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Nouveaux colorants azoïques, leur procédé de préparation et leur emploi.
La demanderesse a trouvé qu'on obtient des colorants disazoïques particulièrement précieux quand on acyle des colorants disazoïques ayant la. formule
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où X est un groupe alkoxy ou alkyl de faible poids mole oulaire ou un groupe -COOH ou un atome d'hydrogène, m un nombre entier au plus égal à 2 et Il un nombre entier au , '
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plus égal à 4, tandis due R1 désigne un reste sulfoaryl
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exempt d'azote, en particulier aulfonaphtyl ou sulfophényl, et R2 un reste 1,4-phénylène ou 1 .riaphtylne, ceci à l'aide d'agents provenant d'acides capables de réagir sur la fibre, en particulier avec des composés hétérooyoliques à six chaînons et contenant de l'halogène,
ces composés comportant 2 ou 3 atomes d'azote dans le noyau, par exemple au moyen de triazines aU moins dihalogénées ou de
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pyrimidines au moins trihalogénées
Comme colorants de départ ayant la formule (1), on peut utiliser ceux qu'on obtient par copulation d'une
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N-alkylaniline, par exemple de la NtéthyZ- N-éthyl-j , N-propyl- ou N-hutylan11ine de la n.fuêthylm-toluid1ne, N-méthylxylidine, ri-méthYtotés1dine ètôoéo sur le dlazoï.- que de colorants aminomotioatôtquëg ayant la formule R1-N=NR2-NH2 où R1 et R2 ont la signification indiquée au sujet de la formule 1. Ces colorants monoazoïques portent en position para du groupe aminogène diazotable un groupe azoïque et, de plus, au moins deux groupes sulfoniques.
En plus des groupes sulfoniques et du groupe azoïque ils peuvent porter d'autres substituants solubilisant le produit dans l'eau, par exemple des groupés carboxy,et aussi des subs- tituants non solubilisants. R1 et de préférence R2 sont exempts d'atomes d'azotée par exemple de noyaux triazoliques et de même de groupes -OH.
Il en résulte qu'on utilise pour l'obtention des colorants ayant la formule (1) comme composés à diazoter,des colorants aminomonoazoïques, tels qu'on les obtient par copulation
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du 1-amînonaphtalène ou d'un acide l*aminonaphtalenesuif(5 -
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nique, tel que l'acide 1,$* ou 1,7-naptitjylaminosulfQniquei ou d'une aminé benzénique. par exemple les dérivés #-
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méthanesulfoniques de l'aniline, de 'o-méthpyan11ine et du o.oarxYaminoenzne (auquel cas, on sqinde par hydrolyse après la préparation du colorant l'acide #- méthanesulfonique. pour libérer le groupe -NH2);
on peut
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aussi copuler la ni-rtolutdine, le 3-aoétylaminoi-lraminoben- zène, le 3-urldp"1-amlnQbenène, le 1-amino-Z-méthyl-5- méthoxybenzène, le 1-ino.5-dimthoxy- ou -diéthoxy- benzène, le lam3no*.mthxybenzèe, le l-aiflinp-2-méthoxy- 5 iaopropylbenzèn, le 1-amiio2*5,.diméthylbenzéne, sur des diazoïques portant des groupes sulfpniques de la série du benzène ou du naphtalène* par exemple sur le diazoï que des acides suivante
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1-aminabenz$pr, 3r ou *aulfon3que, 2-amin¯.thyonnT-ulfoniquer 2-aminoonbxyw ou .5.su+tonique, 1-aminonap t4lbnp-5r ou 6onoslfonique, 2-aminonapotalbna4- -6- ou -7-eulfonique, et surtout sur des diazoïques pplyaulfonds, tels que ceux des acides! 1-aminQbennea- ou 2,5.
ou -3,5.d1ulfon1que, l-aminonaphtal6ne<-3,67disulf unique, amlnopyrènedsuron1que, 2-aminonaphtalane#â* ou -6,8-disulfonique, ainsi que 1- ou 2-aminopaphtaneriufonique, Pn doit choisir les composants de façon que les colorants aminQinQnpazoïques à diazoter contiennent au moins deux groupes sulfoniques.
Pour préparer les colorants de formule (1) à utiliser comme matières de départ dans le procédé de l'ir..
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vention, on peut aussi' se servir des composés à diazoter contenant déjà un groupe azoïque, qu'on obtient par sul- fonation de colorants azoïques portant un groupe aminogène diazotable ou un substituant qu'on peut transformer en un tel groupe, par exemple un groupe -NO2 ou un groupe ' -NH-CO-R, R étant un reste aryl. On signale comme composés de ce genre les colorants aminomonoazoïques qu'on obtient par sulfonation, par exemple de l'aminoazobenzène, du de
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-amino-4'-méthoxy-azobenzne,/l'am.npazonaphtalène ou de la phénylazonaphtylamine.
Les réactions de diazotation et de copulation s'effectuent selon les procédés habituels et bien connus.
La condensation des colorants ainsi obtenus avec les agents d'acylation se fait de préférence en présence d'agents liant les acides, comme l'acétate de sodium ou le carbonate de sodium.
Comme agents d'acylation, on mentionne le chlorure de chloropropionyle, les halogénures de l'acide acrylique et chloracrylique, la tri- et tétrachloropyrimi- dine et surtout le chlorure de cyanuryle ou le bromure de oyanuryle et leurs produits monocondensés.
On obtient également des colorants conformes à l'invention en remplaçant dans des colorants dihalogéno- triaziniques,obtenus à partir de trihalogénotriazines, l'un des atomes d'halogène par réaction sur de l'ammoniaque, sur une amine primaire ou secondaire contenant de préfé renoe moins de 13 atomes de carbone, ou par un groupe Phénolique.ou encore un groupe alcoolique.
Comme amines de ce genre, on cite: la méthyl-, diméthyl-, éthyl-, diéthyl-, propyl-, isopropyl-, butyl-, isobutyl-, hexyl-
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ou oyolohexylamine en outre la 0-ohloroéthylamine, la Pipéridinei la morpholine, la -méthoxypropy.amine, la , méthoxyéthylamine, l'éthanolamine, la propanolmaine, l'aniline, l'o-, m- ou p-chloro- ou-méthyl- ou -méthoxy" aniline, l'hydrazine et en outre le glycocolle, l'amino- carbonate d'éthyle ou de méthyle, l'aminoacétate d'éthyle,
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l'aminoac4tamide et surtout l'acide l-aminobenzène-2,5- disulfonique, 1-aminobenzène-2., -3- ou -4-sulfonique,
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aminonaphtalènemono-, -di- ou trisulfonique, a&inodiph6nyl'o sulfonique, etc..
Comme amines, on peut également utiliser des colorants aminés, par exemple aminomonoazoïques, l'acide, aminobenzènemôno- ou -disulfonqiue, les acides amino thioxanthonesulfoniques, les aminoacridones et surtout les acides aminoanthraquinonesulfoniques, comme l'acide
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l-amino-i*-'-(4'-aminophénylamlno)-anthraquinone-2,31-* -2,4'- ou -2,5- ou -2,8-disulfonique et l'acide l-amlno-4-(3'- aminophénylamino ) -anthraquinone-2, k ' -disulf onlque .
On effectue la condensation conforme à l'inven- tion des composés aminés précités sur les colorants dihalogénotriaziniques avantageusement en présence d'agents liant les acides, comme l'acétate de sodium, le carbonate de sodium ou l'hydroxyde de sodium et dans des conditions telles que le produit terminé renferme encore un atome d'halogène échangeable, c'est-à-dire qu'on opère, par exemple, dans des solvants organiques ou à des températu- res relativement basses en milieu aqueux.
On isole de préférence les colorants ainsi formés à une température aussi faible que possible par salage et filtration. Après les avoir séparés par filtration, on peut les sécher, éventuellement après addition d'agents de
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coupage et/ou de substances tampons, tels que des mélanges. de parties égales de phosphate moho et disodique. Avan tageusement, on effectue le séchage à des températures modérées et sous Pression réduite En séchant par pulvéri- sation le mélange réactionnel entier on peut obtenir, dans certains cas, directement les préparations sèches conformes .
à l'invention, c'est-à-dire sans avoir recours à un isole- ment intermédiaire des colorants.
Les colorants conformes a l'invention conviennent à la teinture et à l'impression des matières les plus diverses, surtout cellulosiques,et ayant une structure fibreuse, comme le lin, la cellulose régénérée et surtout le coton. Ils sont tout particulirèrement Utiles pour la teinture eelon le procédé direct (en bain relativement dilué et aussi selon le procédé "Pad", qui consiste à imprégner la marchandise avec des Solutions de dolorant aqueuses et éventuellement salines et à fixer les colorants après un traitement par une substance alcaline éventuelle- ment par l'effet de la chaleur, c'est-à-dire à les faire réagir sur la fibre.
Ce procédé et le 'procédé de teinture directe, qu'on peut également utiliser pour beaucoup des colorants obtenus selon l'invention, donnent des teintures précieuses fixées de façon à résister au lavage, tandis que par impression, on obtient des motifs Solides.
Pour améliorer la solidité aux traitements effectués en présence d'eau, il est recommandé de soumettre les teintures et les impressions qu'on obtient à un lavage intense dans de l'eau froide et chaude; éventuellement avec addition d'un agent de dispersion ou d'un agent qui favorise la diffusion des parties non fixées du colorant. '
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Les teintures obtenues au moyen des colorants nouveaux sur des fibres polyhydroxylées, en particulier cellulosiques, se distinguent généralement par une bonne solidité à la lumière, une bonne solidité au chlore et surtout par une excellente solidité au lavage.
Dans les exemples non limitatifs ci après, les parties et pour-roent s'entendent, sauf mention contraire* en poids et lep températures sont indiquées en degrés centigrades, Entre, les parties en volume et en poids, il existe le même rapport qu'entre le centimètre cube et le gramme.
EXEMPLE 1
On comoine le dazoïque de 25,3 parties d'acide
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1-aminoketlP-,..d.sufon3gue avec une solution aqueuse de N,S parties du gel de sodium de l'acide 1...am1monapht lène-6-srlfonique et qn. rgle la valeur du pH à 4 z par #* addition d'une solution diluée d'hydroxyde de sodium..Après la fin de la copulation* on rend le mélange faiblement alcalin avec une solution d'hydroxyde de sodium, on ajoute 25 parties en volume dp solution 2n de nitrite de sodium et on effectue la diazotation en versant rapidement 30 parties d'acide chlorhydrique concentre. On agite le produit pen- dant une heure à 30 ,on refroidit avec de la glace et on
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ajoute 10,7 partie de I-métïY7.anil.ne.
On règle ensuite la valeur du pH du mélange de copulation à 2 -3 avec une solution diluée d'hydroxyde de sodium. Après la fin de la copulation., on précipite le colorant disazoïque au moyen de chlorure de sodium, on le sépare par filtration et on le sèche.
A une solution de 67,1 parties du sel trisodique
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du colorant ainsi obtenu dans 1000 parties d'eau, on ajoute une solution de 18,5 parties de chlorure de oyanuryle dans 60 parties d'acétone, puis on agite encore 2 heures à 5 , tout en maintenant le mélange réactionnel faiblement acide ou neutre en ajoutant goutte à goutte une solution diluée d'hydroxyde de sodium. On ajoute encore une solu- tion aqueuse de 5 parties de phosphate disodique et de 5 parties de phosphate monosodique, on précipite le colorant dichlorotriazinique par salage, pn le sépare par filtra- tion et on le sèche sous vide à 50 . Ce colorant teint le coton en des nuances brun orange.
Les teintures obtenues se distinguent par une très bonne solidité à la lumière et aux traitements effectués en présence d'eau ainsi que par une remarquable solidité au chlore.
EXEMPLE 2
On condense, selon les indications de l'exemple 1, le colorant aminodisazoïque avec du chlorure de oyanuryle, A la solution ainsi obtenue du dérivé dichlorotriaznique, on ajoute 50 parties d'une solution aqueuse d'ammoniaque à 10%, on chauffe légèrement et on maintient 2 heures à 40 , après quoi, on sépare par salage le colorant amino- chlorotriazinique, on l'isole par filtration et on le sèche. Ce colorant teint le coton en des nuances brun orange très solides.
Sur le tableau ci-après., on énumère d'autres z, exemples de colorants qu'on peut obtenir selon les indi- cations des l'exemples 1 et 2, en condensant sur le ohlorure de cyanuryle les colorants disazoïques obtenus à l'aide des composants indiqués dans les colonnes 1 à III et en faisant réagir les dérivés diochlorotriaziniques ainsi pré-
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parés sur les composés mentionnés dans la colonne IV.
Enfin, la colonne V indique la nuance des teintures qu'on obtient sur coton avec ces colorants*
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EXEMPLE3
A une solution de 67,1 parties du sel trisodique du colorant aminodisazoïque préparé selon l'exemple 1, on ajoute une solution aqueuse de 34,3 parties de sel de so-
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dium de l'acide 2,4-dichloro-6¯phénylamino-l,2,5-trlazine- 3'-sulfonique, puis on agite le tout pendant 3 heures à 40 , en maintenant la valeur du pH entre 6 et 7 par addition goutte à goutte d'une solution diluée d'hydroxyde de sodium. On précipite par salage le colorant monochloro- triazinique formé, on l'isole par filtration et on le sèche , Il teint le coton en des nuances brun orange très solides.
Ces teintures se distinguent par une solidité remarquable au chlore.
On obtient des colorants ayant des propriétés très similaires quand on utilise comme agent de conden-
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sation l'acide 2,4-dlchloro-6-phé*nylamino-l,3,5-triazine 2',5'-disulfonique, l'acide 2,4-diahloro-6-phénylamino-1,3,5. triazine-21-carboxylique, la 2,4-dichloro-6-méthoxy-lp3,5- triazine ou la 2,+-dichloro-méthylthio-1,3,5-triazine.
EXEMPLE 4
A une solution de 67,1 parties du sel trisodique du colorant aminodisazoïque préparé selon l'exemple 1, on ajoute une solution de 25 parties de 2,4,5,6-tétrachloro- pyrimidine dans 100 parties d'alcool et on agite le mélange à 60 - 80 jusqu'à disparition du groupe aminogène libre, ceci tout en maintenant la valeur du pH du mélange entre 6 et 7 par addition d'une solution diluée d'hydroxyde de sodium. Après la fin de la condensation, on précipite le colorant par salage, on le sépare par filtration et on le sèche. Il teint le coton en des nuances brunes.
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Si on utilise, h la place de la 2,4,5,6-tétra* chloropyrimidine, une quantité correspondante de 2,4,6-
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trichloropyrimidine, on obtient un colorant ayant des propriétés similaires.
EXEMPLE 5
On ajoute à une solution de 67,1 parties du
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sel trisodique du colorant no(i i f3azolque, préparé selon l'exemple 1, une solution de l6,1 parties de chlorure d'a,{3..dichloroproplonyle dans 50 parties d'acétone et OS1:.:' effectue la condensation h 11 à un pH de 6 -7. On obtient ainsi un colorant qui teint lesfibres cellulosiques en des nuances rabattues jaune rougetre.
Si on utilise une quantité correspondante de
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chlorure de 0-ohloropropionyle, on obtient un colorant ayant des propriétés similaires.
Quand on utilise comne agent d'acylation 26,1
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parties de 2,.dich:aroryzir.x<1 ine-C-earboxyahlarure et quand on effectue la COWie!1;3l1tion à. 40 - 50 , on obtient un colorant qui teint le coton en des nuances orange brun.
En utilisant dans le présent exemple une quantité correspondante du colorant disazoïque, qu'on obtient par
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copulation du diazoïque de l'acide -amino-',5¯dlméthyl.. azobenzène-2',5'-disulfoniqzze sur la N-méthylaniline, on obtient un colorant teignan' le coton en des nuances brun Jaune.