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La présente invention a pour objet de nouveaux et intéressants colo- rants azoïques solubles dans l'eau et un procédé pour leur préparation ; enparticulier, elle concerne des colorants répondant à la formule générale suivante
R - (NH - CO - CH = CHX)n dans laquelle R représente le reste d'un colorant azoique contenant un ou plu- sieurs groupes d'acide sulfonique ou d'acide carboxylique, X représente l'hydro- gène ou le groupe méthylique, et n représente le nombre 1 ou 2.
La demanderesse-a trouvé que des colorants azoiques solubles dans l'eau, qui contiennent, outre des groupes hydro-solubilisants, comme par exemple des groupes d'acide sulfonique ou carboxylique, un ou plusieurs restes d'acide ' acrylique qui peuvent aussinêtre substitués et qui sont reliés à la molécule du colorant par un pont d'azote, possèdent des propriétés tinctoriales de grande valeur.
On peut préparer les nouveaux colorants en copulant des composés diasoïques aromatiques avec des composantes de copulation, les deux composantes pouvant, contenir des groupes hydrosolubilisants, comme par exemple des groupes d'acide sulfonique ou d'acide carboxylique, et, au moins une des deux composantes contenant un ou plusieurs restes d'acide acrylique qui peuvent aussi être subs- titués et qui sont reliés à la molécule du colorant par un pont d'azote, et on sulfone, éventuellement, les colorants obtenus. On peut aussi condenser des colo- rants azoques contenant des groupes aminés ou amidés avec des dérivés appropriés d'acide acrylique, comme par exemple le chlorure de l'acide acrylique, dérivés qui peuvent aussi être substitués.
Les groupes solubilisants peuvent être pré- sents non seulement dans les composantes de départ, mais encore ils peuvent être introduits ultérieurement, par exemple par sulfonation.
La valeur spéciale des nouveaux colorants azoïques réside dans le fait qu'ils peuvent être fixés sur la fibre de cellulose en présence d'agents à réaction alcaline, si bien que l'on obtient des teintures et des impressions d'excellentes propriétés de solidité aux traitements par voie humide. Probablement il se produit alors une fixation de restes d'acide acrylique sur les groupes hydroxyliques de la molécule de la cellulose avec formation d'éther.
A l'encontre des colorants qui peuvent être fixés sur la fibre de cellulose de façon similaire, comme par exemple les colorants connus des descriptions de brevets belges n
543.213, 543.214 et 543.215 déposés le 29 novembre 1955, contenant des restes de chlorure de cyanuryle, les nouveaux colorants obtenus d'après la présente invention présentent l'avantage d'une meilleure stabilité des pâtes d'impression ou des solutions de réserve contenant de l'alcali, préparées avec ces colorants.
Sur d'autres espèces de fibres, par exemple sur la laine, la soie, les polyamides ou les mélanges de fibres, les colorants donnent aussi des teintu- res et des impressions ayant des propriétés de solidité également bonnes.
Les exemples suivants illustrent la présente invention, sans aucune- ment en limiter la portée.
EXEMPLE 1.
On dissout 20 parties en poids de 1-amino-4-acroylamino-benzène, sous forme de chlorhydrate, dans 200 parties en poids d'eau et 40 parties en volume d'acide chlorhydrique cinq fois normal, on diazote à 10-15 en ajoutant goutte à goutte 17,5 parties en poids de solution de nitrite de sodium à 40% et on agite encore pendant 5 minutes. On détruit le petit excès de nitrite par addi- tion d'une petite quantité d'acide aminosulfonique. Puis, on ajoute goutte à gout- te la solution diazotée dans une solution de 46 parties en poids d'acide 1.8-di- hydroxynaphtalène -3.6-di-sulfonique à 70% dans 400 parties en poids d'eau et
11 parties en poids de carbonate de sodium anhydre, et l'on y ajoute encore 17 parties en poids d'acétate de sodium anhydre.
On mélange, en agitant, à la tempé- rature ambiante, jusqu'à ce qu'on ne puisse plus déceler de sel de diazonium.
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Puis, on provoque la séparation du-colorant par addition de 150-200 parties en poids de chlorure de,sodium, on l'essore à la trompe et on le lave ultérieurement avec un peu de solution concentrée de chlorure de sodium.
Le colorant obtenu qui répond à la formule 1 annexée se présente sous forme d'une poudre de teinte foncée qui se dissout dans l'eau et donne une solu- tion violet-rougeo En imprimant en présence d'un agent à réaction alcaline et d'un épaississant exempt d'amidon, on obtient, après vaporisage subséquent, un violet clair et vif d'une bonne solidité à la lumière et possédant d'excellentes propriétés de solidité aux traitements humides.
EXEMPLE 20
On introduit 25,3 parties en poids de sulfonate de diazonium interne
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de l'acide l-amino-4-acroylaminobenzène-2-sulfonique dans une solution de 30,4 parties en poids d'acide 1-hydroxynapü.talène-3g6-disulfonique (à 100%) dans 500 parties d'eau et 21 parties en poids de carbamate de sodium anhydre. On mélange, en agitant à la température ambiante, jusqu'à ce qu'on ne puisse plus déceler de sel de diazonium. Puis, on relargue par addition d'environ 100 parties en poids de chlorure de sodium, on continue à agiter pendant quelque temps, on essore à la trompe et on lave ultérieurement avec un peu de solution de chloru- re de sodium à 20 %.
Le colorant obtenu qui répond à la formule 2 annexée, se présente sous forme d'une poudre rouge foncé qui se dissout dans l'eau en donnant une solution rouge. A l'impression et au foulardage sur matière à base de cellulose en présence de bicarbonate de sodium et d'un épaississant, et après vaporisage subséquent, l'on obtient une teinte écarlate douée d'excellentes propriétés de solidité aux traitements humides et d'une très bonne solidité à la lumière.
EXEMPLE 30
On introduit 25,3 parties en poids de sulfonate de diazonium interne
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de l'acide 1-amino-4-acroylaminobenzène-2-aulfonique dans une solution de 30,25 parties en poids de 1-(21-méthyl-61-ohloro-4'-sulfophényl)-3-méthyl-5-pyrazolone dans 500 parties d'eau et 21 parties en poids de carbonate de sodium anhydre.
On mélange, en agitant, à la température ambiante, jusqu'à ce qu'on ne puisse plus déceler de sel de diazoniumo Puis, on relargue le colorant par saturation de la solution avec du chlorure de sodium, on l'agite encore pendant quelque temps jusqu'à ce que la séparation soit complète, on l'essore à la trompe et on le lave une autre fois avec un peu de solution saturée de chlorure de sodium.
On obtient un colorant répondant à la formule 3 annexée. Il se présente sous forme d'une poudre brun jaunâtre qui se dissout dans l'eau endon-
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,nanto11neJ solution brun jaunâtre.En présence d'un agent à réaction alcaline, on obtient, sur des fibres de cellulose, des teintes claires et jaunes ayant d'excel lentes propriétés de solidité aux traitements humides et à la lumière.
EXEMPLE 4.
On introduit 25,3 parties en poids de sulfonate de diazonium interne de l'acide l-amino-3-acroylaminobenzène-6-sulfonique dans une solution de 26,8 parties en poids d'acide 2-hydroxy-naphtalène-3-carboxy-6-sulfonique dans 500 parties d'eau et 21 parties en poids de carbonate de sodium anhydre et on agite, à la température ambiante, jusqu'à ce qu'il n'y ait plus de sel de diazonium.
Puis, on relargue le colorant par addition de chlorure de sodium, on l'essore à la trompe et on le' lave avec un peu de solution de chlorure de sodium à 20%. Le colorant obtenu qui répond à la formule 4 annexée, se présente sous forme d'une poudre brune qui se dissout dans l'eau en donnant une solution orangée. A l'im- pression, commedécrit dans l'exemple le l'on obtient, sur des fibres de cellu-
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lose, des Íeintes orangées ayant de très bonnes propriétés de solidité aux traitements humides.
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EXEMPLE 5.
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On dissout 25,3 parties en poids d'acide 1-a,mino-benzène-2.4-disulfo- nique dans 400 parties d'eau tout en ajoutant 50 parties en volume d'acide chlor- hydrique cinq fois normal. On diazote à 10-15 en ajoutant goutte à goutte 17,5 parties en poids de solution de nitrite de sodium à 40%, on agite encore pendant quelques minutes et on détruit le petit excès de nitrite en ajoutant un peu d'urée Puis, tout en agitant-, on ajoute goutte à goutte la solution diazoïque à une solution de naphtolate préparée de la façon suivante :
On mélange 33,2 parties en poids de 1-(2',3'-hydroxynaphtoyl-amino)- 3-acroylaminobenzène avec 80 parties en'volume d'alcool, 20 parties en volume de lessive de soude caustique à 38 Bé et 2 parties en volume d'huile de rouge turc, on agite jusqu'à dissolution complète et on verse'la solution dans 400 par- ties d'eau. Puis, on ajoute encore 10 parties en poids de carbonate de sodium anhydre. On agite encore jusqu'à ce qu'on ne puisse plus déceler de sel de diazo- nium et on relargue le colorant par addition de chlorure de sodium. Après essorage à la trompe et séchage,, on obtient une poudre brune qui se dissout dans l'eau en donnant une solution orangé rougeâtre. Le colorant a la composition de la formule 5 annexée.
A l'impression ou au foulardage, comme décrit dans l'exemple 2, on obtient des teintes orangé rougeâtre ayant de très bonnes propriétés de soli- dité aux traitements humides.
EXEMPLE 6.
On dissout 42 parties en poids du colorant azoïque obtenu par copu- lation d'acide 2-amino-naphtalène-4,8-disulfonique diazoté avec du 1-amino-3-mé- thyl-benzène, sous forme de sel de sodium, dans 400 parties d'eau. Puis, on ajoute goutte à goutte en 10-15 minutes, à 20-25 et en agitant, 15 parties en poids de chlorure d'acide acrylique et ensuite on rend le milieu légèrement al- calin au papier de curcuma en ajoutant lentement goutte à goutte une lessive de soude caustique concentrée. Pour compléter la réaction, l'on introduit en- core une fois goutte à goutte la même quantité de chlorure d'acide acrylique et ensuite l'on répète la neutralisation avec la lessive de soude caustique.
Puis, on précipite le colorant par addition de chlorure de sodium, on ajoute en- core, on essore à la trompe et on sèche.
Le colorant, obtenu sous forme d'une poudre brune, répond à la formu- le générale 6 annexée. Il se dissout dans l'eau en donnant une solution brun jaunâtre et il donne, en présence d'un agent à réaction alcaline, comme décrit dans l'exemple 1, sur matière cellulosique, une impression jaune brunâtre ayant de très bonnes propriétés de solidité aux traitements humides.
EXEMPLE 7.
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On diazote 21,3 parties en poids de 1-àmino-4-anotonylaminobenzène sous forme de chlorhydrate dans 200 parties d'eau tout en ajoutant 40 parties en volume d'acide chlorhydrique cinq fois normal, à 10-15 par addition goutte à goutte de 17,5 parties en poids d'une solution de nitrite de sodium à 40%.
On agite ensuite pendant un court laps de temps et l'on détruit l'excès de nitrite avec un peu d'acide amino-sulfonique. Puis, on introduit goutte à goutte la solution de sel de diazonium dans une solution de 46 parties en poids d'acide
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1.8-dihydroxy-naphtalène-3.6-di-sulfonique à 70% dans 400 parties d'eau et 11 parties en poids de carbonate de sodium anhydre, et on y ajoute encore 17 parties en poids d'acétate de sodium. On agite encore jusqu'à ce que la copulation soit terminée, on relargue par addition de chlorure de sodium et l'on essore à la trompe.
Le colorant obtenu répond à la formule 7 annexée. Il se présente sous forme d'une poudre de teinte foncée qui se dissout dans l'eau en donnant une solu- tion violet-rouge et il fournit, à l'impression sur matière cellulosique, en présence d'un agent à réaction alcaline, une teinte violette ayant de très bonnes propriétés de solidité aux traitements humides.
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EXEMPLE 8
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On diazote 20 parties en poids de 1-amino-4-acroylaminobên+ène , sous forme de chlorhydrate, comme décrit à l'exemple 1. Puis, on laisse couler la solution de sel de diazonium dans une solution de 14,4 parties en poids de 1-hy- droxynaphtalène dans 300 parties d'eau et 12,5 parties en poids de lessive de soude caustique à 38 Bé à laquelle on ajoute, après dissolution du naphtol, en- core 10,6 parties en poids de carbonate de sodium anhydre, et on agite encore jusqu'à ce qu'on ne puisse plus déceler de sel de diazonium. On essore à la trompe, on lave à l'eau jusqu'à neutralité et on sèche.
On introduit 10 parties en poids du colorant bien pulvérisé et séché, en agitant et en refroidissant faiblement dans 300 parties en poids d'oléum ayant une teneur en anhydride sulfurique de 15% et on agite pendant une demi-heure à la température ambiante. Puis, l'on verse le tout sur un mélange de 300 parties d'eau et de 300 parties en poids de glace, on essore à la trompe le colorant sulfo- né et on le lave avec un peu de solution saturée de chlorure de sodiumo Afin de séparer les restes d'acide,'on mélange le gâteau de filtration encore une fois avec une solution de chlorure de sodium, on ajuste à la neutralité par addition d'une solution de carbonate de sodium à 10% et on essore encore une fois à la trompeo Le colorant obtenu se présente sous forme d'une poudre de couleur foncée qui se dissout dans l'eau en donnant une solution rouge-jaune.
A la teinture ou à l'impression ou en présence d'un agent alcalin, comme décrit dans l'exemple 2, on obtient des nuances orangées tirant sur le brun qui ont de très bonnes propri- étés de solidité aux traitements humides.
EXEMPLE 9
On introduit 25,3 parties en poids de sulfonate de diazonium interne
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de l'acide 1-amino-3-acroylaminobenzène-6-sulfonique dans une solution de 32 parties en poids d'acide l-hydroxy-8-aminonaphtalène 3o6-disulfonique dans 400 parties d'eau, tout en ajoutant 5 parties en poids d'acide chlorhydrique concentré. On chauffe à 40 et on ajoute pendant environ 2 heures à cette température.
Lorsque la solution est claire, on relargue le colorant monoazoique rouge par addition de chlorure de sodium, on l'essore à la trompe et on le lave encore avec un peu de solution de chlorure de sodium à 10%o Puis, on dissout le gâteau de filtration dans 500 parties en poids d'eau= Après avoir ajouté 20 parties en poids d'acétate de sodium anhydre, on introduit encore une fois, en agitant, 25,3 parties en poids de sulfonate de diazonium interne de l'acide
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de 1-amino-3-acroylaminobenzène-6-sulfoniqueo Au bout d'environ 10 minutes, la
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The present invention relates to novel and interesting water-soluble azo dyes and a process for their preparation; in particular, it relates to dyes corresponding to the following general formula
R - (NH - CO - CH = CHX) n in which R represents the residue of an azo dye containing one or more sulfonic acid or carboxylic acid groups, X represents hydrogen or the group methyl, and n represents the number 1 or 2.
The Applicant has found that water-soluble azo dyes which contain, in addition to hydro-solubilizing groups, such as, for example, sulfonic or carboxylic acid groups, one or more acrylic acid residues which may also be substituted. and which are linked to the dye molecule by a nitrogen bridge, possess valuable dyeing properties.
The new dyes can be prepared by coupling diasoic aromatic compounds with coupling components, both components possibly containing water-solubilizing groups, such as sulfonic acid or carboxylic acid groups, and at least one of the two. components containing one or more acrylic acid residues which can also be substituted and which are linked to the dye molecule by a nitrogen bridge, and the dyes obtained are sulfonated, optionally. Azo dyes containing amino or amide groups can also be condensed with suitable acrylic acid derivatives, such as, for example, acrylic acid chloride, which derivatives can also be substituted.
Solubilizing groups can be present not only in the starting components, but they can also be introduced later, for example by sulfonation.
The special value of the new azo dyes lies in the fact that they can be fixed to the cellulose fiber in the presence of alkaline reacting agents, so that dyes and prints are obtained with excellent fastness properties. wet treatments. Probably there is then an attachment of acrylic acid residues to the hydroxyl groups of the cellulose molecule with the formation of ether.
Unlike dyes which can be attached to cellulose fiber in a similar manner, such as for example the dyes known from the descriptions of Belgian patents no.
543.213, 543.214 and 543.215 filed November 29, 1955, containing cyanuryl chloride residues, the new dyes obtained according to the present invention have the advantage of better stability of printing pastes or stock solutions containing alkali, prepared with these dyes.
On other species of fibers, for example on wool, silk, polyamides or fiber mixtures, the dyes also give dyes and prints having equally good fastness properties.
The following examples illustrate the present invention without in any way limiting its scope.
EXAMPLE 1.
20 parts by weight of 1-amino-4-acroylamino-benzene, in the form of the hydrochloride, are dissolved in 200 parts by weight of water and 40 parts by volume of hydrochloric acid five times normal, it is dinitrogenated at 10-15 in adding 17.5 parts by weight of 40% sodium nitrite solution dropwise and stirring for a further 5 minutes. The small excess of nitrite is destroyed by the addition of a small amount of aminosulfonic acid. The diazotized solution is then added dropwise to a solution of 46 parts by weight of 70% 1.8-di-hydroxynaphthalene -3.6-dis-sulfonic acid in 400 parts by weight of water and
11 parts by weight of anhydrous sodium carbonate, and a further 17 parts by weight of anhydrous sodium acetate are added thereto.
Mix with stirring at room temperature until no more diazonium salt can be detected.
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Then, the separation of the dye is caused by adding 150-200 parts by weight of sodium chloride, filtered off with suction and subsequently washed with a little concentrated sodium chloride solution.
The dye obtained which corresponds to the attached formula 1 is in the form of a powder of a dark shade which dissolves in water and gives a violet-red solution. By printing in the presence of an alkaline reacting agent and d A starch-free thickener, after subsequent spraying, a bright light violet is obtained with good lightfastness and having excellent fastness properties to wet treatments.
EXAMPLE 20
25.3 parts by weight of internal diazonium sulfonate are introduced
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1-amino-4-acroylaminobenzene-2-sulfonic acid in a solution of 30.4 parts by weight of 1-hydroxynapü.thalene-3g6-disulfonic acid (100%) in 500 parts of water and 21 parts by weight of anhydrous sodium carbamate. Mix, with stirring at room temperature, until no more diazonium salt can be detected. Then, the mixture is salted out by adding about 100 parts by weight of sodium chloride, stirring is continued for a while, suction filtered off and subsequently washed with a little 20% sodium chloride solution.
The dye obtained which corresponds to formula 2 appended, is in the form of a dark red powder which dissolves in water to give a red solution. On printing and padding on a cellulose-based material in the presence of sodium bicarbonate and a thickener, and after subsequent spraying, a scarlet shade is obtained endowed with excellent properties of fastness to wet treatments and of very good light fastness.
EXAMPLE 30
25.3 parts by weight of internal diazonium sulfonate are introduced
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1-amino-4-acroylaminobenzene-2-aulfonic acid in a solution of 30.25 parts by weight of 1- (21-methyl-61-ohloro-4'-sulfophenyl) -3-methyl-5-pyrazolone in 500 parts of water and 21 parts by weight of anhydrous sodium carbonate.
Mix with stirring at room temperature until no diazonium salt can be detected. Then the dye is released by saturating the solution with sodium chloride, stirred for a few more times. time until the separation is complete, it is filtered off and washed again with a little saturated sodium chloride solution.
A dye corresponding to formula 3 appended is obtained. It comes in the form of a yellowish-brown powder which dissolves in water.
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, nanto11neJ yellowish-brown solution. In the presence of an alkaline reacting agent, light and yellow shades are obtained on cellulose fibers, having excellent fastness properties to wet treatments and to light.
EXAMPLE 4.
25.3 parts by weight of internal diazonium sulfonate of 1-amino-3-acroylaminobenzene-6-sulfonic acid are introduced into a solution of 26.8 parts by weight of 2-hydroxy-naphthalene-3-carboxy acid -6-sulfonic acid in 500 parts of water and 21 parts by weight of anhydrous sodium carbonate and stirred at room temperature until there is no more diazonium salt.
Then, the dye is released by adding sodium chloride, filtered off with suction and washed with a little 20% sodium chloride solution. The dye obtained which corresponds to formula 4 appended, is in the form of a brown powder which dissolves in water to give an orange solution. In printing, as described in the example 1, one obtains on cellular fibers.
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lose, orange tints with very good properties of fastness to wet treatments.
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EXAMPLE 5.
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25.3 parts by weight of 1-α, mino-benzene-2,4-disulfonic acid are dissolved in 400 parts of water while adding 50 parts by volume of five times normal hydrochloric acid. Diazotized at 10-15 by adding dropwise 17.5 parts by weight of 40% sodium nitrite solution, further stirred for a few minutes and destroying the small excess of nitrite by adding a little urea. while stirring, the diazo solution is added dropwise to a naphtholate solution prepared as follows:
33.2 parts by weight of 1- (2 ', 3'-hydroxynaphthoyl-amino) - 3-acroylaminobenzene are mixed with 80 parts by volume of alcohol, 20 parts by volume of 38 Bé caustic soda lye and 2 parts by volume of Turkish red oil, stirred until complete dissolution and the solution is poured into 400 parts of water. Then a further 10 parts by weight of anhydrous sodium carbonate are added. Stir again until no more diazonium salt can be detected and the dye is released by addition of sodium chloride. After suction filtering and drying, a brown powder is obtained which dissolves in water to give a reddish orange solution. The colorant has the composition of Formula 5 appended hereto.
On printing or padding, as described in Example 2, reddish-orange tints are obtained which have very good solidity properties to wet treatments.
EXAMPLE 6.
42 parts by weight of the azo dye obtained by coupling diazotized 2-amino-naphthalene-4,8-disulfonic acid with 1-amino-3-methyl-benzene, in the form of the sodium salt, are dissolved. in 400 parts of water. Then, 15 parts by weight of acrylic acid chloride are added dropwise over 10-15 minutes at 20-25 with stirring, and then the medium is made slightly alkaline to turmeric paper by slowly adding to it. drop a lye of concentrated caustic soda. To complete the reaction, the same quantity of acrylic acid chloride is added once more dropwise and then the neutralization is repeated with sodium hydroxide solution.
Then, the dye is precipitated by adding sodium chloride, added again, suction filtered and dried.
The colorant, obtained in the form of a brown powder, corresponds to general formula 6 appended hereto. It dissolves in water giving a yellowish brown solution and it gives, in the presence of an alkaline reacting agent, as described in Example 1, on cellulosic material, a brownish yellow impression having very good fastness properties. to wet treatments.
EXAMPLE 7.
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21.3 parts by weight of 1-àmino-4-anotonylaminobenzene in the form of hydrochloride in 200 parts of water are dinitrogenated while adding 40 parts by volume of hydrochloric acid five times normal, to 10-15 by dropwise addition of 17.5 parts by weight of a 40% sodium nitrite solution.
The mixture is then stirred for a short time and the excess nitrite is destroyed with a little amino-sulfonic acid. Then, the solution of diazonium salt is introduced dropwise into a solution of 46 parts by weight of acid.
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70% 1.8-dihydroxy-naphthalene-3.6-di-sulfonic acid in 400 parts of water and 11 parts by weight of anhydrous sodium carbonate, and a further 17 parts by weight of sodium acetate are added thereto. Stirred further until the coupling is complete, salted out by adding sodium chloride and suction filtered.
The dye obtained corresponds to formula 7 appended. It is in the form of a powder of dark color which dissolves in water giving a violet-red solution and it provides, on printing on cellulosic material, in the presence of an alkaline reacting agent, a violet tint having very good properties of fastness to wet treatments.
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EXAMPLE 8
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20 parts by weight of 1-amino-4-acroylaminoben + ene are diazotized in the form of the hydrochloride, as described in Example 1. Then, the solution of diazonium salt is allowed to flow into a solution of 14.4 parts in weight of 1-hydroxynaphthalene in 300 parts of water and 12.5 parts by weight of 38 Bé caustic soda lye to which is added, after dissolution of the naphthol, a further 10.6 parts by weight of sodium carbonate. sodium anhydrous, and stirred further until no diazonium salt could be detected. It is filtered off with suction, washed with water until neutral and dried.
10 parts by weight of the well pulverized and dried dye, with stirring and weak cooling, are introduced into 300 parts by weight of oleum having a sulfur trioxide content of 15% and stirred for half an hour at room temperature. Then, the whole is poured onto a mixture of 300 parts of water and 300 parts by weight of ice, the sulphonated dye is filtered off with suction and washed with a little saturated sodium chloride solution. In order to separate the acid residues, the filter cake is mixed once more with sodium chloride solution, adjusted to neutrality by addition of 10% sodium carbonate solution and further filtered off. times with the trompeo The dye obtained is in the form of a dark powder which dissolves in water giving a red-yellow solution.
On dyeing or printing or in the presence of an alkaline agent, as described in Example 2, orange shades tending to brown are obtained which have very good properties of fastness to wet treatments.
EXAMPLE 9
25.3 parts by weight of internal diazonium sulfonate are introduced
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1-amino-3-acroylaminobenzene-6-sulfonic acid in a solution of 32 parts by weight of 1-hydroxy-8-aminonaphthalene 3o6-disulfonic acid in 400 parts of water, while adding 5 parts by weight concentrated hydrochloric acid. Heat to 40 and add for about 2 hours at this temperature.
When the solution is clear, the red monoazo dye is released by adding sodium chloride, it is filtered off with suction and it is washed again with a little 10% sodium chloride solution o Then, the cake is dissolved filter in 500 parts by weight of water = After adding 20 parts by weight of anhydrous sodium acetate, 25.3 parts by weight of internal diazonium sulfonate of the acid are introduced once again, with stirring,
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1-amino-3-acroylaminobenzene-6-sulfonic acid After about 10 minutes, the