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.Odorante organiques, phr exemple de la S"rie azotqae. de l'antnraqu1non. ou de la phtalooyoninet et leur préparation",
La présente invention a pour objet de nouveaux colo- rants organiques et leur préparation, plus particulièrement elle concerne des colorants organiques répondant au* formules
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générales suivantes 1 et II
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o& ? tsti la reste d'une Molécule de colorant de la série des colorant nitre*) t antbraquinon1cula. de phtaleoyoninw ou atot- queut 9, et Ha représentent chacun l'hydrogène ou un route al- fcyle inférieur.) L3$ R4 et 95 das atomes d'hydrogène ou dea restes aliphatiques# cy4louliphatiquoo# arc.otique. ou hétdroo 01c11que.. cen doux ou trois reste.
pouvant former aussi '.10 l'atome dletote un noyau h6t6rooyoliqMt X est un reste d'aoide minéral ou organique, Y l'hydrogène ou le groupe -8013 ou (P e -0OOH, Y$ l'hydrogène ou le groupe -803 ou-000 , n est un noua- bre entier de 1 à 3 mt a un noMbre entier de 1 à 4t * ayant la valeur 2 à 4 ai Y' eut de l'hydrogène et étant 66al à 1 si Il est le broupe -l30j ou -0duo La demendevenge a en effet trouvé que l'on peut pré- parer les nouveaux colorants organiques répondant <hux formules 1 et Il ci-dessus, en taisant réagir en solution ou en 4u ptn- Bion aqueuse soit t
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a) des colorante organiques répondant à la formule générale III ou IV
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dans lesquellon !et Itlo U2# X, Y et n ont les signitiostloni .entiennes eî-dessust avçc de l'ammoniaquu. des emino priauire.
ou secondaires aliphatiquesb oyolobliphiktiqueo# aromatiques ou
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hlt6roClclique8 et en traitant 1$ cas échéant les Mtinea ainai 'obtenues avec des agents d'alkjrintion ou des acides minéraux ou organiques soit : b) des colorants répondant à la formule III ci-dessus avec des
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aminés tertiaire*, aliphKtiqu'8, Cloloo11phat1qu.., aroaàt1-, que 8 ou htér.oc1cliuea.. comme colorants de départ répondant aux formules III
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.1 IV on peut utiliser des color8 de toute Classe qui peuvent contenir à côté d'au moins un groupe répondant à la formule R1 R2
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- N - 80, il m (;Hz - Vid 4 ou 1'2 ..
N 0 - GH w Oü
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également des groupes hydrosolubilisante comme, par exemple, don groupes sultonuaideacarboxyliques et, surtout, sultoniques,
Les colorants azoïques utilisé. comme matière. de départ peuvent être préparas pur exemple en copulant des compo
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ses diazoïques, diazo-azoïques ou tétrazolques aromatiquoa avec des eompoauntea azoïques, les deux composantes pouvant porter des troupes àrosQlubili8ant8 et au moins une des oompolarte8 contenant un ou plusieurs broupes 6thionylamino qui peuvent être liée directement ou par un pont aliphatique à la molécule du co lorant et qui répondent à la formule générale
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dans laquelle R1 et R2 représentent des groupes ayant les si.
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gnifications mentionnées ci-donnue.
On peut obtenir des colorants azolques de constitution analogue en faisant réagir des colorants ato!quea contenant des broupea .mina acylables avec du sulfate de,, carbyle..
On peut obtenir des colorants azoïquee contenant au .
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moine un groupe répondant à la formule
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par exemple en traitant des colorants azoïques ou les composan- tes du colorant à partir desquelles on prépare le colorant par diazotation et copulation, et qui contiennent au moins un groupe répondant à la formule
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avec des aents à réaction alcaline.
Dans le procédé selon la présente invention on peut aussi utiliser les colorants azoïques sous forme de leura com plexes de métaux. Ces composée de départ peuvent être préparée en traitant des colorante ayant la constitution indiquée ci-des... sus qui contiennent un groupe supplémentaire capable de former des complexes de métaux, avec des agents donneurs de métaux.
Les colorants utilisés dans le présent procédé comme composés de départ, qui répondent 4 la formule III indiquée ci. dessus et peuvent appartenir aux séries de colorants mentionnées, par exemple à la série des colorants nitrés, anthrapuinoniques et de phtaloxycanie peuvent être préparés aussi en condensant des colorants contenant un ou plusieurs atomes d'halogènes réac- tifs et, le cas échéant, des groupes hydrosolubilisants,
avec des N-éthonylamino-arylamines ou des N-iso-éthionylamino- arylamines et en estérifiant avec un acide les groupes hydroxy des restes d'acide ss-hyhdroxy-alkylsufluonique dans les colorante contenant des groupes iso-éthionylamio Les composés de départ de formule III dans lesquels X représente un atome d'halogène et particulièrement un atome de chlore, peuvent être préparés par réaction de colorants correspondants contenant des groupes ss-hydroxy-éthylsulfonylamino avec des agents donneurs d'halogène, comme par exemple le chlorure de thionyle. Comme composés de dé-
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part appropriée on peut aussi mentionner des colorante conte.
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ifatit des groupes -h1droXY-QtllsultonT18m1no 8t&r1ti'l avec de l'acide phosphorique ou des acides organiques, On peut éga- logent utiliser des colorante qui contiennent$ par exemple, un
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groupe -.oéto.h1droX1-éthane-.ulto1-B-.lk11aAino, ' Dea aaines primaires ou teooDda1re. appropriées à la réaction avec des composés répondant; aux formules générales 111 ou IV sont, parexemple. leammoniaque, l'hydraline. la méthyle aminé la dimêthylumîne, la diéthylamineg la di.tb.nolaa1ne, la orpheline, la pro,ylsmin, l'1aoproPJlamino, la but11amino, la hexylamine, la pip5riâiae, la bènsl1aù1nJ, la pyrrolilno, l'ani- lino et la nicraniline.
On peut effectuer la réaction de composés répondant
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aux formules lil et IV avec de l'ammoniaque ou des aalnes pei- maires ou secondaire*! dans un large dnin. de températures$ à savoir à den températures coprise8 entra environ 20. et '0"0.
Cependant, la texpérr,ture la plus favorable pour chaque cas Individuel sera Influencée conu1dJrhblement d'une part par le composé de formule III ou IV utilisé - les conditions réaction- nelles .tant influencées surtout par le substituant R1 et par le reste d'acide X - et d'autre part par l'amine utilisée. Par exemple, avec des bases aliphatiques ou cycliques, l'intervalle
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dit température, le plua favorable au situe souvent entre environ 40*0 et 8U*Ct tandis qu'avec des aminée hétérocycliques ou aromatiques il est quelquefois favorable d'opérer à des t espé- ritu.r.1I élevées, phr exemple, entre 70 et i3"" environ.
Etant donnée la volatilité des composés utilités,il est parfois avan tageux, pour des températures élevées, d'opérer dans un autoola...
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vCt la réaction de composée répondant aux formules générales III ot IV avec les aminée mentionnées peut se taire en solution ou en suspension aqueuse, dasn ce dernier cas éventuelleaent
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avec adaitiun cieu*4 dispersif et avec agitation et aa.z.x,**, pour
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obtenir l'homogénéité uu amiante réactionnel la plue favorable pour la résctio Un peut aussi faire rougir loti composantes de réaction dans d'autres solvants inertes, par exemple le dioxanne,
le titra
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hydrofuranne, le dill1 thyl-tormam1de ou le benzène, n rotule générale, il est favorable de faire réagir le composé de formule III ou IV et l'amine dans un rapport atoléculaire de-1 s 1. Dans beaucoup de cas*, par xe#plo dana la réaction avec de,8 amines primaires ou secondaires, il est favoraoie d'opérer avec un excès d'aminé.
Les colorants de formule générale 1 et tenus par la réac- tion décrite ci-dessus de composés répondant à la formule générale Il-± ou IV avec lea naines primaires et secondaires peuvent être utilisés tela quels pour la teinture ou, le cas échéant, peuvent
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être transformés de menitre connue en composée d' alt1lAoniwa de formu- le II avec des at;ent<3 d'alkylation, par exemple des halo8énul-ea d "lk;)'lo oommo l'iocure de môth-le, ou dea aulf&tea de dialkyle coinme le sulfate de di,rcttle ou avec des ester alkyliquea de l' acid 1') fI-tol uèntt-sultonltlUe, ou avec des acides minéraux, par exemple l'acide C11101'llrlquo, bromhydrique ou sulfurique, ou des noidea organiques, par axsmsl, l'acide formique.
A cette fin, on fait réagir les colorants de formule générale I en suspension ou en solution aqueuse ou dissous dans un suivant organique suffisamment inerte comme, par exemple le benzène ou l'acétate d'éthyle, avec l'agent d'alkylation ou l'acide, à des températures Comprises entre lu et 10u"0 environ, de préférence entre 20 et 40 C environ.
Dans lu réaction de colorants de formule générale III
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avec des minea tertiaires aliphutiques, aroatique cu h6ttSroc1cU- quoa, pur exemple la tr1múthylaalne ou la pyridine, il ne forao directement les componés d'ammonium répondant à la formule générale II. Les conditions roaetionnelles sont les mgmes comme celles décri- teo pour la réaction avec les aminés primaires ou secondaires indi- ,rjllQ: C1-J.auiùà.
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Loo colorants de formule générale I peuvent être obtenu* selon le présent procédé avec de tcns rendements* La conversion de ces colorante do formule générale 1 en composés 4'on1 oorres- pondant$ de foraule générale Il ne fait avec vz rendes eût de 90 à 100 *#
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On peut utiliser les nouveaux colorants obtenue selon
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l1 invont ion pour la teinture de .tih,1 textiles naturelle* et
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synthétiques, ojame, par exemple, 1# coton# la viaootet la tellulge 1 se régénérée, la laine, la soloq de fibres d'aodtate de ,.11u101.. de polyamides# de polymorylonitrlle et de polyesters arquatiqu*86 On obtient dee teintureu solides et intenal' qui, avant tout, et distinguent par une trot;
bonne oolldité à l'état timide* tour la teinture de at1.ro textiles on libre' de cellu- lose on préfère, ptir exemple, de. i colorunts selon l'invention '.lui
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contiennent des groupes solubilisants, en particulier des groupes
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sultoniques ou carboxyliques* On applique les colorants hydrosolu. blés sur les fibres celluloclquen en traitant la matière avec une solution aqueuse du colorant u lu température normale ou à chaude
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en présence d'un ugent fixant les acides, par exemple le carbonate
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de sodium, le bicarbonate 1.16 sodium, le tr11hoe1late de sodium ou le trichlornoéttltu de sodium, ou hveo une pâte d'impression en pré- sence d'un abont fixant los acides.
Le traitement avec l'agent tixant l'acide peut ne faire avunt, pendant ou après l'application du colorant puu on chauffe ou on vaporise', .Un outre, on petit auuti utilisor de Manière appropriée pour la teinture ac cel1luso les colorante ootenus selon Io prao'. dé de l'invention qui ne contiennent pas d'autres 6roupet solubîliq. sonts coauao der. groupes oulfoniquen ou carboxyliques,, On applique de tels colorants sur le fibre selon les procéda usuels de teintu- re, de !OU1{1N4t;,;
,! etii'iapreosion et, le cas échéant, on effectue un traitement aOr.lplt'D1ftnta1ro avec un noeat fixant l'acide.. la tompém rature ambiante ou à chaud, De tels colorante catigniquen *# prêtent |
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"u181 à la teinture de la laine et, particulièrement bien, rez la teinture de fibres synthétiques, par exemple de rayonne d'eue" tutie, de polyamides polyesters et po11aor11on1iril#.
Par rapport aux colorants de départ répondant: aux for
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mules 114 et V. les colorants obtenue selon le prooédde ilion. mention se distinguent par une plus grande affinité pour le ma
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tiares fibreuses. outre, gc6ce z leurs propriétés oa'tion1Q.u". il ont X #avantage de xt m16rer que peu pendant le téohage de la matière teinta' et donnent ainsi des teintures plus 'égales et d'une meilleure pénétration* Enfin il est possible de teindre
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avec les colorants sans groupes anion1quest grâce leur eolubili. té dans l'euu à partir de solutions vraies tandis que, par exemple les colorants pour la rayonne d'acétate connus jusqu'ici doivent être utilisée en ,suspension aqueuse.
Les exemples qui suivent illustrent l'invention sans, toutefois, en limiter la portée. Sauf indioatlon spéciale, les pourcentages et parties s'entendent en poids.
Exemple 1
On disuout dans de l'eau à environ 40 C 1460 parties du colorant azoïque répondant à la formule
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d'une pureté d'environ 50% obtenu par copulation de 1 mole de
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4amina-N-ôthonyl-N-mthylaminobenzène diazoté avec 1 mule du sel de sodium de l'enter sulfurique de la 1-1,hényl-3-mtithyl.
1);)' 1'8.zo1ono.. <) -4' -p -hydro;,;y-6thylsul fane, et on agite cette lolu- tion pondant 3 heures à cetto tempéruture avec 330 parties d'une solution aqueuse à 4Qv de diméthylaminet puis on o6pare le colo.
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rant par rotrolaincoment et voier6a6o avec du chlorure de goal=, Aprés filtration et .'0110b" on obtient 1190 partie)! d'un gglo. rant bnin ,J uno répondant à la formule
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qui se dissout dans les acides diluée pour donner une solution jaunet
Avec ce colorant on obtient sur du coton (Les teintures
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et impression3 jaunes qui possèdent une bonne .
trèti bonne soli- dite au souillé*
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On obtient un oolo.-ant ayant des propriété* aussi ban.. ' nés en utilisant dano l'exemple 1, comme composé de déport, un colorant répondant à la formule
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Exemple 2
On dissout on chauffant, 600 parties du colorant obte- nu selon l'exemple 1 dans 800 parties en volume de chlorure de
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aÓthylèn., puis on sépare par filtration les sels minéraux et on ajoute lentement goutte. goutte, A la tomp4raturs aab1antt, 150 parties de sulfate de dl%4thyle, Après un oourt laps de temps 1 oompu#6 d'n1u. quaternaire du colorant jaune priolpitet Après filtration et séchage dans le vide on o&tient 46W parti..
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- - - 0, , .
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d'un colorant de fortuit
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Citez 00 1 jir-N . K11TOH, N ##! no, NI' |2 I 5 ,. .' 'f3 hUa- ' -oR} 60,z:.oa2-oa2""'..cu} (OH}oo060}1)2 CH, ,. .. en, (CH-OSO
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et ayant une pureté a'env1roA 90 J qui est supérieur au 0010- rant obtenu dbns l'exemple 1 quant. la solubilité dans l'eau.
aur du coton on obtient, selon le procédé de toular- liase et vaporisait, des teintures jaunes et selon le procédé d'impression en .rcuoaas d'un abent donneur d'aloli, des i#pr o- .sion.Î Jaunea qui possèdent une bornée à très bonne solidité au
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mouillé,
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temple 3 i On ajoute lentement goutte A goutte, sous agitation permanente, à environ 60* k 70.0, 17 parties de piporidine à une solution do C*i parties du aolurant répondant à la formule
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#âsms 200 parties â' atw îApTè#..*l*444ti.ea de la pipèridine on continue l'agitation pendant'3 bolirog *a maintenant la tempéra- ture puis on, sépare le,p i<WN.
r 4P0I#ûn* A la tormule
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par refroidissement et relarage avec du chlorure de sodiu
Avec ce colorant on obtient sur du coton des teintures ou impressions jaunes possédant de bonnes propriétés de solidité i l'on utilise au lieu de la pipéridine, une quantité équivalente de oyolohexylamine, on obtient un colorant ayant des propriétés aussi bonnes et une nuance similaire. On peut alors
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quterniser les colorants obtenus avec du sulfate de dimèthyle, comme décrit dans l'exemple 2.
Comme agent de q,uatexui.aati4ri on aussi peut/utiliser le sulfate de diéthyle, l'iodure de méthule ou
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d'éthyle; on obtient ainsi des composés d'wnmonium ayant les substituants correspondants, Exemple 4 :
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On a1to pendant 2 heures à 60*0 ,?4 parties du colorant répondant à la formule
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obtenu par copulation de 4aino-N-éthionyl-N-methyl'''M!inobeMene diitoté avec la 1rr,-matiyPYresclone 5, dans d5O partit d'oau et 3 parties d'une a ol ut ion aqueuse à 40 > de dlnéthylami- ne.
Pendant le refroidissement le colorant répondant à la formule
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précipite, "près filtration et séchage dans le vide, on obtient 39 parties d'une poudre jaune qui teint des fibres de polyesters en nuances Jaune d'or, selon le procédé de teinture à température élevée. On dissout 22 parties du colorant, en agitant et en faisant bouillir à reflua, dans 500 parties de benzène *puis on ajoute goutte à goutte, à cette température, 19 parties de sul- fate de diméthyle. Le colorant contenant un groupe ammonium qua- ternaire se sépare immédiatement.
Après filtration, lavage avec du benzène et séchage dans le vide, on obtient 23 parties d'un colorant jaune répondant à la formule
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qui se dissout dans l'eau pour donner une solution jaune et teint des fibres de polyamides etde polyacronitrile en nuances Jaune d'or.
En ajoutant un aent donneur d'alcali puis en vapori- santon obtient sur du coton des impressions jaune d'or qui possèdent une bonne à tres bonne solidité au mouillé temple 5
On agite pendant 2 heures à la température ambiante 42 parties du colorant réposant à la formule
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obtenu par copulation de f anino-p-oiiloro-éthyX- ulJfo l-a ino-ï benzène diatot6 avec la l-ph6nvl-,-méthl1-P1ralolon..,. 700 pax'" tîts d'eau et 4 partie d'une solution aqumo è 33% de triné- . tbylamin., puis on neutralise eved de l'&01d.
chlorhyarique deux fois normal, on refroidit il environ UOO, on sipare par til trut10n le colorant précipité et on le sèche dans le vide*
Le colorant; ottenu répond à la formule
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et il constitue une loU;dre jaune qui se dissout dans l'een vuur donner une solution jaune et teint des tibr#4 do polyewtere en nuancer jaunes nolon le procédé de teinture. t$ap4r*tur* ' dlevéoi on obtient des teintures possédant de bonnes propriétés! de solidité, p,,rticulïtremei;t un* bonne solidité au tixage par la chaleur* Exemple 6
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On Oh:
1U1.'tCt reflux pendant 3 heures 61 partie. du colorant répondant à la formule
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obtenu par copulation de 4''an!ino-'p"ohloro-6tbylsulfonyl'- aminobenzèno dinzoté avec 1180100 l-nophtol-3 6-disulfoniqu f 200 parties d'eau et 16 parties de pyridine, puis on sépare le compose d' lUIIlJIOn1um formé par refroidissement et relU'SBI5- avec du chlorure de sodium. Après filtration et aéchagt, on obtient le colorant réonoant à la formule
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sous la forme d'une poudre foncée qui donne sur-du coton* en présence d'un gent fixant les acides* une impression écarlate brillante qui possède une bunne solidité à la lumière et au mouillé.
Le tableau suivant contient d'autres colorants aoîques que l'on peut obtenir selon le procédé de la présen nte invention ainsi que les nuances des teintures ou impressions obtenues avec ces colorante sur des fibres cellulosique en présence d'un
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8bont fixant les acides* belon le eh des solutions dont ou lea a séparés, les colorants peuvent être sous la forme de bétanises ou de sels avec des acides minéraux*
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j6<xem" Colorant Nu<tn e pie sur du ,,L....,.,..,, #...,#.,# .,.,#... cot2n- -- -!.
J J Ç9t2u
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Zxem- Colorant Nuanoe xea aur du ple sur du
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- . coton
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Exemple Colorant Nuance ple sur du ! coton
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Exemple 22
On agite pendant 2 heure.
à environs 60 C 176 partit. du colorant de oupro-phtalocyanine répondant à la formule
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avec 33 parties d'une solution aqueuse à 40% de diméthylamine puis on refroidit à environ 0 C on sépare par filtration le colorant précipité et on le sèche dans le vides On obtient 140 parties d'une poudre oleue tirant sur le vert qui - si l'on ajoute de l'acide acétique - se dissout dans l'eau pour donner une solution bleue et teint du coton dans un bain acétique et après fixage par un traitement alcalin, en nuances bleu turquoise Los teintures obtenues possèdent une bonne solidité au levage et ou savonnage.
Le colorant obtenu répond à la formule
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On dissout, en chauffant, 15 parties de ce colorant dans 100 parties de diméthyalfomraide Après avoir refroidi la solution, on ajoute lentement goutte à goutte, sous agitation, 76 parties de sulfate de dimthyle, Après 3 heures d'agitation on ajoute 400 parties d'alcool, on sépare per filtratio le colorant précipité et on le sèche danb le vide.
Il répond à la formule
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On obtient 16 parties d'une poudre bleue tirant sur le vert qui se diseut dans l'eau pour donner une solution vertleu et teint de coton en nuances bleu'turquoise Selon le procède de foudage et vaposrisga
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La composé de départ utilisé pour la préparation de cee colorants peut être préparé de manière suivante :
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On introduit lentement, sous agitation, à 15* a 20*0# 44 parties de trieulfochlorure de cuprpht41odyunine dans une solution de 104 parties de 4-amino-N-p-bydroxy-'éthyl-'8ulfooyl-N- méthyl-amlnobenzèno dans HO parties de dimdthylformamide et 46 parties de méthanol puis on continue l'agitation pendant 24 heures et on sépare pur filtration le colorant précipité.
On lave ensuite le colorant avec 2000 parties d'eau chaude et on le sèche dans le vide. On obtient 7 parties du colorant répondant à la formule
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Ce colorant peut être estérifié de manière simple,
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dans de l'acide .ulfuique. entre environ O. et 5"C'' Exemple 23 :
On met en suspension 57 parties du colorant anthraqui- nonique répondant à la formule
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dans 200 parties d'eau et on agite la suspension pendant 2 heures
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à environ 40 C avec 33 parties d'une solution aqueuse il z de diméthylamine On refroidit la solution réactionnelle à 0*0 et on sépare par filtration le colorant précipité.
On dissout le colo rant dans 300 parties d'acétone, on filtre la solution sur du noir animal et on évapore le filtrat dans le vide à sicité On obtient 13 parties du colorant répondant à la formule
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On dissout le colorant à la température ambiante dans 250 par- tins de benzène et on ajoute goutte à goutte.nous agitation*
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48 parties de sulfate de diuft,Yyl.a. Le colorant contenant un groupe ammonium quaternaire se sépare après un court laps de temps.
On continue l'agitation pendant 2 heureson sépare par. filtration le colorant précipité, on le lave avec un peu de
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beiuone et on le sèche daM la vide à environ 4000# On obtient 50 parties d'une poudre bleu foncé qui teint des libre. de polio amides et de polyaorylonitrile synthétiques en des nuances bleues* Des fibres de polyesters peuvent titre teintes en des nuances bleues selon le procède de teinture à teL1pt.iruturc.t 'le- vécu Les teintures obtenues 11csHèdent une oonne solidité au lavabo au frottement et au fixage par la chaleur* temple 24 t
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Un fxwlta pendant 2 heures à environ 60*0 9 parties du colorant nitru réponant à la formule -
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dans 200 parties d'eau et 33 Purti6c d'uno solution aqueuse à 40 'v de dimçihyleine,
puis on refroidit à environ 0.0 et on sépare par filtration le colorant précipita répondant à la formule
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Après séchage dans le vide, on obtient une poudre foncée qui se dissout dans le benzène pour donner une solution rouge'. On ajouta goutte à goutte à la température ambiante 38 parties desulfate de diméthyle à la solution benzénique, on s0pare par filtration le colorant contenant un groupe ammonium quaternaire et on le lave avec du benzène. Ce colorant toint des libres de polyesters en des nuances roujes tirant sur la bleu, selon le procédé de teinture à température élevée.
Exemple 25
On agite pendant 3 heures à environ 050 C 83 parties du colorant réponant à la formule
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avec 250 purties d'eau et 60 parties d'une soltion à 40% de diméthulamine puis on refroidit la solution e 0 Cx et on ajoute du chlorure de sodium, on sépare par filtration le colorant précipité et on le sèche dans le vide.
Le colorant obtenu répond à la formule
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bur du coton 01 obtient avec ce colorant, en présende d'agents liant les acides, une Impression orangépcssédent de bonnes à Iras bonnes propriété$ de solidité au mouillât Exemple 25 t
On agite pendant 3 heures à environ 50 à 60*0 54 parties du colorant répondant à la formule
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avec 200 parties d'eau et 30 parties d'une solution à 40% de diéthylamine puis on refroidit la solution à 0 C et on joute u du chlorure de sodi on sépare par filtration le colorant pré cipité et on le sèche dans le vide. le colorant obtenu répond à la formule .
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Ce colorant donne sur du canton, en présence d'agents ayant une réaction alcaline,une impressio bleue pure poaoédant une bonne à très bonne solidité au lavage.
Si l'on utilise comme composé de départ le colorant répondant à la formula générale
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on obtient le colorant répondant à la formule
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qui présente une nuance similaire et les mêmes propriétés de solidité.
De manière analogue, on obtient les colorants azoî- ques indiqués dans le tableau suivant :
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Exemple Colorant Nuance sur z. 1- du coton
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CH Co-NH J)H rouge tirant 27 HO)5 x )H -1 -q -S02-cHa-CH2-i CH , sur le bleu HO 3 g 3H .N / wspa.qtx-Cx2- CH3 eur bleu 3 CH 01-OH2-00-NH Ol-CHa-CO-NH 1:6:
OH -q j route tirant HO)9 1 SO)8 ,-802-0H2-0H2-,-oH, sur le bleu CH3 CH3 OH 29 N / CH) rouge N-S02-0H2-0H2- 1 N 1 -CH) CH CH3 OH SO 3H Nu ni ri NH;JH orang' orangé S03 50) SO2 .¯.CH2-CHZ- N 2H 502 -OH2-0H2- 3 'CH .3 rouge 31 'CH3 rouge CO-NH OH 1aHs Na N-o--SOa"CH2..cH2'" 3H r"a 2H5 so H OH2 1 yn2 CH)
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Exemple Colorant Nuance sur du coton
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HOQC-# M - lu/> a CH 3 32 il >OH f ..842-CN CH-H-CFI ! cx Jaune tirant zip3 oH3 I 1 sur le vert >s-SOj0 OH, a . ï #,# -\ orangé ?-8010#482 ON 1 orangé HN-lAy*80} T-SOjjClWÎHjj - 3 HpN-CO CH chez 3 CH3-HN-rîî>sArN H N CH3 brun g N-SoéMCH 1 2 CR?.* .
1 cH cx3 .4-H -K- CH3 {>-NHjyk>-S03H -x-CH2- H orangé COOH CH CH3 w uN XS1 Nî/ orange tirant ' N-CH, sur le rouge S03 g02 CH 2 -CH 2 2-ou x CI 2 -C12 3? H00 N N -SO GH -CH jaune tirant f-S0,-CH9-CH2-N -\ J ttn? *i t ,222 \a/ sur le vert so 3H CH
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Exemple Colorant Nuance sur du coton
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QuPc-(SO2.MH-/ i OUPC.(802 ONH. \i2-80 )4 et 2 {OH3-O-S03*)4 CHg 3 CuPc-(90-NH-N-30-CHg-CH-N-CH 230 ' bleu turquoi- CgH- 4 2H5 40 OuP -(S02-NH-/ CH3 bleu turquoi- cH2.N-oH3 401 ne 3 H 4 NH2 . 0 x N. 0/ OH3 0 N 80CÜ2CHxNCx 02H 5-0-303 bleu CH3 02H5
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.Organic odorant, for example of S "azotqae. Of anthraqu1non. Or of phthalooyoninet and their preparation",
The present invention relates to novel organic dyes and their preparation, more particularly it relates to organic dyes corresponding to the * formulas
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following general 1 and II
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o &? tsti the remainder of a dye molecule from the nitre *) t antbraquinon1cula dye series. of phtaleoyoninw or atom 9, and Ha each represents hydrogen or a lower alkyl route.) L3 $ R4 and 95 das hydrogen atoms or aliphatic residues # cy4louliphatiquoo # arc.otic. or hétdroo 01c11que .. cen soft or three rest.
can also form '.10 the atom dletote a heterooyol nucleus X is an inorganic or organic acid residue, Y is hydrogen or the -8013 group or (P e -OOOH, Y $ is hydrogen or the -803 group or -000, n is an integer from 1 to 3 mt has an integer number from 1 to 4t * having the value 2 to 4 have there is hydrogen and being 66a1 to 1 if it is the broup - l30j or -0duo Demendevenge has in fact found that it is possible to prepare the new organic dyes corresponding to <formulas 1 and II above, by silencing the reaction in solution or in 4u aqueous bion either t
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a) organic dyes corresponding to the general formula III or IV
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in which! and Itlo U2 # X, Y and n have the signitiostloni .entiens and above with ammonia. emino praying.
or secondary aliphaticb oyolobliphiktiqueo # aromatic or
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hlt6roClclique8 and by treating 1 $ where appropriate the Mtinea thus obtained with alkjrintion agents or mineral or organic acids either: b) dyes corresponding to formula III above with
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tertiary amines *, aliphKtiqu'8, Cloloo11phat1qu .., aroaàt1-, que 8 or htér.oc1cliuea .. as starting dyes corresponding to formulas III
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.1 IV color8 of any Class may be used which may contain alongside at least one group corresponding to the formula R1 R2
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- N - 80, il m (; Hz - Vid 4 or 1'2 ..
N 0 - GH w Oü
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also water-solubilizing groups such as, for example, don sultonuaideacarboxylic and, above all, sultonic groups,
Azo dyes used. as matter. starting can be prepared for example by coupling components
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its diazo, diazo-azo or tetrazole aromatiquoa with azo eompoauntea, the two components being able to carry troops àrosQlubili8ant8 and at least one of the oompolarte8 containing one or more 6thionylamino groups which can be linked directly or by an aliphatic bridge to the molecule of the colorant and which meet the general formula
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wherein R1 and R2 represent groups having the si's.
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gnifications mentioned below.
Azolc dyes of analogous constitution can be obtained by reacting atomic dyes containing acylable broupea .mina with carbyl sulfate.
It is possible to obtain azo dyes containing at.
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monk a group corresponding to the formula
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for example by treating azo dyes or the dye components from which the dye is prepared by diazotization and coupling, and which contain at least one group of the formula
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with alkaline reacting teeth.
In the process according to the present invention, it is also possible to use azo dyes in the form of their metal complexes. These starting compounds can be prepared by treating dyestuffs of the above constitution which contain an additional group capable of forming metal complexes, with metal donor agents.
The dyes used in the present process as starting compounds, which correspond to formula III given above. above and may belong to the series of dyes mentioned, for example to the series of nitro, anthrapuinonic and phthaloxycania dyes can also be prepared by condensing dyes containing one or more reactive halogen atoms and, if appropriate, groups water-solubilizers,
with N-ethonylamino-arylamines or N-iso-ethionylamino-arylamines and by esterifying with an acid the hydroxy groups of the ss-hyhdroxy-alkylsufluonic acid residues in the dyes containing iso-ethionylamio groups The starting compounds of formula III in which X represents a halogen atom and particularly a chlorine atom, can be prepared by reaction of corresponding dyes containing ss-hydroxy-ethylsulfonylamino groups with halogen-donating agents, such as for example thionyl chloride. As compounds of de-
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appropriate part we can also mention coloring tale.
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If the groups -h1droXY-QtllsultonT18m1no 8t & r1ti'l are formed with phosphoric acid or organic acids, it is also possible to use dyes which contain, for example, a
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group -.oéto.h1droX1-ethane-.ulto1-B-.lk11aAino, 'Dea primary aaines or teooDda1re. suitable for reaction with responsive compounds; to general formulas 111 or IV are, for example. ammonia, hydralin. methyl amine dimêthylumîne, diethylamineg di.tb.nolaa1ne, orphan, pro, ylsmin, 1aoproPJlamino, but11amino, hexylamine, pip5riâiae, bennsl1aù1nJ, pyrrolilno, aniline and nicranin .
The reaction of compounds responding
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to formulas lil and IV with ammonia or minor or secondary alnes *! in a large dnin. of temperatures $ ie at den temperatures coprise8 entered about 20. and '0 "0.
However, the most favorable texture for each individual case will be influenced considerably on the one hand by the compound of formula III or IV used - the reaction conditions being influenced above all by the substituent R1 and by the acid residue. X - and on the other hand by the amine used. For example, with aliphatic or cyclic bases, the interval
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said temperature, the most favorable is often between about 40 * 0 and 8U * Ct while with heterocyclic or aromatic amines it is sometimes favorable to operate at high expected t, for example, between 70 and i3 "" approximately.
Given the volatility of the useful compounds, it is sometimes advantageous, for high temperatures, to operate in an autoola ...
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vCt the reaction of compound corresponding to the general formulas III ot IV with the mentioned amines can be silent in solution or in aqueous suspension, in the latter case possibly
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with adaitiun cieu * 4 dispersive and with agitation and aa.z.x, **, for
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obtaining the homogeneity of the reaction asbestos most favorable for the reaction. One can also cause the reaction components to redden in other inert solvents, for example dioxane,
the title
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hydrofuran, dill1 thyl-tormam1de or benzene, n general ball joint, it is favorable to react the compound of formula III or IV and the amine in an atolecular ratio of -1 s 1. In many cases *, by xe #plo in the reaction with 8 primary or secondary amines, it is preferable to operate with an excess of amine.
The dyes of general formula 1 and required by the reaction described above of compounds of the general formula II- or IV with the primary and secondary dwarfs can be used as such for dyeing or, if appropriate, can
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be transformed from known meniter to a compound of altlAoniwa of formula II with alkylating at; ent <3, for example halo8énul-ea d "lk;) 'lo oommo moth-le iocide, or dea Dialkyl sulphate co-mated with di, rcttle sulphate or with alkyl esters of 1 ') fI-tol uèntt-sultonltlUe acid, or with mineral acids, for example C11101'llrlquo, hydrobromic or sulfuric acid, or organic noidea, by axsmsl, formic acid.
To this end, the dyes of general formula I are reacted in suspension or in aqueous solution or dissolved in a sufficiently inert organic substance such as, for example, benzene or ethyl acetate, with the alkylating agent or 'acidic, at temperatures between 1 and 10 ± 0 approximately, preferably between 20 and 40 C approximately.
In the reaction of dyes of general formula III
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with aliphutic tertiary minerals, aroatic or h6ttSroc1cUquoa, pure example tr1múthylaalne or pyridine, it does not directly forao components of ammonium corresponding to general formula II. The roaetional conditions are the same as those described for the reaction with the primary or secondary amines indi-, rjllQ: C1-J.auiùà.
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100 dyes of general formula I can be obtained * according to the present process in very low yields. The conversion of these dyestuffs of general formula 1 into compounds corresponding to general formula I can only be obtained with your yields from 90 to 100 * #
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We can use the new dyes obtained according to
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l1 invont ion for dyeing .tih, 1 natural textiles * and
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synthetic, ojame, for example, 1 # cotton # viaootet tellulge 1 regenerated, wool, aodtate fiber soloq of, .11u101 .. polyamides # polymorylonitrlle and arquatic polyesters * 86 We obtain dee dyer solid and intenal 'which, above all, and distinguished by a trot;
good oolldity in the timid state. In turn the dyeing of at1.ro textiles is free from cellulose, it is preferred, for example, to. i colorunts according to the invention '.
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contain solubilizing groups, in particular groups
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sultonic or carboxylic * Water-soluble dyes are applied. wheat on cellulose fibers by treating the material with an aqueous solution of the dye at normal or hot temperature
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in the presence of an acid-binding agent, for example carbonate
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sodium, sodium bicarbonate, sodium trichloroetlate or sodium trichloroetlt, or a printing paste in the presence of an acid-fixing abont.
The treatment with the acid-binding agent can be carried out before, during or after the application of the dye or if it is heated or vaporized. In addition, it can be used in an appropriate manner for the dyeing of the ootenuses. according to Io prao '. dice of the invention which do not contain other 6roupet solubîliq. are coauao der. Ulfonic or carboxylic groups, Such dyes are applied to the fiber according to the usual dyeing procedures of! OU1 {1N4t;,;
,! etii'iapreosion and, where appropriate, aOr.lplt'D1ftnta1ro treatment is carried out with an acid-fixing noeat .. ambient or hot temperature, Such catignic dye * # lend |
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"u181 to the dyeing of wool and, particularly well, to the dyeing of synthetic fibers, for example of rayon from eue" tutie, polyamides polyesters and po11aor11on1iril #.
Compared to the starting dyes responding: to the for
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mules 114 and V. the dyes obtained according to the ilion prooédde. mention are distinguished by a greater affinity for the ma
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fibrous tiaras. in addition, due to their oa'tion1Q.u "properties. they have X #advantage of xt m16rer that little during the cleaning of the tinted material and thus give more equal dyes and better penetration * Finally it is possible to dye
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with dyes without anion1quest groups thanks to their eolubili. in the euu from true solutions while, for example, the acetate rayon dyes known heretofore have to be used in aqueous suspension.
The examples which follow illustrate the invention without, however, limiting its scope. Unless otherwise specified, the percentages and parts are understood by weight.
Example 1
Dissuout in water at about 40 C 1460 parts of the azo dye corresponding to the formula
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of a purity of about 50% obtained by coupling 1 mole of
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4 amina-N-ôthonyl-N-mthylaminobenzene diazotized with 1 mule of the sodium salt of the sulfuric enteric acid of 1-1, henyl-3-mtithyl.
1);) '1'8.zo1ono .. <) -4' -p -hydro;,; y-6ylsul fane, and this solution is stirred for 3 hours at this temperature with 330 parts of an aqueous solution. to 4Qv of dimethylaminet then o6pare the colo.
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rant by rotrolaincoment and voier6a6o with goal = chloride, After filtration and .'0110b "we obtain 1190 part)! of a gglo. rant bnin, J uno answering the formula
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which dissolves in dilute acids to give a yellowish solution
With this dye we obtain on cotton (The dyes
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and yellow impression3 that have good.
very good solidity to the soiled *
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An oolo.-ant having properties * also ban .. 'born is obtained by using in Example 1, as offset compound, a dye corresponding to the formula
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Example 2
600 parts of the dye obtained according to Example 1 are dissolved under heating in 800 parts by volume of sodium chloride.
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ethylene, then the mineral salts are filtered off and slowly added dropwise. drop, At the mixture, 150 parts of dl% 4thyle sulfate, After a short period of time 1 oompu # 6 d'n1u. quaternary of the yellow priolpitet dye After filtration and drying in a vacuum, 46W is left.
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- - - 0,,.
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a dye of chance
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Quote 00 1 jir-N. K11TOH, N ##! no, NI '| 2 I 5,. . ' 'f3 hUa-' -oR} 60, z: .oa2-oa2 "" '.. cu} (OH} oo060} 1) 2 CH,,. .. in, (CH-OSO
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and having a purity of about 90 J which is greater than the 0010- rant obtained in Example 1 quant. solubility in water.
from cotton one obtains, according to the toularliase and vaporized process, yellow dyes and according to the printing process in .rcuoaas of an abent aloli donor, i #pro- .sion.Î Jaunea which have a limited to very good solidity at the
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wet,
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temple 3 i Are added slowly dropwise, with permanent stirring, at about 60 * k 70.0, 17 parts of piporidine to a solution of C * i parts of the colorant corresponding to the formula
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# âsms 200 parts â 'atw îApTè # .. * l * 444ti.ea of the piperidine stirring is continued for' 3 bolirog * now has the temperature and then it is separated, p i <WN.
r 4P0I # ûn * A la tormule
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by cooling and relaring with sodium chloride
With this dye, yellow dyes or prints having good fastness properties are obtained on cotton; instead of piperidine, an equivalent amount of oyolohexylamine is used, a dye having equally good properties and a similar shade is obtained. We can then
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quternize the dyes obtained with dimethyl sulfate, as described in Example 2.
As the agent of q, uatexui.aati4ri it is also possible to use diethyl sulfate, methule iodide or
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ethyl; thus obtaining ammonium compounds having the corresponding substituents, Example 4:
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The dye corresponding to the formula
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obtained by coupling of 4aino-N-ethionyl-N-methyl '' 'M! inobeMene diitoted with 1rr, -matiyPYresclone 5, in d5O from water and 3 parts of a 40> aqueous solution of dlnethylami - born.
During cooling the dye corresponding to the formula
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precipitates, "after filtration and drying in a vacuum, 39 parts of a yellow powder are obtained which dyes polyester fibers in golden yellow shades, by the dyeing process at elevated temperature. 22 parts of the dye are dissolved in stirring and boiling under reflux in 500 parts of benzene * and then 19 parts of dimethyl sulfate are added dropwise at this temperature The dye containing a quaternary ammonium group separates immediately.
After filtration, washing with benzene and drying in a vacuum, 23 parts of a yellow dye corresponding to the formula are obtained.
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which dissolves in water to give a yellow solution and dyes polyamide and polyacronitrile fibers in golden yellow shades.
By adding an alkali donor agent and then spraying it on cotton, golden yellow impressions are obtained which have good to very good wet fastness temple 5
42 parts of the dye corresponding to the formula are stirred for 2 hours at room temperature.
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obtained by coupling of f anino-p-oiiloro-ethyX-ulJfo l-a ino-ï benzene diatot6 with l-ph6nvl -, - méthl1-P1ralolon ..,. 700 pax of water and 4 part of a 33% aqueous solution of trinetbylamin., Then neutralized eved with & 01d.
hydrochloric acid twice normal, it is cooled to about UOO, the precipitated dye is siparated by trut10n and dried in vacuum *
The dye; ottenu responds to the formula
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and it constitutes a yellow loU; dre which dissolves in water to give a yellow solution and dyes the tibr # 4 of polyethylene to shade yellow without the dyeing process. t $ ap4r * tur * 'dlevéoi we obtain dyes with good properties! of strength, p ,, rticulïtremei; t a * good strength to the fixing by heat * Example 6
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On Oh:
1U1.'tCt reflux for 3 hours 61 part. dye corresponding to the formula
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obtained by coupling 4''an! ino-'p "ohloro-6tbylsulfonyl'-aminobenzeno dinzotated with 1180100 1-nophtol-3 6-disulfoniqu f 200 parts of water and 16 parts of pyridine, then the compound is separated. LUIIlJIOn1um formed by cooling and relU'SBI5- with sodium chloride After filtration and aéchagt, the reonating dye of the formula is obtained.
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in the form of a dark powder which gives on cotton * in the presence of an acid-fixing agent * a brilliant scarlet impression which has a bunne fastness to light and wet.
The following table contains other aoic dyes which can be obtained according to the process of the present invention as well as the shades of the dyes or prints obtained with these dyes on cellulosic fibers in the presence of a
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8bont fixing acids * belon le eh solutions from which or lea has separated, the dyes can be in the form of betanises or salts with mineral acids *
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j6 <xem "Nu <tn e pie sur du ,, L ....,., .. ,, # ..., #., #.,., # ... cot2n- - - !.
J J Ç9t2u
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Zxem- Nuanoe xea aur du ple on du
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-. cotton
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Example Colorant Nuance ple on! cotton
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Example 22
Stirred for 2 hours.
at around 60 C 176 set off. oupro-phthalocyanine dye corresponding to the formula
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with 33 parts of a 40% aqueous solution of dimethylamine then cooled to about 0 C the precipitated dye is filtered off and dried in a vacuum. 140 parts of a greenish-colored powder are obtained which - if Acetic acid is added - dissolves in water to give a blue solution and dyed cotton in an acetic bath and after fixing by an alkaline treatment, in turquoise blue shades The dyes obtained have good resistance to lifting and or soaping.
The dye obtained corresponds to the formula
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15 parts of this dye are dissolved by heating in 100 parts of dimethyalfomraide. After cooling the solution, 76 parts of dimthyl sulphate are added slowly dropwise, with stirring,. After 3 hours of stirring, 400 parts of alcohol, the precipitated dye is filtered off and dried in vacuo.
It responds to the formula
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We obtain 16 parts of a blue powder tending to green which dissolves in water to give a greenish solution and dyed cotton in blue and turquoise shades According to the process of foudage and vaposrisga
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The starting compound used for the preparation of these dyes can be prepared as follows:
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Is introduced slowly, with stirring, to 15 * to 20 * 0 # 44 parts of cuprpht41odyunine trieulfochloride in a solution of 104 parts of 4-amino-Np-bydroxy-'ethyl-'8ulfooyl-N-methyl-amlnobenzeno in HO parts of dimethylformamide and 46 parts of methanol, then stirring is continued for 24 hours and the precipitated dye is separated by filtration.
The dye is then washed with 2000 parts hot water and dried in vacuum. 7 parts of the dye corresponding to the formula are obtained
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This dye can be esterified in a simple way,
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in sulfuric acid. between approximately 0. and 5 "C '' Example 23:
57 parts of the anthraquinone dye corresponding to the formula are suspended.
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in 200 parts of water and the suspension is stirred for 2 hours
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at about 40 ° C. with 33 parts of an aqueous solution of dimethylamine. The reaction solution is cooled to 0 ° 0 and the precipitated dye is filtered off.
The colourant is dissolved in 300 parts of acetone, the solution is filtered through animal charcoal and the filtrate is evaporated in vacuo to sicity. 13 parts of the dye corresponding to the formula are obtained.
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The dye is dissolved at room temperature in 250 parts of benzene and added dropwise with stirring *
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48 parts of diuft sulfate, Yyl.a. The dye containing a quaternary ammonium group separates after a short time.
Stirring is continued for 2 hours, separated by. filtration the precipitated dye, washed with a little
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beiuone and dried in vacuum at about 4000 # 50 parts of a dark blue powder which dyes loose are obtained. of synthetic polio amides and polyaorylonitrile in shades of blue * Polyester fibers can be dyed in shades of blue depending on the method of dyeing with teL1pt.iruturc.t 'the experience The dyes obtained 11csH have a great fastness in the washbasin to rubbing and heat fixing * temple 24 t
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One fxwlta for 2 hours at approximately 60 * 0 9 parts of the nitru dye corresponding to the formula -
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in 200 parts of water and 33 Purti6c of a 40 'v aqueous solution of dimethylin,
then cooled to about 0.0 and the precipitated dye is separated by filtration corresponding to the formula
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After drying in vacuum a dark powder is obtained which dissolves in benzene to give a red solution. 38 parts of dimethyl sulfate were added dropwise at room temperature to the benzene solution, the dye containing a quaternary ammonium group was filtered off and washed with benzene. This dye tints polyester fibers in reddish blue tones, using the high temperature dyeing process.
Example 25
Stirred for 3 hours at about 050 C 83 parts of the dye corresponding to the formula
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with 250 purties of water and 60 parts of a 40% solution of dimethulamine then the solution is cooled to 0 ° C. and sodium chloride is added, the precipitated dye is filtered off and dried in vacuo.
The dye obtained corresponds to the formula
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bur du coton 01 obtains with this dye, by the presence of acid-binding agents, an orange impression over good to iras good property of wet fastness Example 25 t
Stirred for 3 hours at about 50 to 60 * 0 54 parts of the dye of the formula
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with 200 parts of water and 30 parts of a 40% solution of diethylamine, then the solution is cooled to 0 ° C. and sodium chloride is added, the precipitated dye is filtered off and dried in vacuo. the dye obtained corresponds to the formula.
,
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This dye gives on canton, in the presence of agents having an alkaline reaction, a pure blue impression poaoédant good to very good fastness to washing.
If the dye corresponding to the general formula is used as the starting compound
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we obtain the dye corresponding to the formula
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which has a similar shade and the same strength properties.
Similarly, the azo dyes shown in the following table are obtained:
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Example Colorant Nuance on z. 1- cotton
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CH Co-NH J) H red pulling 27 HO) 5 x) H -1 -q -S02-cHa-CH2-i CH, on blue HO 3 g 3H .N / wspa.qtx-Cx2- CH3 eur blue 3 CH 01-OH2-00-NH Ol-CHa-CO-NH 1: 6:
OH -qj road pulling HO) 9 1 SO) 8, -802-0H2-0H2 -, - oH, on blue CH3 CH3 OH 29 N / CH) red N-S02-0H2-0H2- 1 N 1 -CH) CH CH3 OH SO 3H Nu ni ri NH; JH orange orange SO3 50) SO2 .¯.CH2-CHZ- N 2H 502 -OH2-0H2- 3 'CH .3 red 31' CH3 red CO-NH OH 1aHs Na No --SOa "CH2..cH2 '" 3H r "a 2H5 so H OH2 1 yn2 CH)
<Desc / Clms Page number 24>
Example Nuance dye on cotton
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HOQC- # M - lu /> a CH 3 32 il> OH f ..842-CN CH-H-CFI! cx Yellow pulling zip3 oH3 I 1 on green> s-SOj0 OH, a. ï #, # - \ orange? -8010 # 482 ON 1 orange HN-lAy * 80} T-SOjjClWÎHjj - 3 HpN-CO CH at 3 CH3-HN-rîî> sArN HN CH3 brown g N-SoéMCH 1 2 CR? . *.
1 cH cx3 .4-H -K- CH3 {> -NHjyk> -S03H -x-CH2- H orange COOH CH CH3 w uN XS1 Nî / orange pulling 'N-CH, on red S03 g02 CH 2 -CH 2 2-or x CI 2 -C12 3? H00 N N -SO GH -CH yellow pulling f-S0, -CH9-CH2-N - \ J ttn? * i t, 222 \ a / on the green so 3H CH
<Desc / Clms Page number 25>
Example Nuance dye on cotton
EMI25.1
QuPc- (SO2.MH- / i OUPC. (802 ONH. \ I2-80) 4 and 2 {OH3-O-S03 *) 4 CHg 3 CuPc- (90-NH-N-30-CHg-CH-N -CH 230 'turquoi blue- CgH- 4 2H5 40 OuP - (S02-NH- / CH3 turquoi blue- cH2.N-oH3 401 ne 3 H 4 NH2. 0 x N. 0 / OH3 0 N 80CÜ2CHxNCx 02H 5-0 -303 blue CH3 02H5