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Nouveaux colorants azoïques, leur procédé de préparation et leur emploi.
La demanderesse a trouvé qu'on obtient des colorants disazoïques particulièrement précieux quand on acyle des colorants disazoïques ayant la. formule
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où X est un groupe alkoxy ou alkyl de faible poids mole oulaire ou un groupe -COOH ou un atome d'hydrogène, m un nombre entier au plus égal à 2 et Il un nombre entier au , '
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plus égal à 4, tandis due R1 désigne un reste sulfoaryl
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exempt d'azote, en particulier aulfonaphtyl ou sulfophényl, et R2 un reste 1,4-phénylène ou 1 .riaphtylne, ceci à l'aide d'agents provenant d'acides capables de réagir sur la fibre, en particulier avec des composés hétérooyoliques à six chaînons et contenant de l'halogène,
ces composés comportant 2 ou 3 atomes d'azote dans le noyau, par exemple au moyen de triazines aU moins dihalogénées ou de
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pyrimidines au moins trihalogénées
Comme colorants de départ ayant la formule (1), on peut utiliser ceux qu'on obtient par copulation d'une
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N-alkylaniline, par exemple de la NtéthyZ- N-éthyl-j , N-propyl- ou N-hutylan11ine de la n.fuêthylm-toluid1ne, N-méthylxylidine, ri-méthYtotés1dine ètôoéo sur le dlazoï.- que de colorants aminomotioatôtquëg ayant la formule R1-N=NR2-NH2 où R1 et R2 ont la signification indiquée au sujet de la formule 1. Ces colorants monoazoïques portent en position para du groupe aminogène diazotable un groupe azoïque et, de plus, au moins deux groupes sulfoniques.
En plus des groupes sulfoniques et du groupe azoïque ils peuvent porter d'autres substituants solubilisant le produit dans l'eau, par exemple des groupés carboxy,et aussi des subs- tituants non solubilisants. R1 et de préférence R2 sont exempts d'atomes d'azotée par exemple de noyaux triazoliques et de même de groupes -OH.
Il en résulte qu'on utilise pour l'obtention des colorants ayant la formule (1) comme composés à diazoter,des colorants aminomonoazoïques, tels qu'on les obtient par copulation
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du 1-amînonaphtalène ou d'un acide l*aminonaphtalenesuif(5 -
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nique, tel que l'acide 1,$* ou 1,7-naptitjylaminosulfQniquei ou d'une aminé benzénique. par exemple les dérivés #-
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méthanesulfoniques de l'aniline, de 'o-méthpyan11ine et du o.oarxYaminoenzne (auquel cas, on sqinde par hydrolyse après la préparation du colorant l'acide #- méthanesulfonique. pour libérer le groupe -NH2);
on peut
EMI3.3
aussi copuler la ni-rtolutdine, le 3-aoétylaminoi-lraminoben- zène, le 3-urldp"1-amlnQbenène, le 1-amino-Z-méthyl-5- méthoxybenzène, le 1-ino.5-dimthoxy- ou -diéthoxy- benzène, le lam3no*.mthxybenzèe, le l-aiflinp-2-méthoxy- 5 iaopropylbenzèn, le 1-amiio2*5,.diméthylbenzéne, sur des diazoïques portant des groupes sulfpniques de la série du benzène ou du naphtalène* par exemple sur le diazoï que des acides suivante
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1-aminabenz$pr, 3r ou *aulfon3que, 2-amin¯.thyonnT-ulfoniquer 2-aminoonbxyw ou .5.su+tonique, 1-aminonap t4lbnp-5r ou 6onoslfonique, 2-aminonapotalbna4- -6- ou -7-eulfonique, et surtout sur des diazoïques pplyaulfonds, tels que ceux des acides! 1-aminQbennea- ou 2,5.
ou -3,5.d1ulfon1que, l-aminonaphtal6ne<-3,67disulf unique, amlnopyrènedsuron1que, 2-aminonaphtalane#â* ou -6,8-disulfonique, ainsi que 1- ou 2-aminopaphtaneriufonique, Pn doit choisir les composants de façon que les colorants aminQinQnpazoïques à diazoter contiennent au moins deux groupes sulfoniques.
Pour préparer les colorants de formule (1) à utiliser comme matières de départ dans le procédé de l'ir..
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vention, on peut aussi' se servir des composés à diazoter contenant déjà un groupe azoïque, qu'on obtient par sul- fonation de colorants azoïques portant un groupe aminogène diazotable ou un substituant qu'on peut transformer en un tel groupe, par exemple un groupe -NO2 ou un groupe ' -NH-CO-R, R étant un reste aryl. On signale comme composés de ce genre les colorants aminomonoazoïques qu'on obtient par sulfonation, par exemple de l'aminoazobenzène, du de
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-amino-4'-méthoxy-azobenzne,/l'am.npazonaphtalène ou de la phénylazonaphtylamine.
Les réactions de diazotation et de copulation s'effectuent selon les procédés habituels et bien connus.
La condensation des colorants ainsi obtenus avec les agents d'acylation se fait de préférence en présence d'agents liant les acides, comme l'acétate de sodium ou le carbonate de sodium.
Comme agents d'acylation, on mentionne le chlorure de chloropropionyle, les halogénures de l'acide acrylique et chloracrylique, la tri- et tétrachloropyrimi- dine et surtout le chlorure de cyanuryle ou le bromure de oyanuryle et leurs produits monocondensés.
On obtient également des colorants conformes à l'invention en remplaçant dans des colorants dihalogéno- triaziniques,obtenus à partir de trihalogénotriazines, l'un des atomes d'halogène par réaction sur de l'ammoniaque, sur une amine primaire ou secondaire contenant de préfé renoe moins de 13 atomes de carbone, ou par un groupe Phénolique.ou encore un groupe alcoolique.
Comme amines de ce genre, on cite: la méthyl-, diméthyl-, éthyl-, diéthyl-, propyl-, isopropyl-, butyl-, isobutyl-, hexyl-
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ou oyolohexylamine en outre la 0-ohloroéthylamine, la Pipéridinei la morpholine, la -méthoxypropy.amine, la , méthoxyéthylamine, l'éthanolamine, la propanolmaine, l'aniline, l'o-, m- ou p-chloro- ou-méthyl- ou -méthoxy" aniline, l'hydrazine et en outre le glycocolle, l'amino- carbonate d'éthyle ou de méthyle, l'aminoacétate d'éthyle,
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l'aminoac4tamide et surtout l'acide l-aminobenzène-2,5- disulfonique, 1-aminobenzène-2., -3- ou -4-sulfonique,
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aminonaphtalènemono-, -di- ou trisulfonique, a&inodiph6nyl'o sulfonique, etc..
Comme amines, on peut également utiliser des colorants aminés, par exemple aminomonoazoïques, l'acide, aminobenzènemôno- ou -disulfonqiue, les acides amino thioxanthonesulfoniques, les aminoacridones et surtout les acides aminoanthraquinonesulfoniques, comme l'acide
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l-amino-i*-'-(4'-aminophénylamlno)-anthraquinone-2,31-* -2,4'- ou -2,5- ou -2,8-disulfonique et l'acide l-amlno-4-(3'- aminophénylamino ) -anthraquinone-2, k ' -disulf onlque .
On effectue la condensation conforme à l'inven- tion des composés aminés précités sur les colorants dihalogénotriaziniques avantageusement en présence d'agents liant les acides, comme l'acétate de sodium, le carbonate de sodium ou l'hydroxyde de sodium et dans des conditions telles que le produit terminé renferme encore un atome d'halogène échangeable, c'est-à-dire qu'on opère, par exemple, dans des solvants organiques ou à des températu- res relativement basses en milieu aqueux.
On isole de préférence les colorants ainsi formés à une température aussi faible que possible par salage et filtration. Après les avoir séparés par filtration, on peut les sécher, éventuellement après addition d'agents de
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coupage et/ou de substances tampons, tels que des mélanges. de parties égales de phosphate moho et disodique. Avan tageusement, on effectue le séchage à des températures modérées et sous Pression réduite En séchant par pulvéri- sation le mélange réactionnel entier on peut obtenir, dans certains cas, directement les préparations sèches conformes .
à l'invention, c'est-à-dire sans avoir recours à un isole- ment intermédiaire des colorants.
Les colorants conformes a l'invention conviennent à la teinture et à l'impression des matières les plus diverses, surtout cellulosiques,et ayant une structure fibreuse, comme le lin, la cellulose régénérée et surtout le coton. Ils sont tout particulirèrement Utiles pour la teinture eelon le procédé direct (en bain relativement dilué et aussi selon le procédé "Pad", qui consiste à imprégner la marchandise avec des Solutions de dolorant aqueuses et éventuellement salines et à fixer les colorants après un traitement par une substance alcaline éventuelle- ment par l'effet de la chaleur, c'est-à-dire à les faire réagir sur la fibre.
Ce procédé et le 'procédé de teinture directe, qu'on peut également utiliser pour beaucoup des colorants obtenus selon l'invention, donnent des teintures précieuses fixées de façon à résister au lavage, tandis que par impression, on obtient des motifs Solides.
Pour améliorer la solidité aux traitements effectués en présence d'eau, il est recommandé de soumettre les teintures et les impressions qu'on obtient à un lavage intense dans de l'eau froide et chaude; éventuellement avec addition d'un agent de dispersion ou d'un agent qui favorise la diffusion des parties non fixées du colorant. '
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Les teintures obtenues au moyen des colorants nouveaux sur des fibres polyhydroxylées, en particulier cellulosiques, se distinguent généralement par une bonne solidité à la lumière, une bonne solidité au chlore et surtout par une excellente solidité au lavage.
Dans les exemples non limitatifs ci après, les parties et pour-roent s'entendent, sauf mention contraire* en poids et lep températures sont indiquées en degrés centigrades, Entre, les parties en volume et en poids, il existe le même rapport qu'entre le centimètre cube et le gramme.
EXEMPLE 1
On comoine le dazoïque de 25,3 parties d'acide
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1-aminoketlP-,..d.sufon3gue avec une solution aqueuse de N,S parties du gel de sodium de l'acide 1...am1monapht lène-6-srlfonique et qn. rgle la valeur du pH à 4 z par #* addition d'une solution diluée d'hydroxyde de sodium..Après la fin de la copulation* on rend le mélange faiblement alcalin avec une solution d'hydroxyde de sodium, on ajoute 25 parties en volume dp solution 2n de nitrite de sodium et on effectue la diazotation en versant rapidement 30 parties d'acide chlorhydrique concentre. On agite le produit pen- dant une heure à 30 ,on refroidit avec de la glace et on
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ajoute 10,7 partie de I-métïY7.anil.ne.
On règle ensuite la valeur du pH du mélange de copulation à 2 -3 avec une solution diluée d'hydroxyde de sodium. Après la fin de la copulation., on précipite le colorant disazoïque au moyen de chlorure de sodium, on le sépare par filtration et on le sèche.
A une solution de 67,1 parties du sel trisodique
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du colorant ainsi obtenu dans 1000 parties d'eau, on ajoute une solution de 18,5 parties de chlorure de oyanuryle dans 60 parties d'acétone, puis on agite encore 2 heures à 5 , tout en maintenant le mélange réactionnel faiblement acide ou neutre en ajoutant goutte à goutte une solution diluée d'hydroxyde de sodium. On ajoute encore une solu- tion aqueuse de 5 parties de phosphate disodique et de 5 parties de phosphate monosodique, on précipite le colorant dichlorotriazinique par salage, pn le sépare par filtra- tion et on le sèche sous vide à 50 . Ce colorant teint le coton en des nuances brun orange.
Les teintures obtenues se distinguent par une très bonne solidité à la lumière et aux traitements effectués en présence d'eau ainsi que par une remarquable solidité au chlore.
EXEMPLE 2
On condense, selon les indications de l'exemple 1, le colorant aminodisazoïque avec du chlorure de oyanuryle, A la solution ainsi obtenue du dérivé dichlorotriaznique, on ajoute 50 parties d'une solution aqueuse d'ammoniaque à 10%, on chauffe légèrement et on maintient 2 heures à 40 , après quoi, on sépare par salage le colorant amino- chlorotriazinique, on l'isole par filtration et on le sèche. Ce colorant teint le coton en des nuances brun orange très solides.
Sur le tableau ci-après., on énumère d'autres z, exemples de colorants qu'on peut obtenir selon les indi- cations des l'exemples 1 et 2, en condensant sur le ohlorure de cyanuryle les colorants disazoïques obtenus à l'aide des composants indiqués dans les colonnes 1 à III et en faisant réagir les dérivés diochlorotriaziniques ainsi pré-
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parés sur les composés mentionnés dans la colonne IV.
Enfin, la colonne V indique la nuance des teintures qu'on obtient sur coton avec ces colorants*
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aurvef u aUl111.±doJd--N -P-S I -I u anb1uoJIns-ß-auaT apb1oJlns1P-çc m u a:T'tTu'Cfu-1 -#BdqdBuouîuJB-x'spïOB -9uzuaqcuï--B-x aP1;JB gg anb1uoJlng1J-89C( u u 3UïXTtiBX-toWµ îu-.N aU1u.'Bl;:qd"sU-)'J -a:I1.UI.r.qdtlU- aProa X5 aUl11u1.r.q?IP anbluoJlng-9-aUT u u -SZ'CIu-2T -qduouiuiB-1 apiôs Ji Og ç..:,ao T..-n,za anbaTuocuure aUl11u-elq?w - ada-,zous L auaT anbTuo,TnsTp- ï-jTxeao unjq anb-e1uOwIDe -(-lÁq2?-N u T -Z apl;J-e -audzuaqou:a-I aPToa 6T 9nb"fu JIns-t7 auazuaq anbluoJlnslP-SC( M -au7.uaqouIw -T auTTçu2ïuacu-A:
-'Lua--o's-'L -auazuaqouTaue-Z apïOB gx auTTiusTuam auazuaqiÂam aunf tinaq u --'Iua-H -IP-çcZ-oulu#-l , 1:[ auzuaqoulu# anbIuoJlnslP-S aun-ef a8u.zo anbBfuo#ure u -lÂ;J-e-{-ouIu#-l -auzuaqouIu#-T aplOB 91 u TOU2i.;20u'ÇüIE- u u u 5T 2ü''[Ot,Cï,ZOtsl .u 0 u u 41 anb-!:uoj-[ns- anbluoJTns-9-au1 anbTuoTnsp -au urnq -auzuaqouIu# aPl;JB aUI11tmlÂq?w-N -BqdBuoulu#-l apTOB -Bqd-euoulu#-G aPl;J-e 1
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auazuaq'[j!mac! -g-j!xoman!-3 anbTuo3Tns Tp-5 Z iruiq :aTre.10 u -ou-çursifita-.gT &1 -auzuaqouTwe-T apl:>'\i1 5C anbluoJTns-9-auT anbfuojinsTa-g'9'iy tjruq &1 u -'\i1qd'li1uoulWii1-T apl:>'Ii1 -aulWii1lÂ4qd'\i1-G apio-e i aun'\i1r auzuaqiJÎtiatn-ç snbxuojinsfp-5's UB.10 u -ÂXoq4w-e-OUlWii1-I -suzuaqouTUm-T apl:
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<tb> A <SEP> AI <SEP> III <SEP> II
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EXEMPLE3
A une solution de 67,1 parties du sel trisodique du colorant aminodisazoïque préparé selon l'exemple 1, on ajoute une solution aqueuse de 34,3 parties de sel de so-
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dium de l'acide 2,4-dichloro-6¯phénylamino-l,2,5-trlazine- 3'-sulfonique, puis on agite le tout pendant 3 heures à 40 , en maintenant la valeur du pH entre 6 et 7 par addition goutte à goutte d'une solution diluée d'hydroxyde de sodium. On précipite par salage le colorant monochloro- triazinique formé, on l'isole par filtration et on le sèche , Il teint le coton en des nuances brun orange très solides.
Ces teintures se distinguent par une solidité remarquable au chlore.
On obtient des colorants ayant des propriétés très similaires quand on utilise comme agent de conden-
EMI13.2
sation l'acide 2,4-dlchloro-6-phé*nylamino-l,3,5-triazine 2',5'-disulfonique, l'acide 2,4-diahloro-6-phénylamino-1,3,5. triazine-21-carboxylique, la 2,4-dichloro-6-méthoxy-lp3,5- triazine ou la 2,+-dichloro-méthylthio-1,3,5-triazine.
EXEMPLE 4
A une solution de 67,1 parties du sel trisodique du colorant aminodisazoïque préparé selon l'exemple 1, on ajoute une solution de 25 parties de 2,4,5,6-tétrachloro- pyrimidine dans 100 parties d'alcool et on agite le mélange à 60 - 80 jusqu'à disparition du groupe aminogène libre, ceci tout en maintenant la valeur du pH du mélange entre 6 et 7 par addition d'une solution diluée d'hydroxyde de sodium. Après la fin de la condensation, on précipite le colorant par salage, on le sépare par filtration et on le sèche. Il teint le coton en des nuances brunes.
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Si on utilise, h la place de la 2,4,5,6-tétra* chloropyrimidine, une quantité correspondante de 2,4,6-
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trichloropyrimidine, on obtient un colorant ayant des propriétés similaires.
EXEMPLE 5
On ajoute à une solution de 67,1 parties du
EMI14.2
sel trisodique du colorant no(i i f3azolque, préparé selon l'exemple 1, une solution de l6,1 parties de chlorure d'a,{3..dichloroproplonyle dans 50 parties d'acétone et OS1:.:' effectue la condensation h 11 à un pH de 6 -7. On obtient ainsi un colorant qui teint lesfibres cellulosiques en des nuances rabattues jaune rougetre.
Si on utilise une quantité correspondante de
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chlorure de 0-ohloropropionyle, on obtient un colorant ayant des propriétés similaires.
Quand on utilise comne agent d'acylation 26,1
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parties de 2,.dich:aroryzir.x<1 ine-C-earboxyahlarure et quand on effectue la COWie!1;3l1tion à. 40 - 50 , on obtient un colorant qui teint le coton en des nuances orange brun.
En utilisant dans le présent exemple une quantité correspondante du colorant disazoïque, qu'on obtient par
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copulation du diazoïque de l'acide -amino-',5¯dlméthyl.. azobenzène-2',5'-disulfoniqzze sur la N-méthylaniline, on obtient un colorant teignan' le coton en des nuances brun Jaune.
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New azo dyes, their preparation process and their use.
The Applicant has found that particularly valuable disazo dyes are obtained when acylating disazo dyes having the. formula
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where X is an alkoxy or alkyl group of low molar orlaire weight or a group -COOH or a hydrogen atom, m an integer at most equal to 2 and II an integer at, '
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plus equal to 4, while due R1 denotes a sulfoaryl residue
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free of nitrogen, in particular aulfonaphthyl or sulfophenyl, and R2 a 1,4-phenylene or 1 .riaphthylene residue, this using agents originating from acids capable of reacting with the fiber, in particular with heterooyolic compounds six-membered and containing halogen,
these compounds having 2 or 3 nitrogen atoms in the ring, for example by means of triazines less dihalogenated or of
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at least trihalogenated pyrimidines
As the starting dyes having the formula (1), there can be used those obtained by coupling a
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N-alkylaniline, for example Ntethylaniline, N-ethyl-j, N-propyl- or N-hutylan11ine, n.fuethylm-toluid1ne, N-methylxylidine, ri-methYtotés1dine etôoéo on dlazoïë - only aminomotioate dyes having the formula R1-N = NR2-NH2 where R1 and R2 have the meaning indicated with regard to formula 1. These monoazo dyes carry in the para position of the diazotizable amino group one azo group and, in addition, at least two sulfonic groups.
In addition to the sulfonic groups and the azo group they may carry other substituents which solubilize the product in water, for example carboxy groups, and also non-solubilizing substituents. R1 and preferably R2 are free of nitrogen atoms, for example of triazole rings and likewise of —OH groups.
As a result, for obtaining dyes having formula (1) as compounds to be diazotized, aminomonoazo dyes, as obtained by coupling, are used.
EMI2.4
1-aminonaphthalene or l * aminonaphthalene sulphide (5 -
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nic acid, such as 1, $ * or 1,7-naptitjylaminosulfQniquei or a benzene amine. for example the derivatives # -
EMI3.2
methanesulfonics of aniline, o-methpyan11ine and o.oarxYaminoenzne (in which case, the # - methanesulfonic acid is hydrolyzed after preparation of the dye to liberate the -NH2 group);
we can
EMI3.3
also to couple ni-rtolutdine, 3-aoetylaminol-lraminobenzene, 3-urldp "1-amlnQbenene, 1-amino-Z-methyl-5-methoxybenzene, 1-ino. 5-dimthoxy- or -diethoxy - benzene, lam3no * .mthxybenzèe, l-aiflinp-2-methoxy-5 iaopropylbenzen, 1-amiio2 * 5, .dimethylbenzene, on diazoics bearing sulfpnic groups of the benzene or naphthalene * series, for example on the diazo that of the following acids
EMI3.4
1-aminabenz $ pr, 3r or * aulfon3que, 2-amin¯.thyonnT-ulfoniquer 2-aminoonbxyw or .5.su + tonic, 1-aminonap t4lbnp-5r or 6onoslfonique, 2-aminonapotalbna4- -6- or -7- eulfonic, and especially on pplyaulfonds disazos, such as those of acids! 1-aminQbennea- or 2.5.
or -3.5.d1ulfon1que, 1-aminonaphthal6ne <-3.67disulf unique, amlnopyrènedsuron1que, 2-aminonaphthalane # â * or -6,8-disulfonic, as well as 1- or 2-aminopaphthaneriufonic, Pn must choose the components accordingly that diazotized aminQinQnpazo dyes contain at least two sulfonic groups.
To prepare the dyestuffs of formula (1) for use as starting materials in the process of ir ..
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It is also possible to use compounds to be diazotized already containing an azo group, which are obtained by sulfonating azo dyes bearing a diazotizable aminogenic group or a substituent which can be converted into such a group, for example an azo dyestuff. group -NO2 or a group '-NH-CO-R, R being an aryl residue. Aminomonoazo dyes obtained by sulfonation, for example aminoazobenzene, de
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-amino-4'-methoxy-azobenzne, / am.npazonaphthalene or phenylazonaphthylamine.
The diazotization and coupling reactions are carried out according to the usual and well known methods.
The condensation of the dyes thus obtained with the acylating agents is preferably carried out in the presence of acid-binding agents, such as sodium acetate or sodium carbonate.
As acylating agents, mention may be made of chloropropionyl chloride, the halides of acrylic and chloracrylic acid, tri- and tetrachloropyrimidine and especially cyanuryl chloride or oyanuryl bromide and their single-condensed products.
Dyes in accordance with the invention are also obtained by replacing, in dihalogenotriazine dyes, obtained from trihalotriazines, one of the halogen atoms by reaction with ammonia, with a primary or secondary amine preferably containing renoe less than 13 carbon atoms, or by a phenolic group. or an alcoholic group.
As amines of this type, there are mentioned: methyl-, dimethyl-, ethyl-, diethyl-, propyl-, isopropyl-, butyl-, isobutyl-, hexyl-
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EMI5.1
or oyolohexylamine in addition 0-ohloroethylamine, Piperidine, morpholine, -methoxypropy.amine, la, methoxyethylamine, ethanolamine, propanolmaine, aniline, o-, m- or p-chloro- or-methyl - or -methoxy "aniline, hydrazine and in addition glycocoll, ethyl or methyl amino carbonate, ethyl aminoacetate,
EMI5.2
aminoac4tamide and especially 1-aminobenzene-2,5-disulfonic acid, 1-aminobenzene-2., -3- or -4-sulfonic acid,
EMI5.3
aminonaphthalenemono-, -di- or trisulfonic, α-inodiphenyl'o sulfonic, etc.
As amines, it is also possible to use amino dyes, for example aminomonoazoic acid, aminobenzenemôno- or -disulphonic acid, amino thioxanthonesulphonic acids, aminoacridones and especially aminoanthraquinonesulphonic acids, such as acid.
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1-amino-i * -'- (4'-aminophenylamlno) -anthraquinone-2,31- * -2,4'- or -2,5- or -2,8-disulfonic acid and l-amlno- 4- (3'-aminophenylamino) -anthraquinone-2, k '-disulfonlque.
The condensation according to the invention of the above-mentioned amino compounds on the dihalogenotriazine dyes is advantageously carried out in the presence of acid-binding agents, such as sodium acetate, sodium carbonate or sodium hydroxide and under conditions such that the finished product still contains an exchangeable halogen atom, that is to say that the operation is carried out, for example, in organic solvents or at relatively low temperatures in an aqueous medium.
The dyes thus formed are preferably isolated at as low a temperature as possible by salting and filtration. After having separated them by filtration, they can be dried, optionally after addition of
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blend and / or buffer substances, such as mixtures. equal parts of moho and disodium phosphate. Advantageously, the drying is carried out at moderate temperatures and under reduced pressure. By spray drying the entire reaction mixture, in some cases, conforming dry preparations can be obtained directly.
according to the invention, that is to say without having recourse to an intermediate isolation of the dyes.
The dyes according to the invention are suitable for dyeing and printing a wide variety of materials, especially cellulose, and having a fibrous structure, such as flax, regenerated cellulose and above all cotton. They are particularly useful for dyeing by the direct process (in a relatively diluted bath and also according to the "Pad" process, which consists in impregnating the goods with aqueous and possibly saline dye solutions and in fixing the dyes after a treatment by an alkaline substance possibly by the effect of heat, that is to say by causing them to react on the fiber.
This process and the direct dyeing process, which can also be used for many of the dyes obtained according to the invention, give valuable dyes fixed so as to resist washing, while by printing solid patterns are obtained.
To improve the fastness to the treatments carried out in the presence of water, it is recommended to subject the dyes and prints obtained to an intense washing in cold and hot water; optionally with the addition of a dispersing agent or an agent which promotes the diffusion of the unfixed parts of the dye. '
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The dyes obtained by means of the new dyes on polyhydroxylated fibers, in particular cellulose fibers, are generally distinguished by good fastness to light, good fastness to chlorine and above all by excellent fastness to washing.
In the non-limiting examples below, the parts and pour-roent are understood, unless otherwise stated * by weight and lep temperatures are indicated in degrees centigrade, Between, the parts by volume and by weight, there is the same ratio as between the cubic centimeter and the gram.
EXAMPLE 1
Dazoic acid is added to 25.3 parts of acid
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1-aminoketlP -, .. d.sufon3gue with an aqueous solution of N, S parts of the sodium gel of 1 ... am1monaphth lene-6-srlfonic acid and qn. adjust the pH value to 4 z by # * addition of a dilute solution of sodium hydroxide. After the coupling has ended * the mixture is made weakly alkaline with a solution of sodium hydroxide, 25 parts are added by volume of 2n sodium nitrite solution and the diazotization is carried out by rapidly pouring 30 parts of concentrated hydrochloric acid. The product is stirred for one hour to 30 minutes, cooled with ice and
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adds 10.7 part of I-methylY7.anil.ne.
The pH value of the coupling mixture is then adjusted to 2 -3 with dilute sodium hydroxide solution. After the coupling is complete, the disazo dye is precipitated with sodium chloride, filtered off and dried.
Has a solution of 67.1 parts of trisodium salt
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of the dye thus obtained in 1000 parts of water, a solution of 18.5 parts of oyanuryl chloride in 60 parts of acetone is added, followed by stirring for a further 2 hours at 5 hours, while maintaining the reaction mixture weakly acidic or neutral by adding a dilute solution of sodium hydroxide dropwise. A further aqueous solution of 5 parts disodium phosphate and 5 parts monosodium phosphate is added, the dichlorotriazine dye is precipitated by salting, filtered off and dried in vacuo at 50. This dye dyes cotton in orange brown shades.
The dyes obtained are distinguished by very good fastness to light and to treatments carried out in the presence of water as well as by remarkable fastness to chlorine.
EXAMPLE 2
The aminodisazo dye is condensed, according to the indications in Example 1, with oyanuryl chloride, To the solution thus obtained of the dichlorotriaznic derivative, 50 parts of a 10% aqueous ammonia solution are added, the mixture is slightly heated and it is kept at 40 for 2 hours, after which the aminochlorotriazine dye is separated by salting, isolated by filtration and dried. This dye dyes cotton in very strong orange-brown shades.
In the table below, there are listed other examples of dyes which can be obtained according to the indications of Examples 1 and 2 by condensing the disazo dyes obtained with cyanuride on cyanuride. using the components indicated in columns 1 to III and by reacting the diochlorotriazin derivatives thus pre-
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trimmed on the compounds mentioned in column IV.
Finally, column V indicates the shade of the dyes obtained on cotton with these dyes *
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EXAMPLE 3
To a solution of 67.1 parts of the trisodium salt of the aminodisazo dye prepared according to Example 1 is added an aqueous solution of 34.3 parts of sodium salt.
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2,4-dichloro-6¯phenylamino-l, 2,5-trlazine-3'-sulfonic acid dium, then the whole is stirred for 3 hours at 40, maintaining the pH value between 6 and 7 by dropwise addition of a dilute solution of sodium hydroxide. The monochlorotriazine dye formed is precipitated by salting, isolated by filtration and dried. It dyes the cotton in very solid orange-brown shades.
These dyes are distinguished by remarkable fastness to chlorine.
Colorants with very similar properties are obtained when used as a condensing agent.
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2,4-dlchloro-6-phe * nylamino-1,3,5-triazine 2 ', 5'-disulfonic acid, 2,4-diahloro-6-phenylamino-1,3,5 acid. triazine-21-carboxylic, 2,4-dichloro-6-methoxy-lp3,5-triazine or 2, + - dichloro-methylthio-1,3,5-triazine.
EXAMPLE 4
To a solution of 67.1 parts of the trisodium salt of the aminodisazo dye prepared according to Example 1, a solution of 25 parts of 2,4,5,6-tetrachloropyrimidine in 100 parts of alcohol is added and the mixture is stirred. mixture at 60-80 until disappearance of the free aminogenic group, while maintaining the pH value of the mixture between 6 and 7 by adding a dilute solution of sodium hydroxide. After the condensation has ended, the dye is precipitated by salting, filtered off and dried. He dyes cotton in brown shades.
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If instead of 2,4,5,6-tetra * chloropyrimidine, a corresponding amount of 2,4,6-
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trichloropyrimidine, a dye having similar properties is obtained.
EXAMPLE 5
Add to a solution of 67.1 parts of
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trisodium salt of dye no (ii f3azolque, prepared according to Example 1, a solution of 16.1 parts of α, {3..dichloroproplonyl chloride in 50 parts of acetone and OS1:.: 'performs the condensation h 11 at a pH of 6 -7 A dye is thus obtained which dyes the cellulose fibers in reddish-yellow folded shades.
If a corresponding amount of
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0-ohloropropionyl chloride, a dye having similar properties is obtained.
When used as an acylating agent 26.1
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parts of 2, .dich: aroryzir.x <1 ine-C-earboxyahlarure and when performing the COWie! 1; 3l1tion to. 40 - 50, a dye is obtained which dyes the cotton in shades of orange-brown.
Using in the present example a corresponding amount of the disazo dye, which is obtained by
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Coupling of the diazoic acid -amino - ', 5¯dlmethyl .. azobenzene-2', 5'-disulfoniqzze on N-methylaniline, a dye teignan 'cotton is obtained in yellow brown shades.