte d'une solution diluée d'hydroxyde de sodium.

   On précipite alors le colorant, qui est un dérivé de   dichlorotriazine,   par 

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 l'addition de chlorure de sodium, on le sépare par filtration, on mélange la pâte obtenue avec une solution aqueuse concentrée de 4 parties de phosphate monosodique et de 4 parties de phosphate   disodique   et on le sèche sous vide à 40 - 50 .   On   obtient un colorant qui teint le coton en des nuances jaunes très solides à la lumière. 



    EXEMPLE 3   
A la solution du colorant dichlorotriazinique, obtenus selon les indications de l'exemple 2, on ajoute 50 parties d'une solution aqueuse à   10%   d'ammoniaque et on chauffe pendant 2 heures à 30 - 40 , l'un des deux atomes de chlore étant substitué par un groupe -NH2.   -On   précipite alors le colorant par l'addition de chlorure de sodium, on le sépare par filtration et on le sèche  II teint le coton en des nuances jaunes très solides. 



   Selon les indications des exemples   précitée    on obtient des colorants teignait en jaune de bonnes qualités analogues, lorsqu'on poursuit la   diazotation   du colorant obtenu par copulation des composés   diazotés   de la colonne 1 avec les amines de la colonne II,   lorsqu'on:-   le réunit avec les diamines de la colonne III et lorsqu'on - condense, après avoir effectue la   triazolisation,   le colo- rant aminomonoazoique produit, avec le chlorure de cyanu- ryle et avec les composés   mentionnés   dans la colonne IV. 

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  #i # *¯ i ** 1 # . iv ,, , 1 acide aniline-2,5- acide 1-naphtylamine- m-phénylènedîamîne ammoniaque 
 EMI12.2 
 
<tb> disulfonique <SEP> 6-sulfonique
<tb> 
 
 EMI12.3 
 acide 2-naphtylamine- 1-a,aino-2-oxy-méthyl- m-.tc3.uyined3.amine 4,8-disulfonique 6-sulfo-naphtalène acide 2-naphtylsmine- 1-naphtylamine ,,8-tr3,sulffln:

  .ue , acide 1-naphtylamîne- .-a.no-2,-diéthyl- 
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<tb> 2,5,7-trisulfonique <SEP> benzène
<tb> 
 
 EMI12.5 
 acide 1-naphtylamine- acide 1-naphtylamine- 2,5,7-tisulfonique 6-sulfonique 
 EMI12.6 
 
<tb> 1-naphtylamine <SEP> m-phénylènediamine
<tb> 
<tb> 
 

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On obtient des colorants ayant une nuance ana- logue et des qualités analogues lorsqu'on   utilise,   au lieu du chlorure de   cyanuryle,   d'autres agents d'acylation réactifs, par exemple la tétrachloropyrimidins ou le chlorure de ss-chloropropionyle, ou bien   lorsqu'on   utilise, au lieu de l'ammoniaque, n'importa quelle amine organique, telle que 'aniline,   l'éthylamine   ou la cyclohexylamine. 



   EXEMPLE 4 
Pour préparer.le produit Intermédiaire   amine-   azotriazolique à partir de l'acide 2.aminoaphtalène- 4,8-disulfonique   diazoté   et de   l'acide   1-eminonaphtalène- 6-sulfonique comme premier   constituant   copulant et de 2,4-diaminotoluène comme deuxième constituant   oopulant,   on procède selon le procédé décrit dans le paragraphe 1 de l'exemple 1. 



   On agite ensemble à 60 -70  66,8 parties d'une solution aqueuse neutre du produit intermédiaire ainsi obtenu,avec 21,8 parties de tétrachloropyrimidine dissoutes dans 200 parties d'alcool et on poursuit la condensation jusqu'à ce qu'on ne décelé plus de traces d'aminé libre. 



  On maintient avantageusement le pH entre 4 et 6,5 au moyen d'addition goutte à goutte d'une solution alcaline diluée. 



    On   sépare le colorant en le précipitant avec du chlorure de sodium et on le sèche. Il teint des fibres   cellulosi-   ques dans un bain alcalin en des nuances jaunes solides à la lumière. 

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   EXEMPLE 5 
A 66,8 parties d'une solution aqueuse neutre du produit intermédiaire amino-azotriazolique, obtenu selon le procédé indiqué dans le paragraphe 1 de l'exemple 1, on ajoute, tout en agitant, 12,7 parties de chlorure de ss-chlorpropionyle et on procède à l'acylation à 25 - 30  jusqu'à ce qu'on ne décèle plus de traces d'amine libre* Au moyen de l'addition goutte à goutte d'une solution alcaline, on maintient avantageusement le pH entre 4 et 6,5. On sépare le colorant en le précipitant par   l'addi-   tion de chlorure de sodium et on le sèche. II teint des fibres cellulosiques dans un bain alcalin en des nuances jaunes solides à la lumière. 



  Procédé de teinture : 
On dissout dans 75 parties d'eau 2 parties du colorant obtenu selon le procédé indiqué dans le paragra- phe 1 de l'exemple I, 2 parties de carbonate de sodium et 25 parties d'urée. On procède à l'imprégnation d'un tissu de coton, on l'essore, tout en conservant 75%   d'humidité   par rapport à son poids initial, on le sèche, on le soumet pendant 5 minutes à l'action d'une chaleur sèche de 140 ,   on. le   rince et on le savonne au bouillon. On obtient une nuance jaune solide.

Claims (1)

1. 5 10 15 20 25 Revendications.

   A - Un procédé de préparation de colorants azoïques, caractérisé par le fait qu'on prépare par des procédés connus de condensation, de triazolisation et de métallisation, des colorants azoïques comportant au moins deux groupes sulfoniques et ayant la formule EMI15.1 dans laquelle R1' R2 et R3 désignent chacun un reste ben- génique ou naphtalénique pouvant éventuellement contenir des groupes qui peuvent participer, ensemble avec un autre groupe analogue dans un autre R, au moyen du pont asoique, à la formation de complexes d'un métal lourd, % et ± désignent ohaoun un nombre entier ne dépassant pas 2, Y désigne un reste benzénique lié à R3 par un noyau triazo- lique et X désigne un reste acyl réactif,

   de préférence un reste aoyl hétérocyclique halogène contenant dans un noyau hexagonal 2 à 3 atomes d'azote liés au groupe EMI15.2 par l'un de ses atomes de carbone cycliques, ou les composés complexes d'un métal lourd des colorants de ce genre comportant des groupes aptes à former des complexes}, ce procède peut en outre présenter les oarao- téristiques suivantes:

   1 - on procède à la condensation de triazines trihalogénées en position 1,3,5 avec des colorants ami- noazoïques ayant la formule <Desc/Clms Page number 16> EMI16.1 dans laquelle R,, R2 et R3 désignent chacun un reste benzénique ou naphtalénique pouvant éventuellement contenir des groupes qui peuvent participer, ensemble avec un autre groupe analogue dans un autre R, au moyen d'un pont azoïque à la formation de complexes d'un métal lourd et Y désigne un reste benzénique lié à R3 par un noyau triazolique, et d'ammoniaque ou d'amines organiques tout au plus secondaires, de phénols ou d'alcools dans n'importe quel ordre, de manière à obtenir des produits de triazine monohalogénée; 2 - on procède à la condensation, en proportion molaire de 1:

   1, de la 2,4,6-trichloro-1,3,5-triazine avec un colorant aminoazoïque de la formule indiquée, dans laquelle m et n, sont chacun égal à 1 et R1 désigne un reste comportant au moins deux groupes sulfoniques, et on effectue la condensation du colorant dichlorotriazi- nique obtenu, avec l'ammoniaque ou avec une amine organique contenant un groupe sulfonique ou oarboxylique, afin d'obtenir un colorant monochlorotriazinique; 3 - on utilise un colorant aminoazoïque ayant la formule EMI16.2 dans laquelle R1 désigne un reste benzénique ou naphtalé. <Desc/Clms Page number 17> nique, R4 désigne un reste o-phénylique comportant un groupe -NHg, l'un des Z désigne un atome d'hydrogène et l'autre Z désigne un groupe sulfonique;

   ' 4 - on prépare des colorants monochlorotriazi- niques du type indiqué par la métallisation triazolisante des colorants monochlorotriaziniques correspondants ayant la formule indiquée sous A, dans laquelle R1' R2' R3' m et; n ont la signification indiquée, X désigne le reste monochlorotriazinique et Y désigne un reste benzénique lié à R3 par un pont azoïque et comportant en position ortho de ce pont azoïque un groupe -NH2;

   5 - on utilise des colorants-ne comportant pas . de groupes -OR; B - Le produit industriel nouveau que constituent les colorants azoïques comportant des restes réagissant sur la fibre et qu'on obtient selon le procédé visé sous A et plus particulièrement des colorants azoïques solubles dans l'eau comportant au moins deux groupes sulfoniques et ayant la formule EMI17.1 dans laquelle R1' R2 et R3 désignent chacun un reste benzénique ou naphtalénique pouvant éventuellement conte- nir des groupes qui peuvent participer, ensemble avec un autre groupe analogue dans un autre R, au moyen d'un pont azoïque à la formation de complexes de métaux lourds,

   m et n désignent chacun un nombre entier ne dépassant pas 2' Y désigne un reste benzénique lié à R3 par un noyau triazolique et X désigne un reste acyl réactifde prêté- <Desc/Clms Page number 18> rence un reste acyl hétérocyclique halogéné, contenant dans un noyau hexagonal 2 à 3 atomes d'azote liés au groupe EMI18.1 par l'un de ses atomes de carbone cycliques, et les composas complexes d'un métal lourd des oolorante de ce genre comportant des groupes aptes à former des complexes; ces colorants peuvent en outre présenter les particularités suivantes: 6 - dans la formule indiquée n et m sont chacun égal à 1 et X désigne un reste monochlorotriazinique;

   7 - les colorants azoïques correspondent à la formule EMI18.2 dans laquelle R1 désigne un reste benzénique ou naphtalé- nique, l'un des Z désigne un atome d'hydrogène et l'autre Z un groupe sulfonique, R4 désigne un reste o-phénylique et X désigne un reste monochlorotriazinique lié à R4 par un pont -NH-; C - Un procédé de teinture et d'impression, dans lequel on utilise les colorants obtenus selon le procédé visé sous A et plus particulièrement un procédé pour tein- dre des matières de structure fibreuse contenant de la cellulose et principalement le coton, avec des colorants, tels que visés sous B, en présence de substances alcalines, sous l'effet d'un traitement thermique;

   D - Les matières teintes ou imprimées selon le procédé visé sous C.