Colorants contenant un noyau pyrimidique, leur procédé de fabrication et leurs applications.
On sait qu'il est possible de faire réagir des colorants hydrosolubles possédant au moins un atome d'hydrogène libre en solution aqueuse avec des dérivés triaziniques renfermant au moins deux et au plus trois atomes d'halogène substituables liés à des atomes de carbone. Au cours de cette réaction, des restes de la molécule de colorant se substituent à 1 ou 2 atomes d'halogène de la triazine selon qu'il s'agit d'une triazine di- ou trihalogénée et selon les conditions dans lesquelles s'opère la réaction. On sait également que les atomes d'halogène restants peuvent ensuite réagir avec des dérivés contenant des groupes hydroxyliques et/ou aminés comme l'ammoniaque, la méthylamine, l'aniline, le phénol, la cellulose.
Il a maintenant été trouvé dans les services de la demanderesse que l'on obtient de nouveaux colorants pyrimidiques de valeur lorsqu'on fait réagir des colorants organiques hydrosolubles dont la molécule comporte au moins un atome d'hydrogène substituable avec de la 2.4.5.6-tétrahalogéno-pyrimidine de façon que le produit de la réaction contienne au moins un cycle pyrimidique trihalogéné.
Ce procédé peut être appliqué à toutes les classes de colorants hydrosolubles. Il est, en effet, possible
de fabriquer des colorants azoïques hydrosolubles renfermant au moins un cycle pyrimidique en faisant réagir des composés organiques dont la molécule renferme ai moins un atome
au moins
d'hydrogène échangeable et, en outre,/ un substituant rendant possible la formation d'un colorant azoïque, avec de la <EMI ID=1.1> produit intermédiaire ainsi obtenu en colorant hydrosoluble par copulation azoïque. On peut procéder de la manière suivante:
On fait réagir une composante de diazotation renfermant dans
la molécule au moins un atome d'hydrogène substituable et au moins
un groupe aminé ou un substituant pouvant être transformé
en groupe aminé diazotable, avec de la 2.4.5.6-tétrahalogénopyrimidine; éventuellement on transforme dans le produit intermédiaire le subsstituant en groupe aminé, on diazote
ce dernier et on copule le composé diazoïque avec une composante de copulation pour le transforma" en colorant soluble. On peut aussi faire réagir avec de la 2.4.5.6-tétrahalogéno-pyrimidine une composante de copulation renfermant
<EMI ID=2.1>
au moins un atome d'hydrogène substituable et en outre/un atome de carbone capable de copuler puis transformer ce produit intermédiaire en colorant hydrosoluble par copulation avec un composé diazoïque.
<EMI ID=3.1>
rence la 2.4.5.6-tétrachloro-pyrimidine et la 2.4.5.6-tétra-
changeables bromopyrimidine. Par atomes d'hydrogène/, il faut entendre principalement les atomes d'hydrogène des groupes hydroxy-
lique et thiol et, de préférence, du groupe aminé qui peut porter comme substituant unique un radical alcoylique, hydroxy-alcoylique, alcoxy-alcoylique et halogéno-alcoylique.
Dans la première forme d'exécution du procédé, dans laquelle des colorants contenant au moins un atome d'hydrogène substituable réagissent avec de la 2.4.5.6-tétrahalogéno-pyrimidine, le groupe aminé, en raison de sa grande réactivité, prend une importance toute particulière comme fournisseur d'atomes d'hydrogène substituables.
Les colorants de ce genre dignes d'être mentionnés sont, par exemple, des colorants hydrosolubles aminoazoïques, amino-anthraquinoniques et amino-phtalocyaniques.
Les colorants amino-azoïques pouvant entrer en ligne de compte sont les colorants mono- ou poly-azoïques qui,
le cas échéant renferment des atomes de métal liés de façon coordinative, comme le chrome, le cobalt, le nickel ou le cuivre. Il peut aussi s'agir de colorants amino-azoïques renfermant des groupes métallisables. Ils sont alors soit métallisés en substance après la condensation, soit amenés
à réagir avec la fibre selon l'une des méthodes usuelles
à l'état non métallisé, les teintures obtenues étant alors
<EMI ID=4.1> métalliques.
Un autre groupe de colorants capables de réagir avec la 2.4.5.6-tétrahalogéno-pyrimidine comprend les colorants qui contiennent un groupe hydroxylique réactif
ou un groupe aminé réactif portant éventuellement un substituant et un groupe hydroxylique réactif. Le groupe aminé et le groupe hydroxylique peuvent être liés directement aux noyaux aromatiques du colorant ou indirectement par l'intermédiaire d'une chaîne aliphatique et éventuellement d'un élément pontal à la molécule du colorant. Les chaînes aliphatiques suivantes peuvent être mentionnées:
<EMI ID=5.1>
Par élément pontal il faut entendre l'un des éléments
suivants:
<EMI ID=6.1>
<EMI ID=7.1>
d'hydrogène, un groupe alcoylique ou hydroxy-alcoylique de bas poids moléculaire, un groupe cyclo-alcoylique,arylique ou aralcoylique et R" représentant un radical acylique.
Dans la deuxième forme d'exécution du procédé, le groupe aminé joue également un rôle important comme groupe renfermant des atomes d'hydrogène échangeables. Il est possible, par exemple, de faire réagir une 2.4.5.6-tétrahalogéno-pyrimidine avec une composante de diazotation contenant un groupe aminé réactif et un groupe aminé non réactif,
puis d'utiliser comme composante de diazotation le produit
de condensation ainsi obtenu qui contient un groupe aminé libre et un cycle pyrimidique. D'autre part, des composés
au moins amino-hydroxyliques qui renferment un atome de carbone
capable de copuler se laissent transformer par condensation
avec de la 2.4.5.6-tétrahalogéno-pyrimidine en un produit intermédiaire utilisable comme composante de copulation. Naturellement, on peut aussi copuler le composé diazoïque obtenu à partir d'une composante de diazotation contenant
un cycle trihalogéno-'pyrimidique avec une composante de copulation contenant également un cycle trihalogéno-pyrimidique. Dans la deuxième forme d'exécution du procédé, il faut veiller à ce que la composante de diazotation, ou la composante de copulation ou toutes deux contiennent suffisamment de substituants hydrosolubles, par exemple des groupes carboxyliques ou sulfoniques. Comme composés organiques adéquats, on peut citer, par exemple, les acides 1.3- ou
1.4-diaminobenzène-sulfoniques ou -carboxylique�, l'acide
4.4'-diamino-l.l'-diphényl-3-sulfonique, la 1-(3'- ou 4'amino)-phényl-3-méthyl-5-pyrazolone, les aminohydroxynaphtalènes et, de préférence, leurs acides sulfoniques parmi lesquels l'acide 2-amino-5-hydroxynaphtalène-7-sulfonique, l'acide 2-amino-8-hydroxynaphtalène-6-sulfonique, l'acide
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8-hydroxynaphtalène-3.6-disulfonique. Quelques systèmes de colorants sont indiqués ci-après qui caractérisent l'invention sans toutefois la limiter.
I. Colorants azoïques
1) Colorants répondant à la formule générale
<EMI ID=9.1>
dans laquelle A représente un radical trihalogénopyrimidique,
R représente un atome d'hydrogène ou un radical
alcoylique de bas poids moléculaire et
<EMI ID=10.1>
diazotation renfermant au moins un groupe acide hydrosolubilisant et pouvant éventuellement porter des groupes azoïques.
Les composantes de diazotation dont les radicaux
<EMI ID=11.1>
<EMI ID=12.1>
sont particulièrement intéressantes, le cycle benzénique Z pouvant porter encore d'autres substituants, par exemple:
<EMI ID=13.1>
<EMI ID=14.1>
Mais les radicaux des composantes de diazotation indiquées cidessous peuvent aussi, entre autres, être pris en considération
<EMI ID=15.1>
2) Colorants répondant à la formule générale
<EMI ID=16.1>
dans laquelle A a la même signification que ci-dessus,
un Y représente un atome d'hydrogène et l'autre
Y un groupe sulfonique et
dans laquelle D2 représente le radical d'une composante de
diazotation pouvant porter des groupes azoïques et des groupes hydrosolubilisants comme, par exemple
<EMI ID=17.1>
Les composantes de diazotation dont les radicaux répondent à la formule
<EMI ID=18.1>
sont particulièrement intéressantes, le cycle benzénique Z pouvant porter encore d'autres substituants comme, par exemple
<EMI ID=19.1>
3) Colorants répondants à la formule générale
<EMI ID=20.1>
dans laquelle A et R ont les significations précédentes et
D3 représente le radical d'une composante de
diazotation renfermant au moins un groupe acide hydrosolubilisant et, éventuellement, d'autres substituants comme des groupes azoïques, en particulier les radicaux
<EMI ID=21.1>
et dans laquelle le cycle benzénique Z peut encore porter d'autres substituants comme, par exemple,
<EMI ID=22.1>
4) Colorants mono-azoïques comportant au moins deux groupes acides hydrosolubilisants et répondant à la formule générale
<EMI ID=23.1>
dans laquelle A et R répondent aux définitions précédentes,
<EMI ID=24.1>
diazotation, comme, par exemple,
<EMI ID=25.1>
<EMI ID=26.1>
naphtalène-sulfonique pouvant porter d'autres substituants comme, par exemple,
<EMI ID=27.1>
ou un composé cétométhylénique comme, par exemple,
<EMI ID=28.1>
5) Colorants répondant à la formule générale
<EMI ID=29.1>
dans laquelle A et R ont la signification donnée précédemment,
D5 représente le radical d'une composante de
diazotation renfermant au moins un groupe sulfonique et éventuellement un groupe aminé comme, par exemple,
<EMI ID=30.1>
et dans laquelle K2 représente le radical d'une composante de
copulation ccpulant en position voisine d'un groupe cétonique énolisable comme, par exemple.
<EMI ID=31.1>
6) Composés à complexes métalliques de colorants monoazoïques avec au moins deux groupes acides solubilisants et au moins un radical trihalogéno-pyrimidique lié par un pont d'azote. Les atomes de métal entrant en ligne de compte sont le chrome,
le cobalt, le nickel et, avant tout, le cuivre.
Les composantes de diazotation pouvant participer à la formation de tels colorants sont, entre autres, les 2-amino-1-hydroxybenzènes, les 2-amino-1-hydroxy- et 1-amino2-hydroxynaphtalènes et les acides 2-aminobenzène-1-carboxyliques alors que les composantes de copulation pouvant être utilisées sont, par exemple, les 1-(amino)-aryl--5-pyrazolones
<EMI ID=32.1>
Le radical trihalogéno-pyrimidique peut être relié à la composante de copulation ccmme par exemple, dans la combinaison suivante
<EMI ID=33.1>
ou aussi à la composante de diazotation, par exemple
<EMI ID=34.1>
Naturellement, on peut non seulement préparer des complexes métalliques 1:1 mais aussi des complexes 2:1. Ceux-ci renferment de préférence du chrome ou du cobalt comme atomes de métal.
II. Colorants anthraquinoniques
Les amino-anthraquinones pouvant être utilisées possèdent au moins deux groupes sulfoniques. Leur groupe aminé condensable est lié au radical anthraquinonique par un pont, par exemple par un cycle aromatique. Ces colorants anthraquinoniques répondent, par exemple, à la formula suivante
<EMI ID=35.1>
dans laquelle A et R répondent aux définitions données
précédemment,
X représente un pont qui peut porter des
groupes hydrosolubilisants, par exemple
<EMI ID=36.1>
et dans laquelle Y représente un atome d'hydrogène, un atome
d'halogène ou un groupe sulfonique, l'atome d'halogène pouvant être en position 6 ou 7 et le groupe sulfonique, en position
5, 6, 7 ou 8.
<EMI ID=37.1>
sont, par exemple, des produits répondant à la formule générale
<EMI ID=38.1>
Dans cette dernière, PC représente le radical d'une phtalo-
<EMI ID=39.1>
1, 2 ou 3 et w représente -OH ou -NE 2*
On obtient ces colorants à base d'aminophtalocyanine d'après des méthodes connues par réaction de phtalocyanines renfermant des groupes de chlorures sulfoniques en position
3 ou4 des cycles benzéniques avec des diamines aliphatiques, cyclo-aliphatiques ou aromatiques appropriées cu avec des monoamines qui comportent un substituant transformable en groupe aminé. On obtient ainsi le plus souvent des mélanges correspondants à divers stades de condensation.
La réaction des composés servant comme produits
de départ ou des colorants hydrosolubles avec la 2.4.5.6-tétrahalogéno-pyrimidine se fait, de préférence,en milieu aqueux
On peut employer à cet effet l'halogénure comme tel sous sa forme concentrée mais aussi en solution dans un solvant organique. Les solvants convenant particulièrement aux halogéno-pyrimidines sont l'acétone, le benzène, le chlorobenzène et le toluène.
La température de réaction doit être adaptée à la réactivité de chaque produit de départ. S'il est
<EMI ID=40.1>
il est indiqué de travailler éventuellement dans un récipient muni d'un réfrigérant à reflux en raison de la volatilité des pyrimidines halogénées.
La réaction se déroule en milieu faiblement alcalin, neutre à faiblement acide. Pour neutraliser l'hydracide qui se forme, on ajoute à la solution au début de la réaction
ou pendant la réaction, du carbonate ou du bicarbonate de sodium ou de potassium sous forme de poudre ou de solution aqueuse concentrée en petites portions. Mais on peut aussi
se servir, comme agents de neutralisation, de solutions aqueuses d'hydroxyde de sodium ou de potassium. L'adjonction de petites quantités d'un mouillant ou d'un émulsifiant au mélange de réaction peut accélérer la réaction.
D'après les deux formes d'exécution du procédé
la réaction est dirigée de façon qu'un atome d'halogène
<EMI ID=41.1>
avec un atome d'hydrogène échangeable.
Une fois la condensation ou la copulation achevée, le colorant pyrimidique est relarqué au moyen de chlorure
de sodium ou de potassium ou précipité avec de l'acide de sa solution ou suspension préalablement neutralisée, le cas échéant, puis essoré, lavé et séché.
Les colorants pyrimidiques hydrosolubles correspondant à l'invention et contenant au moins un cycle pyrimidique trihalogéné se prêtent à la teinture, au foulardage et à l'impression de fibres d'origine animale comme la laine, la soie, de fibres de polyamides synthétiques, comme le nylon, du cuir, de fibres cellulosiques, comme le coton, le lin,
rayonne de et de fibres de cellulose régénérée, comme la viscose, la rayonne au cuivre, la fibranne, ainsi que de mélanges ou d'articles de ces fibres.
Les conditions de travail optima pour l'application
<EMI ID=42.1>
de la fibre et celle des colorants.
La teinture, le foulardage, l'impression on la fixation des colorants sur les fibres cellulosiques se fait de préférence en milieu alcalin, p.ex. en présence de bicarbonate de sodium, de carbonate de sodium, d'une solution d'hydroxyde de sodium ou de potassium, de métasilicate de sodium, de borate
de sodium, de phosphate trisodique, d'ammoniaque, etc. Pour éviter des réactions réductrices, il est souvent avantageux
de teindre, foularder ou imprimer les fibres en présence d'agents d'oxydation modérés tels que le 1-nitrobenzène-3sulfonate de sodium. La fixation se fait aussi sous l'effet
de la chaleur. Certains colorants qui sont reliés au cycle trihalogénopyrimidique par un atome d'oxygène peuvent
également s'employer à basse température, p.ex. entre 20 et
40[deg.] C, si l'on fait appel à des alcalis suffisamment forts
comme l'hydroxyde de sodium ou de potassium ou le phosphate trisodique.
Les teintures et les impression sur fibres cellulosiques sont caractérisées en particulier par leurs extraordinaires solidités au mouillé. Celles-ci résultent
de la formation d'une liaison chimique stable entre la molécule de colorant et la molécule de cellulose. Pour autant que la totalité du colorant ne participe pas à la réaction chimique avec la fibre, on peut éliminer la fraction non fixée par les opérations adéquates, ainsi en faisant suivre la teinture d'un rinçage eh/au d'un savonnage, éventuellement à température élevée. On peut utiliser des produits dE
<EMI ID=43.1>
lauryl-sulfate de sodium, le sulfate sodique de l'éther n-lauryl-polyglycolique, les éthers mono- et dialcoyiphénylpolyglycoliques.
On teint ou fixe les fibres animales et les fibres de polyamides synthétiques de préférence en milieu acide, neutre ou faiblement alcalin, par exemple en présence d'acide acétique, d'acide formique, d'acide sulfurique, de sulfate d'ammonium, de métaphosphate de sodium, etc. On peut aussi ceindre en milieu neutre ou acidulé à l'acide acétique en présence d'agents d'unisson tels que des amines grasses polyoxyéthylées ou leurs mélanges avec des éthers d'alcoylpolyglycols et tamponner le bain, en fin de teinture, pour qu'il donne une réaction alcaline. A cet effet on utilise de petites quantités de substances telles que l'ammoniaque, le
bicarbonate de sodium, le carbonate de sodium, etc. ou des a composés qui donnent, sous l'action de la chaleur, une
<EMI ID=44.1>
Ensuite, on rince à fond et on acidule éventuellement avec
un peu d'acide acétique.
Lors de la teinture et de l'impression de fibres et d'articles d'origine animale et de fibres et d'articles
de polyamides synthétiques, selcn la réactivité du colorant.
il se forme souvent, entre la molécule de colorant et la fibre une liaison moins stable que dans le cas des fibres cellulosiques, certains colorants possédant une affinité pour la fibre en raison également de leur caractère acide.
Dans les exemples suivants, les parties et les pourcentages s'entendent en poids et les températures en degrés centigrades.
EXEMPLE 1
<EMI ID=45.1>
chauffe la solution neutre ainsi obtenue à 50[deg.] dans un récipient muni d'un réfrigérant à reflux. On ajoute à
cette solution 11 parties de 2.4.5.6-tétrachloropyrimidine et on agite vigoureusement le mélange pendant quelques heures à 50-60[deg.]. L'acide chlorhydrique qui se forme au cours de la réaction est neutralisé au fur et à mesure par addition d'une solution diluée de carbonate de sodium, le pH étant maintenu entre 5 et 6. Lorsque la réaction est terminée, ce que l'on constate facilement par chromatographie on précipite le colorant pyrimidique en ajoutant lentement du du chlorure de sodium, puis on l'essore et on lave le tourteau de filtration avec une solution diluée de chlorure de sodium.
<EMI ID=46.1>
d'une poudre brun-jaune qui se dissout dans l'eau en donnant une couleur jaune.
On foularde un tissu de fibranne avec une solution
<EMI ID=47.1>
à son poids sec - puis on la sècne. Pour la fixation, on traite la matière textile pendant une heure environ à
80-90[deg.] dans un bain chaud de développement qui contient 250 parties de sulfate de sodium calciné, 15 parties de phosphate trisodique et 3 parties de 1-nitrobenzène-3-sulfonate de sodium dans 1000 parties de solution. Le rapport de bain choisi pour la fixation varie entre 1:10 et 1:50. La matière ainsi traitée est rincée à fond avec de l'eau froide pujs savonnée
à l'ébullition, rincée à nouveau et séchée. La teinture jaune
<EMI ID=48.1>
ordinaires solidités au mouillé et à la lumière. En outre, elle se prête très bien à l'apprêt infroissable.
Si dans l'exemple ci-dessus on remplace les 11 parties de 2.4.5.6-tétrachloropyrimidine par 20 parties de
2.4.5.6-tétrabromopyrimidine, on obtient un colorant semblable dont les teinturessont douées d'excellentes solidités.
EXEMPLE 2
<EMI ID=49.1>
récipient muni d'un agitateur et d'un réfrigérant à reflux. En agitant vigoureusement on y ajoute 11 parties de 2.4.5.6-tétrachloropyrimidine et l'on maintient la température de réaction entre 65-70[deg.] pendant 4-7 heures. Grâce à une adjonction progressive d'une solution à 10% d'hydroxyde de sodium on maintient le pH du mélange de réaction entre 4 et 7.
Une fois la réaction terminée on précipite au
moyen de chlorure de sodium le colorant pyrimidique ainsi formé, on l'isole par filtration et on le lave avec une solution diluée de chlorure de sodium. Le produit séché et moulu est une poudre brun-rouge qui se dissout dans l'eau
en donnant une teinte orange.
On imprime du satin coton avec une pâte d'impression de la composition suivante:
20 parties du colorant obtenu d'après les données
ci-dessus,
100 parties d'urée,
360 parties d'eau,
<EMI ID=50.1>
de sodium,
20 parties de carbonate de sodium
1000 parties Une fois séchée, la matière textile est soumise pendant 5 minutes à une chaleur sèche de 150[deg.]. L'impression de couleur orangé vif est rincée, savonnée et rincée à nouveau. Elle
est solide à la lumière et au lavage.
EXEMPLE 3
On dissout 47,8 parties d'acide 2-amino-5-hydroxynaphtalène-7-sulfonique dans 800 parties d'eau, en ajoutant une solution à 10% d'hydroxyde de sodium de façon à obtenir une réaction faiblement acide. Ensuite on ajoute 43.6 parties de 2.4.5.6-tétrachloropyrimidine et on agite pendant
quelques heures entre 45 et 60[deg.]. Le pH du milieu de réaction reste compris entre 4,0 et 4,5, grâce à l'addition goutte à goutte d'une solution diluée de carbonate de sodium. Une fois la réaction terminée, on refroidit la masse et on lui ajoute le composé diazoïque obtenu selon la méthode usuelle par diazotation de 34.6 parties d'acide l-aminobenzène-2-sulfonique. En y faisant couler une solution concentrée d'acétate de sodium on maintient le pH du mélange de copulation entre 4,0 et 4,5. Après avoir agité le tout pendant 3 heures on ajuste le pH à 6,5-7 au moyen de carbonate de sodium calciné. On continue à agiter le mélange pendant la nuit puis on le chauffe. On relargue lentement le colorant et l'on isole par filtration. Ce colorant séché entre 70 et 80[deg.] est identique à celui que l'on obtient après les données de l'exemple 2.
EXEMPLE 4
On amène en solution neutre 57 parties d'acide
<EMI ID=51.1>
sulfonique dans 600 parties d'eau en ajoutant une solution d'hydroxyde de sodium à 30%. Après y avoir ajouté 33 parties de 2.4.5.6-tétrachloropyrimidine on agite le mélange de réaction pendant 30 heures entre 80-90[deg.] sous reflux en ajoutant une solution diluée d'hydroxyde de sodium pour que la réaction ne devienne que faiblement acide. On élimine la tétrachloropyrimidine en excès en chauffant à l'ébullition la solution sans réfrigérant à reflux. Par addition de chlorure de potassium on précipite le colorant, on l'essore, puis on le sèche sous vide.
Une fois moulu, il se présente sous la forme d'une poudre foncée qui se dissout dans l'eau en donnant une teinte bleue.
mercerisé
On imprime du satin/coton avec une pâte d'impression de la composition suivante:
20 parties du colorant obtenu d'après les données
ci-dessus,
100 parties d'urée,
392 parties d'eau,
450 parties d'un épaississant à 4% d'alginate de
sodium,
15 parties 1-nitrobenzène-3-sulfonate de sodium,
20 parties de carbonate de sodium calciné,
3 parties d'une solution à 30% d'hydroxyde de sodium
1000 parties Une fois séchée, la matière textile est vaporisée .pendant 10 minutes à 100[deg.]. Ensuite, elle est rincée à froid puis à chaud, savonnée à l'ébullition pendant
15 minutes et de nouveau rincée à chaud et à froid. On obtient une impression d'un bleu brillant dont les solidité au mouillé et à la lumière sont bonnes.
Si dans l'exemple ci-dessus on remplace les
<EMI ID=52.1>
phényl/- phénylamino-anthraquinone-2.6.3"- ou -2.7.3"-trisulfonique, on obtient un colorant bleu ou des colorants bleu verdâtre dont les teintures sont douées d'excellentes solidités.
EXEMPLE 5
On chauffe 57.6 parties de phthalocyanine de
cuivre et 270 parties d'acide chlorosulfonique pendant
3 heures à 140-145[deg.] . Après avoir refroidi cette solution
à la température ambiante, on la verse sur un mélange de
glace et d'eau. On isole le précipité par filtration à 0[deg.]
et on le lave avec de l'acide chlorhydrique dilué très froid. On suspend le tourteau de filtration dans 300 parties
de glace et 300 parties d'eau. Ensuite, on ajoute une
solution d'hydroxyde de sodium pour amener le pH à 5. Après
<EMI ID=53.1>
chauffe la suspension lentement à 45-60[deg.], et on ajoute une solution diluée d'hydroxyde de sodium pour maintenir le pH à 5,0 - 5,5. Après 3 heures on alcalinise faiblement la solution en lui ajoutant une solution d'hydroxyde de sodium et on la chauffe pendant une heure à 80[deg.]. A cette température on lui ajoute 200 parties d'acide chlorhydrique à 30%
et on maintient ce mélange entre 70 et 80[deg.] jusqu'à ce que le groupe acétylique soit entièrement éliminé. On essore alors le composé aminé libre qui a précipite et on le lave avec
de l'acide chlorhydrique dilué.
On prépare une solution neutre du tourteau de filtration dans 500 parties d'eau chaude au moyen d'une solution d'hydroxyde de sodium à 30%. Après avoir ajouté 22 parties de 2.4.5.6-tétrachloropyrimidine à ce mélange on l'agite vigoureusement pendant quelques heures entre 50-70' sous reflux, la réaction étant maintenu neutre à faiblement acide par addition d'une solution diluée de carbonate de sodium. Une fois la réaction terminée, on traite la solution pendant quelque temps avec du charbon animal pour éliminer la quantité minime de tétrachloropyrimidine qui n'a pas participé à la réaction. Après filtration on relargue le colorant, on l'isole par filtration et on sèche le tourteau. Une fois moulu, le colorant se présente sous la forme d'une poudre bleufoncé qui se dissout dans l'eau en donnant une teinte bleu turquoise.
On Imprègne un tissu de coton mercerisé avec une
<EMI ID=54.1>
l-nitrobenzène-3-sulfonate de sodium et on l'exprime jusqu'à 1,8 à 2 fois son poids sec initial. La matière est alors conditionnée pendant 4-6 heures entre 90-95[deg.] dans une chambre avec une teneur en humidité constante. Four terminer on rince le tissu teint à fond avec de l'eau froide et chaude, on le savonne à l'ébullition avec une solution
<EMI ID=55.1>
et à la lumière.
EXEMPLE 6
On dissout 52,2 parties de l'acide 1-(2'.5'-dichloro)-
<EMI ID=56.1>
disulfonique dans 700 parties d'eau et la quantité nécessaire d'une solution d'hydroxyde de sodium à 30% pour obtenir une solution neutre. On ajoute à cette solution 40 parties de
2.4.5.6-tétrabromopyrimidine finement pulvérisée et on chauffe le tout pendant quelques heures à 55-80[deg.], le pH étant maintenu entre 4,5 et 6,5 par adjonction d'une solution diluée de carbonate de sodium. Une fois la réaction terminée, on élimine la tétrabromopyrimidine en excès par filtration, et on ajoute lentement au filtrat du chlorure
de sodium. Le colorant précipité est isolé par filtration, séché et moulu. C'est une poudre jaune qui se dissout dans l'eau en donnant une teinte jaune.
Une pâte d'impression contenant
30 parties du colorant obtenu selon les données
ci-dessus,
100 parties d'urée,
390 parties d'eau,
450 parties d'un épaississant d'alginate de sodium
<EMI ID=57.1>
30 parties de bicarbonate de sodium
1000 parties
est imprimée sur un tissu de coton non mercerisé. On vaporise l'impression pendant 10 minutes à la pression normale.
<EMI ID=58.1>
savonne 15 minutes à l'ébullition et on le rince à nouveau à chaud et à froid. On obtient une impression d'un jaune verdâtre solide à la lumière et au lavage.
EXEMPLE 7
OndLssout 43.9 parties de l'acide 1-(5'-hydroxy-
<EMI ID=59.1>
de 2.4.5.6-tétrachloropyrimidine, on chauffe le mélange de réaction à 65[deg.] et on l'agite pendant 1 heure environ entre
65-75[deg.]. Le milieu de réaction est maintenu constamment à un pH de 7-8, au moyen d'une solution diluée de carbonate de sodium. Une fois la réaction terminée on filtre la solution à 50[deg.] et on ajoute lentement du chlorure de sodium
au filtrat pour en précipiter le colorant. Après la filtration, séchage sous vide et broyage on obtient une poudre foncée
qui se dissout dans l'eau en donnant une couleur rouge.
On dissout 2 parties du colorant obtenu d'après
les données précédentes dans 5000 parties d'eau. On ajoute
2 parties d'acide acétique à ce bain de teinture dans lequel on introduit à 50[deg.] 100 parties d'un tissu de laine. On monte la température de bain en 30 minutes à l'ébullition et on la maintient ainsi pendant 40-60 minutes. A ce moment on ajoute
<EMI ID=60.1>
peu d'acide formique. Après séchage on obtient une teinture rouge d'une bonne solidité au lavage, à la lumière.
au foulon et à la sueur.
Sur le dessin annexé sont représentées 247 formules
(numérotées de 8 à 254) de colorants que l'on peut obtenir selon les données des exemples 1 à 7. Dans ce tableau A représente le radical trichloropyrimidyle, B le radical tribromopyrimidyle et PC le radical de la phtalocyanine de cuivre.
<EMI ID=61.1>
<EMI ID=62.1>
<EMI ID=63.1>
<EMI ID=64.1>
<EMI ID=65.1>
<EMI ID=66.1>
<EMI ID=67.1>
<EMI ID=68.1>
<EMI ID=69.1>
<EMI ID=70.1>
<EMI ID=71.1>
<EMI ID=72.1>
<EMI ID=73.1>
<EMI ID=74.1>
<EMI ID=75.1>
<EMI ID=76.1>
<EMI ID=77.1>
<EMI ID=78.1>
<EMI ID=79.1>
<EMI ID=80.1>
<EMI ID=81.1>
<EMI ID=82.1>
<EMI ID=83.1>
<EMI ID=84.1>
<EMI ID=85.1>
<EMI ID=86.1>
<EMI ID=87.1>
<EMI ID=88.1>
<EMI ID=89.1>
<EMI ID=90.1>
<EMI ID=91.1>
<EMI ID=92.1>
<EMI ID=93.1>
<EMI ID=94.1>
<EMI ID=95.1>
<EMI ID=96.1>
<EMI ID=97.1>
<EMI ID=98.1>
<EMI ID=99.1>
<EMI ID=100.1>
<EMI ID=101.1>
<EMI ID=102.1>
<EMI ID=103.1>
<EMI ID=104.1>
<EMI ID=105.1>
<EMI ID=106.1>
<EMI ID=107.1>
<EMI ID=108.1>
<EMI ID=109.1>
<EMI ID=110.1>
<EMI ID=111.1>
<EMI ID=112.1>
<EMI ID=113.1>
<EMI ID=114.1>
<EMI ID=115.1>
<EMI ID=116.1>
<EMI ID=117.1>
<EMI ID=118.1>
<EMI ID=119.1>
<EMI ID=120.1>
<EMI ID=121.1>
<EMI ID=122.1>
<EMI ID=123.1>
<EMI ID=124.1>
<EMI ID=125.1>
<EMI ID=126.1>
<EMI ID=127.1>
<EMI ID=128.1>
<EMI ID=129.1>
<EMI ID=130.1>
<EMI ID=131.1>
<EMI ID=132.1>
<EMI ID=133.1>
Dyes containing a pyrimidine ring, their production process and their applications.
It is known that it is possible to react water-soluble dyes having at least one free hydrogen atom in aqueous solution with triazine derivatives containing at least two and at most three substitutable halogen atoms bonded to carbon atoms. During this reaction, residues of the dye molecule are substituted for 1 or 2 halogen atoms of the triazine depending on whether it is a di- or trihalogenated triazine and depending on the conditions under which it takes place. the reaction. It is also known that the remaining halogen atoms can then react with derivatives containing hydroxylic and / or amino groups such as ammonia, methylamine, aniline, phenol, cellulose.
It has now been found in the services of the Applicant that new valuable pyrimidine dyes are obtained when water-soluble organic dyes are reacted, the molecule of which contains at least one substitutable hydrogen atom with 2.4.5.6-. tetrahalogenopyrimidine such that the reaction product contains at least one trihalogenated pyrimidic ring.
This process can be applied to all classes of water soluble dyes. It is, indeed, possible
to make water-soluble azo dyes containing at least one pyrimidine ring by reacting organic compounds whose molecule contains at least one atom
at least
of exchangeable hydrogen and, in addition, / a substituent making possible the formation of an azo dye, with the <EMI ID = 1.1> intermediate product thus obtained in water-soluble dye by azo coupling. You can proceed as follows:
A diazotization component containing in
the molecule at least one substitutable hydrogen atom and at least
an amino group or a transformable substituent
in a diazotizable amino group, with 2.4.5.6-tetrahalogenopyrimidine; optionally one transforms in the intermediate product the substituting in amino group, one diazotizes
the latter and the diazo compound is copulated with a coupling component to transform it into a soluble dye. A coupling component containing 2.4.5.6-tetrahalo-pyrimidine can also be reacted with.
<EMI ID = 2.1>
at least one substitutable hydrogen atom and in addition / a carbon atom capable of copulating and then transforming this intermediate product into a water-soluble dye by coupling with a diazo compound.
<EMI ID = 3.1>
contains 2.4.5.6-tetrachloro-pyrimidine and 2.4.5.6-tetra-
changeable bromopyrimidine. By hydrogen atoms, it is meant mainly the hydrogen atoms of the hydroxy groups.
lic and thiol and, preferably, of the amino group which may bear as sole substituent an alkyl, hydroxy-alkyl, alkoxy-alkyl and halo-alkyl radical.
In the first embodiment of the process, in which dyes containing at least one substitutable hydrogen atom react with 2.4.5.6-tetrahalo-pyrimidine, the amino group, due to its high reactivity, assumes great importance. particular as a supplier of substitutable hydrogen atoms.
Dyes of this kind worthy of mention are, for example, water-soluble aminoazo, amino-anthraquinone and amino-phthalocyanin dyes.
Amino-azo dyes which may be taken into account are mono- or poly-azo dyes which,
where appropriate contain coordinatively bonded metal atoms such as chromium, cobalt, nickel or copper. They can also be amino-azo dyes containing metallizable groups. They are then either metallized in substance after the condensation, or brought
to react with the fiber according to one of the usual methods
in the non-metallized state, the dyes obtained then being
<EMI ID = 4.1> metallic.
Another group of dyes capable of reacting with 2.4.5.6-tetrahalo-pyrimidine include dyes which contain a reactive hydroxyl group.
or a reactive amino group optionally carrying a substituent and a reactive hydroxyl group. The amino group and the hydroxyl group can be linked directly to the aromatic rings of the dye or indirectly through an aliphatic chain and optionally a bridge member to the dye molecule. The following aliphatic chains can be mentioned:
<EMI ID = 5.1>
By pontal element is meant one of the elements
following:
<EMI ID = 6.1>
<EMI ID = 7.1>
of hydrogen, a low molecular weight alkyl or hydroxyalkyl group, a cycloalkyl, aryl or aralkyl group and R "representing an acyl radical.
In the second embodiment of the process, the amino group also plays an important role as a group containing exchangeable hydrogen atoms. It is possible, for example, to react a 2.4.5.6-tetrahalo-pyrimidine with a diazotization component containing a reactive amino group and a non-reactive amino group,
then to use as diazotization component the product
of condensation thus obtained which contains a free amino group and a pyrimidine ring. On the other hand, compounds
at least amino-hydroxy which contains one carbon atom
capable of copulating let themselves be transformed by condensation
with 2.4.5.6-tetrahalo-pyrimidine as an intermediate suitable for use as a coupling component. Of course, one can also couple the diazo compound obtained from a diazotization component containing
a trihalo-pyrimidic ring with a coupling component also containing a trihalo-pyrimidic ring. In the second embodiment of the process, care must be taken that the diazotization component, or the coupling component or both contain sufficient water-soluble substituents, for example carboxylic or sulfonic groups. As suitable organic compounds, there may be mentioned, for example, the acids 1.3- or
1.4-diaminobenzenesulfonic acid or -carboxylic acid,
4.4'-diamino-l.l'-diphenyl-3-sulfonic acid, 1- (3'- or 4'amino) -phenyl-3-methyl-5-pyrazolone, aminohydroxynaphthalenes and, preferably, their sulfonic acids among which 2-amino-5-hydroxynaphthalene-7-sulfonic acid, 2-amino-8-hydroxynaphthalene-6-sulfonic acid,
<EMI ID = 8.1>
8-hydroxynaphthalene-3.6-disulfonic acid. A few dye systems are indicated below which characterize the invention without, however, limiting it.
I. Azo dyes
1) Colorants corresponding to the general formula
<EMI ID = 9.1>
in which A represents a trihalopyrimidic radical,
R represents a hydrogen atom or a radical
low molecular weight alkyl and
<EMI ID = 10.1>
diazotization containing at least one water-solubilizing acid group and possibly carrying azo groups.
Diazotization components including radicals
<EMI ID = 11.1>
<EMI ID = 12.1>
are particularly advantageous, the benzene ring Z possibly carrying other substituents, for example:
<EMI ID = 13.1>
<EMI ID = 14.1>
However, the radicals of the diazotization components indicated below can also be taken into account, among other things.
<EMI ID = 15.1>
2) Colorants corresponding to the general formula
<EMI ID = 16.1>
where A has the same meaning as above,
one Y represents a hydrogen atom and the other
Y is a sulfonic group and
in which D2 represents the radical of a component of
diazotization which may carry azo groups and water-solubilizing groups such as, for example
<EMI ID = 17.1>
The diazotization components whose radicals correspond to the formula
<EMI ID = 18.1>
are particularly advantageous, the benzene ring Z possibly carrying other substituents such as, for example
<EMI ID = 19.1>
3) Dyes responding to the general formula
<EMI ID = 20.1>
in which A and R have the preceding meanings and
D3 represents the radical of a component of
diazotization containing at least one water-solubilizing acid group and, optionally, other substituents such as azo groups, in particular radicals
<EMI ID = 21.1>
and in which the benzene ring Z can also carry other substituents such as, for example,
<EMI ID = 22.1>
4) Mono-azo dyes comprising at least two water-solubilizing acid groups and corresponding to the general formula
<EMI ID = 23.1>
in which A and R meet the previous definitions,
<EMI ID = 24.1>
diazotization, such as, for example,
<EMI ID = 25.1>
<EMI ID = 26.1>
naphthalene sulfonic acid which may bear other substituents such as, for example,
<EMI ID = 27.1>
or a ketomethylene compound such as, for example,
<EMI ID = 28.1>
5) Colorants corresponding to the general formula
<EMI ID = 29.1>
in which A and R have the meaning given above,
D5 represents the radical of a component of
diazotization containing at least one sulfonic group and optionally one amino group such as, for example,
<EMI ID = 30.1>
and in which K2 represents the radical of a component of
ccpulating coupling in a position close to an enolizable keto group such as, for example.
<EMI ID = 31.1>
6) Compounds with metal complexes of monoazo dyes with at least two solubilizing acid groups and at least one trihalo-pyrimidic radical linked by a nitrogen bridge. The atoms of metal taken into account are chromium,
cobalt, nickel and, above all, copper.
The diazotization components which may participate in the formation of such dyes are, among others, 2-amino-1-hydroxybenzenes, 2-amino-1-hydroxy- and 1-amino2-hydroxynaphthalenes and 2-aminobenzene-1- acids. carboxylic compounds whereas the coupling components which can be used are, for example, 1- (amino) -aryl - 5-pyrazolones
<EMI ID = 32.1>
The trihalo-pyrimidine radical can be linked to the coupling component such as, for example, in the following combination
<EMI ID = 33.1>
or also to the diazotization component, for example
<EMI ID = 34.1>
Of course, not only 1: 1 metal complexes can be prepared, but also 2: 1 complexes. These preferably contain chromium or cobalt as metal atoms.
II. Anthraquinone dyes
The amino anthraquinones which can be used have at least two sulfonic groups. Their condensable amino group is linked to the anthraquinone radical by a bridge, for example by an aromatic ring. These anthraquinone dyes correspond, for example, to the following formula
<EMI ID = 35.1>
in which A and R meet the definitions given
previously,
X represents a bridge that can carry
water-solubilizing groups, for example
<EMI ID = 36.1>
and in which Y represents a hydrogen atom, an atom
halogen or a sulfonic group, the halogen atom possibly being in position 6 or 7 and the sulfonic group, in position
5, 6, 7 or 8.
<EMI ID = 37.1>
are, for example, products corresponding to the general formula
<EMI ID = 38.1>
In the latter, PC represents the radical of a phthalo-
<EMI ID = 39.1>
1, 2 or 3 and w represents -OH or -NE 2 *
These aminophthalocyanine dyes are obtained according to known methods by reacting phthalocyanines containing groups of sulphonic chlorides in position
3 or 4 benzene rings with appropriate aliphatic, cycloaliphatic or aromatic diamines or with monoamines which have a substituent convertible into an amino group. This usually results in mixtures corresponding to various stages of condensation.
The reaction of compounds serving as products
starting or water-soluble dyes with 2.4.5.6-tetrahalo-pyrimidine is preferably done in aqueous medium
The halide can be used for this purpose as such in its concentrated form but also in solution in an organic solvent. Solvents which are particularly suitable for halo-pyrimidines are acetone, benzene, chlorobenzene and toluene.
The reaction temperature must be adapted to the reactivity of each starting material. If he's
<EMI ID = 40.1>
it is advisable to work possibly in a vessel fitted with a reflux condenser because of the volatility of the halogenated pyrimidines.
The reaction takes place in a weakly alkaline, neutral to weakly acidic medium. To neutralize the hydracid which forms, one adds to the solution at the start of the reaction
or during the reaction, sodium or potassium carbonate or bicarbonate in the form of powder or concentrated aqueous solution in small portions. But we can also
use aqueous solutions of sodium or potassium hydroxide as neutralizing agents. Adding small amounts of a wetting agent or emulsifier to the reaction mixture can speed up the reaction.
According to the two embodiments of the process
the reaction is conducted so that a halogen atom
<EMI ID = 41.1>
with an exchangeable hydrogen atom.
Once the condensation or copulation is complete, the pyrimidine dye is released by means of chloride
sodium or potassium or precipitated with acid from its solution or suspension previously neutralized, if necessary, then drained, washed and dried.
The water-soluble pyrimidine dyes corresponding to the invention and containing at least one trihalogenated pyrimidine ring are suitable for dyeing, padding and printing fibers of animal origin such as wool, silk, synthetic polyamide fibers, such as nylon, leather, cellulosic fibers, such as cotton, linen,
rayon from and fibers of regenerated cellulose, such as viscose, copper rayon, fibranne, and mixtures or articles of these fibers.
The optimum working conditions for the application
<EMI ID = 42.1>
of the fiber and that of the dyes.
The dyeing, padding, printing or fixing of the dyes on the cellulosic fibers is preferably carried out in an alkaline medium, eg in the presence of sodium bicarbonate, sodium carbonate, sodium hydroxide solution. sodium or potassium, sodium metasilicate, borate
sodium, trisodium phosphate, ammonia, etc. To avoid reducing reactions, it is often advantageous
to dye, pad or print the fibers in the presence of mild oxidizing agents such as sodium 1-nitrobenzene-3sulfonate. Fixing is also done under the effect
heat. Certain dyes which are linked to the trihalopyrimidic ring by an oxygen atom can
can also be used at low temperatures, e.g. between 20 and
40 [deg.] C, if sufficiently strong alkalis are used
such as sodium or potassium hydroxide or trisodium phosphate.
Cellulose fiber dyes and prints are particularly characterized by their extraordinary wet fastness. These result
the formation of a stable chemical bond between the dye molecule and the cellulose molecule. As long as all of the dye does not participate in the chemical reaction with the fiber, the unbound fraction can be eliminated by the appropriate operations, thus by following the dyeing with a rinse eh / au with soaping, possibly with soaping. high temperature. You can use products from
<EMI ID = 43.1>
sodium lauryl sulfate, sodium sulfate of n-lauryl-polyglycolic ether, mono- and dialkoyiphenylpolyglycol ethers.
The animal fibers and the synthetic polyamide fibers are preferably dyed or fixed in an acidic, neutral or weakly alkaline medium, for example in the presence of acetic acid, formic acid, sulfuric acid, ammonium sulfate, sodium metaphosphate, etc. It is also possible to surround in a neutral or acidic medium with acetic acid in the presence of leveling agents such as polyoxyethylated fatty amines or their mixtures with alkylpolyglycol ethers and to buffer the bath, at the end of the dyeing, so that it gives an alkaline reaction. For this purpose, small amounts of substances such as ammonia,
sodium bicarbonate, sodium carbonate, etc. or a compounds which give, under the action of heat, a
<EMI ID = 44.1>
Then rinse thoroughly and possibly acidify with
a little acetic acid.
When dyeing and printing fibers and articles of animal origin and fibers and articles
of synthetic polyamides, depending on the reactivity of the dye.
a less stable bond is often formed between the dye molecule and the fiber than in the case of cellulosic fibers, certain dyes having an affinity for the fiber also because of their acidic character.
In the following examples, the parts and percentages are by weight and the temperatures in degrees centigrade.
EXAMPLE 1
<EMI ID = 45.1>
heats the neutral solution thus obtained to 50 [deg.] in a container fitted with a reflux condenser. We add to
this solution 11 parts of 2.4.5.6-tetrachloropyrimidine and the mixture is stirred vigorously for a few hours at 50-60 [deg.]. The hydrochloric acid which forms during the reaction is neutralized progressively by adding a dilute solution of sodium carbonate, the pH being maintained between 5 and 6. When the reaction is completed, the it is easily observed by chromatography, the pyrimidine dye is precipitated by slowly adding sodium chloride, then it is filtered off and the filter cake washed with a dilute solution of sodium chloride.
<EMI ID = 46.1>
of a yellow-brown powder which dissolves in water giving a yellow color.
We pad a fibranne fabric with a solution
<EMI ID = 47.1>
at its dry weight - then we dry it. For fixing, the textile material is treated for about an hour at
80-90 [deg.] In a hot developing bath which contains 250 parts of calcined sodium sulfate, 15 parts of trisodium phosphate and 3 parts of sodium 1-nitrobenzene-3-sulfonate in 1000 parts of solution. The bath ratio chosen for the fixation varies between 1:10 and 1:50. The material thus treated is rinsed thoroughly with cold soaped water.
to a boil, rinsed again and dried. Yellow dye
<EMI ID = 48.1>
ordinary wet and light fastnesses. In addition, it lends itself very well to the wrinkle-resistant primer.
If in the example above we replace the 11 parts of 2.4.5.6-tetrachloropyrimidine by 20 parts of
2.4.5.6-Tetrabromopyrimidine, a similar dye is obtained, the dyes of which are endowed with excellent fastnesses.
EXAMPLE 2
<EMI ID = 49.1>
vessel fitted with stirrer and reflux condenser. With vigorous stirring, 11 parts of 2.4.5.6-tetrachloropyrimidine are added thereto and the reaction temperature is maintained at 65-70 [deg.] For 4-7 hours. By gradually adding a 10% sodium hydroxide solution, the pH of the reaction mixture is maintained between 4 and 7.
Once the reaction is complete, precipitates with
Using sodium chloride, the pyrimidine dye thus formed is isolated by filtration and washed with a dilute solution of sodium chloride. The dried and ground product is a reddish-brown powder which dissolves in water
giving an orange tint.
Cotton satin is printed with a printing paste of the following composition:
20 parts of the dye obtained from the data
above,
100 parts of urea,
360 parts of water,
<EMI ID = 50.1>
sodium,
20 parts of sodium carbonate
1000 parts Once dried, the textile material is subjected for 5 minutes to a dry heat of 150 [deg.]. The bright orange-colored print is rinsed, soaped and rinsed again. She
is resistant to light and washing.
EXAMPLE 3
47.8 parts of 2-amino-5-hydroxynaphthalene-7-sulfonic acid are dissolved in 800 parts of water, adding 10% sodium hydroxide solution so as to obtain a weakly acidic reaction. Then 43.6 parts of 2.4.5.6-tetrachloropyrimidine are added and the mixture is stirred for
a few hours between 45 and 60 [deg.]. The pH of the reaction medium remains between 4.0 and 4.5, thanks to the dropwise addition of a dilute solution of sodium carbonate. Once the reaction is complete, the mass is cooled and the diazo compound obtained by the usual method is added thereto by diazotization of 34.6 parts of 1-aminobenzene-2-sulfonic acid. By running a concentrated solution of sodium acetate therein, the pH of the coupling mixture is maintained between 4.0 and 4.5. After having stirred the whole for 3 hours, the pH is adjusted to 6.5-7 by means of calcined sodium carbonate. The mixture is continued to stir overnight and then heated. The dye is slowly released and isolated by filtration. This dye, dried between 70 and 80 [deg.] Is identical to that obtained after the data in Example 2.
EXAMPLE 4
57 parts of acid are brought into neutral solution
<EMI ID = 51.1>
sulfonic acid in 600 parts of water by adding 30% sodium hydroxide solution. After adding 33 parts of 2.4.5.6-tetrachloropyrimidine thereto, the reaction mixture is stirred for 30 hours at 80-90 [deg.] Under reflux, adding a dilute solution of sodium hydroxide so that the reaction becomes only weakly acidic. . Excess tetrachloropyrimidine is removed by heating the solution to the boil without a reflux condenser. By adding potassium chloride, the dye is precipitated, filtered off and then dried in vacuo.
Once ground, it comes in the form of a dark powder that dissolves in water giving a blue tint.
mercerized
Satin / cotton is printed with a printing paste of the following composition:
20 parts of the dye obtained from the data
above,
100 parts of urea,
392 parts of water,
450 parts of a 4% alginate thickener
sodium,
15 parts sodium 1-nitrobenzene-3-sulfonate,
20 parts of calcined sodium carbonate,
3 parts of 30% sodium hydroxide solution
1000 parts Once dried, the textile material is vaporized for 10 minutes at 100 [deg.]. Then, it is rinsed cold then hot, soaped at the boil for
15 minutes and again rinsed hot and cold. A brilliant blue impression is obtained, the wet and light fastness of which are good.
If in the example above we replace the
<EMI ID = 52.1>
phenyl / - phenylamino-anthraquinone-2.6.3 "- or -2.7.3" -trisulfonic, a blue dye or greenish-blue dyes are obtained, the dyes of which are endowed with excellent fastnesses.
EXAMPLE 5
57.6 parts of phthalocyanine are heated from
copper and 270 parts of chlorosulfonic acid for
3 hours at 140-145 [deg.]. After cooling this solution
at room temperature, poured over a mixture of
ice and water. The precipitate is isolated by filtration at 0 [deg.]
and washed with very cold dilute hydrochloric acid. We suspend the filter cake in 300 parts
of ice and 300 parts of water. Then we add a
sodium hydroxide solution to bring the pH to 5. After
<EMI ID = 53.1>
heat the suspension slowly to 45-60 [deg.], and dilute sodium hydroxide solution is added to maintain the pH at 5.0-5.5. After 3 hours the solution is weakly alkalized by adding a solution of sodium hydroxide to it and it is heated for one hour at 80 [deg.]. At this temperature, 200 parts of 30% hydrochloric acid are added to it.
and this mixture is maintained between 70 and 80 [deg.] until the acetyl group is completely removed. The free amino compound which has precipitated is then filtered off and washed with
dilute hydrochloric acid.
A neutral solution of the filter cake in 500 parts of hot water is prepared using a 30% sodium hydroxide solution. After adding 22 parts of 2.4.5.6-tetrachloropyrimidine to this mixture, it is stirred vigorously for a few hours between 50-70 'under reflux, the reaction being kept neutral to weakly acidic by adding a dilute solution of sodium carbonate. After the reaction is complete, the solution is treated for some time with animal charcoal to remove the minimal amount of tetrachloropyrimidine which did not participate in the reaction. After filtration, the dye is released, it is isolated by filtration and the cake is dried. Once ground, the dye comes in the form of a dark blue powder that dissolves in water giving a turquoise blue tint.
We impregnate a mercerized cotton fabric with a
<EMI ID = 54.1>
Sodium 1-nitrobenzene-3-sulfonate and is expressed up to 1.8 to 2 times its initial dry weight. The material is then conditioned for 4-6 hours between 90-95 [deg.] In a chamber with constant moisture content. Oven finish the dyed fabric is rinsed thoroughly with cold and hot water, it is soaped at the boil with a solution
<EMI ID = 55.1>
and in the light.
EXAMPLE 6
52.2 parts of 1- (2'.5'-dichloro) - acid are dissolved
<EMI ID = 56.1>
disulfonic acid in 700 parts of water and the necessary amount of 30% sodium hydroxide solution to obtain a neutral solution. 40 parts of
2.4.5.6-tetrabromopyrimidine finely pulverized and the whole is heated for a few hours at 55-80 [deg.], The pH being maintained between 4.5 and 6.5 by adding a dilute solution of sodium carbonate. When the reaction is complete, the excess tetrabromopyrimidine is removed by filtration, and chloride is slowly added to the filtrate.
sodium. The precipitated dye is isolated by filtration, dried and ground. It is a yellow powder which dissolves in water giving a yellow tint.
A printing paste containing
30 parts of the dye obtained according to the data
above,
100 parts of urea,
390 parts of water,
450 parts of sodium alginate thickener
<EMI ID = 57.1>
30 parts of sodium bicarbonate
1000 games
is printed on a non-mercerized cotton fabric. The print is sprayed for 10 minutes at normal pressure.
<EMI ID = 58.1>
soap for 15 minutes at the boil and rinse again hot and cold. This gives an impression of a solid greenish yellow in the light and in washing.
EXAMPLE 7
OndLssout 43.9 parts of 1- (5'-hydroxy-
<EMI ID = 59.1>
of 2.4.5.6-tetrachloropyrimidine, the reaction mixture is heated to 65 [deg.] and stirred for about 1 hour between
65-75 [deg.]. The reaction medium is kept constantly at a pH of 7-8, using a dilute solution of sodium carbonate. Once the reaction is complete, the solution is filtered at 50 [deg.] And sodium chloride is slowly added.
to the filtrate to precipitate the dye. After filtration, vacuum drying and grinding, a dark powder is obtained.
which dissolves in water giving a red color.
2 parts of the dye obtained from
previous data in 5000 parts of water. We add
2 parts of acetic acid to this dye bath into which are introduced at 50 [deg.] 100 parts of a woolen fabric. The bath temperature is raised in 30 minutes to the boil and is thus maintained for 40-60 minutes. At this time we add
<EMI ID = 60.1>
little formic acid. After drying, a red dye is obtained with good fastness to washing and to light.
fuller and sweat.
On the accompanying drawing are shown 247 formulas
(numbered from 8 to 254) of dyes which can be obtained according to the data of Examples 1 to 7. In this table A represents the trichloropyrimidyl radical, B the tribromopyrimidyl radical and PC the copper phthalocyanine radical.
<EMI ID = 61.1>
<EMI ID = 62.1>
<EMI ID = 63.1>
<EMI ID = 64.1>
<EMI ID = 65.1>
<EMI ID = 66.1>
<EMI ID = 67.1>
<EMI ID = 68.1>
<EMI ID = 69.1>
<EMI ID = 70.1>
<EMI ID = 71.1>
<EMI ID = 72.1>
<EMI ID = 73.1>
<EMI ID = 74.1>
<EMI ID = 75.1>
<EMI ID = 76.1>
<EMI ID = 77.1>
<EMI ID = 78.1>
<EMI ID = 79.1>
<EMI ID = 80.1>
<EMI ID = 81.1>
<EMI ID = 82.1>
<EMI ID = 83.1>
<EMI ID = 84.1>
<EMI ID = 85.1>
<EMI ID = 86.1>
<EMI ID = 87.1>
<EMI ID = 88.1>
<EMI ID = 89.1>
<EMI ID = 90.1>
<EMI ID = 91.1>
<EMI ID = 92.1>
<EMI ID = 93.1>
<EMI ID = 94.1>
<EMI ID = 95.1>
<EMI ID = 96.1>
<EMI ID = 97.1>
<EMI ID = 98.1>
<EMI ID = 99.1>
<EMI ID = 100.1>
<EMI ID = 101.1>
<EMI ID = 102.1>
<EMI ID = 103.1>
<EMI ID = 104.1>
<EMI ID = 105.1>
<EMI ID = 106.1>
<EMI ID = 107.1>
<EMI ID = 108.1>
<EMI ID = 109.1>
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