<Desc/Clms Page number 1>
Colorants solubles dans l'eau et leur préparation."
La présente invention a pour objet de nouveaux colorants solubles dans l'eau et un procédé permettant la préparation de ces colorants.
La demanderesse a trouvé que l'on pouvait produire des colorants solubles dans l'eau et contenant, outre des groupes hydrosolubilisants, un ou plusieurs groupes sulfofluorure en traitant des colorants organiques d'une classe quelconque de colorants, qui peuvent contenir des groupes hydrosolubilisants tels que des groupes sulfoniques ou carboxyliques, avec de
<Desc/Clms Page number 2>
l'acide fluorosulfonique et en sulfônant, le cas échéant, les colorants obtenus. Il est surprenant que les groupes sulfo- fluorure ne subissent pas une hydrolyse en solution aqueuse, même en solution faiblement alcaline.
Les nouveaux colorants sont caractérisés par le fait que l'on peut les fixer sur la fibre cellulosique en présence d'agents à réaction alcaline de sorte que l'on obtient des colorations et des impressions ayant une bonne solidité à l'humidité. Probablement une réaction a lieu entre les groupes sulfofluorure et les groupes hydroxylés de la molécule de cel- lulose avec formation d'un sulfonate. On peut produire la fixa- tion soit par foulardage ou impression et vaporisage . de courte durée, soit à partir d'un bain contenant du sel, même à la température ambiante. On peut également utiliser les colorants nouveaux comme colorants diats à froid.
Ainsi, les nouveaux colorants présentent un enrichisse- ment précieux de la technique dans le domaine des colorants fixables sur des matières cellulosiques de manière solide à l'humidité Sur d'autres fibres aussi,par exemple de laine, de soie, de polyamides ou des mélanges de fibres, les nouveaux colorants donnent des coloratio et des impressions ayant des bonnes propriétés de solidité semblables.
Les exemples suivants illustrent la présente invention t sans touefois la limiter, les parties s'entendant en poids sauf mention spéciale.
EXEMPLE 1
Dans 100 parties d'acide fluorosulfonique on introduit, en agitant, 10 parties du colorant azoîque ayant la constitu- tion suivante
EMI2.1
<Desc/Clms Page number 3>
(préparable par copulation d'aniline diazotée avec de l'acide xy 3,6-disulfonique de 1-hydronaphtalène en milieu feiblement alcalin) et on chauffe le mélange pendant 6 heures à 60 . Après avoir refroidi, on fait couler le mélange sur 300 parties de glace et on précipite le colorant par addition de 75 parties de chlorure de sodium. Après essorage à la trompe, on conver- tit la gêteau de filtre en une pâte avec un peu de solution concentrée de chlorure de sodium, on neutralise par addition de solution de carbonate de sodium et on essore à nouveau à la trompe.
Le colorant obtenu sous forme d'une poudre brune donne une solution orangée dans de l'eau. Si l'on imprime avec ce colorant en présence d'un agent à réaction alcaline, tel que l'acétate de sodium, et d'un épaississant exempt d'amidon on obtient, après vaporisage, une coloration orangée claire ayant une bonne solidité à la lumière et au lavage. On peut égale- ment teindre le colorant sur des fibres cellulosiques à la tem- pérature ambiante à partir d'un bain contenant par litre 100 gr de sel de Glauber et 1,5 gramme de carbonate de sodium anhydre.
EXEMPLE 2
Dans 100 parties d'acide fluorosulfon-ique on introduit, ep agitant, 10 parties du colorant anthraquinonique ayant la constitution suivante
EMI3.1
(préparable par condensation d'acide 2-sulfonique de 1-amino-4- bromo-anthraquinone avec de l'aniline) et on chauffe le mélange
<Desc/Clms Page number 4>
pendant 6 heures à 60 . Après avoir refroidi, on fait couler le mmm mélange sur 300 parties de glace et on poursuit le traite- ment comme décrit à l'exemple 1.
Le colorant obtenu sous forme d'une poudre foncée donne une solution bleue dans de l'eau. Si l'on produit avec ce colo- rant des impressions ou des colorations sur des fibres cellulosi- ques en présence d'un agent à réaction alcaline, on obtient des nuances bleu rougeâtre ayant une très bonne solidité à la lumière et au lavage.
EXEMPL 3
Dans 100 parties d'acide fluorosulfonique on introduit 10 parties de l'acide cuprophtalocyanine disulfonique (prépara- ble par traitement du sel de cuivre de phtalocynine avec de l'oléum ayant une teneur en SO3 de 25% à 60 ) et on mélange le tout pendant 5 heures à 1500. Après avoir refroidi, on fait couler le mélange sur 300 parties de glace et on sépare le colorant précipité par essorage à la trompe. Puis on convertit le gâteau de filtre en une pâte avec une solution à la%1 de chlorure de sodium, on neutralise par addition de solution de carbonate de sodium et on essore à nouveau à la trompe.
Le colorant obtenu sous forme d'une poudre bleu foncé donne une solution bleue dans de l'eau. Si l'on produit avec ce colorant des colorations ou des impression sur de-s fibres cellulosiques en présence d'un agent à réaction alcaline on obtient des nuances turquoises ayant une très bonne solidité à la lumière et une bonne solidité au lavage. On peut égale- ment utiliser ce colorant comme colorant %, froid comme décrit à l'exemple 1.
EXEMPLE 4
On introduit dans 200 parties d'acide fluorosulfonique 10 parties du colorant dioxazinique ayant la constitution suivante
<Desc/Clms Page number 5>
EMI5.1
(préparable par condensation de 3-aminopyrène avec de ohlor- anile et cyclisation du produit intermédiaire dans des solvants organiques à point d'ébullition élevé). On chauffe le mélange à 60 et on l'agite pendant quelques heures à cette température.
Après avoir refroidi, on fait couler le mélange sur 400 parties de glace, on essore à la trompe, on lave le colorent insolu- ble aveo de l'eau à neutralité et on sèche.
Puis on introduit 10 parties de ce colorant, en agitant, dans 200 parties d'oléum ayant une teneur en SO3de 20%, on chauffe à 80 et on mélange à cette température pendant une demie heure environ. Après avoir refroidi, on fait couler le mélange sur 400 parties de glace, on essore à la trompe et on lave le précipité aveo une solution à 10% de chlorure de sodium.
Ensuite on convertit en une pâte le gâteau de filtre avec une solution concentrée de chlorure de sodium, on neutralise par addition de solution à 20% de carbonate de sodium et on essore à nouveau à la trompe.
Le colorant ainsi obtenu est une poudre foncée qui donne une solution bleue dans de l'eau. Si l'on produit des xxxxx colorations ou des impressions avec ce colorant en présence d'un agent à réaction alcaline, on obtient des nuan- ces bleues ayant une très bonne solidité à la lumière et une bonne solidité au lavage.
<Desc / Clms Page number 1>
Water-soluble dyes and their preparation. "
The present invention relates to novel dyes soluble in water and a process for the preparation of these dyes.
The Applicant has found that it is possible to produce dyes soluble in water and containing, in addition to water-solubilizing groups, one or more sulfofluoride groups by treating organic dyes of any class of dyes, which may contain water-solubilizing groups such as as sulfonic or carboxylic groups, with
<Desc / Clms Page number 2>
fluorosulfonic acid and by sulfonating, where appropriate, the dyes obtained. It is surprising that the sulfofluoride groups do not undergo hydrolysis in aqueous solution, even in weakly alkaline solution.
The novel dyes are characterized by the fact that they can be fixed on the cellulosic fiber in the presence of alkaline reacting agents so that colorations and prints having good resistance to humidity are obtained. Probably a reaction takes place between the sulfofluoride groups and the hydroxyl groups of the cellulose molecule with the formation of a sulfonate. The fixture can be produced either by padding or printing and spraying. of short duration, either from a bath containing salt, even at room temperature. The new dyes can also be used as cold dyes.
The new dyes thus represent a valuable addition to the art in the field of dyes which can be fixed on cellulosic materials in a moisture-resistant manner On other fibers as well, for example of wool, silk, polyamides or blends of fibers, the new dyes provide colorations and prints with similar good fastness properties.
The following examples illustrate the present invention without however limiting it, the parts being understood by weight unless otherwise specified.
EXAMPLE 1
Into 100 parts of fluorosulphonic acid are introduced, with stirring, 10 parts of the azo dye having the following composition
EMI2.1
<Desc / Clms Page number 3>
(preparable by coupling diazotized aniline with xy, 3,6-disulfonic acid of 1-hydronaphthalene in weakly alkaline medium) and the mixture is heated for 6 hours at 60. After cooling, the mixture is poured onto 300 parts of ice and the dye is precipitated by adding 75 parts of sodium chloride. After suction-filtering, the filter cake is converted into a paste with a little concentrated sodium chloride solution, neutralized by addition of sodium carbonate solution and again suction-filtered.
The dye obtained in the form of a brown powder gives an orange solution in water. If we print with this dye in the presence of an alkaline reacting agent, such as sodium acetate, and a starch-free thickener, after spraying, a light orange color is obtained having good fastness to light and washing. The dye can also be dyed on cellulosic fibers at room temperature from a bath containing per liter 100 g of Glauber's salt and 1.5 g of anhydrous sodium carbonate.
EXAMPLE 2
In 100 parts of fluorosulfon-ic acid is introduced, ep shaking, 10 parts of the anthraquinone dye having the following constitution
EMI3.1
(preparable by condensation of 2-sulfonic acid from 1-amino-4-bromo-anthraquinone with aniline) and the mixture is heated
<Desc / Clms Page number 4>
for 6 hours at 60. After cooling, the mmm mixture is poured onto 300 parts of ice and the treatment continued as described in Example 1.
The dye obtained as a dark powder gives a blue solution in water. If prints or dyes are produced with this dye on cellulosic fibers in the presence of an alkaline reacting agent, reddish blue shades are obtained having very good lightfastness and washing fastness.
EXAMPLE 3
10 parts of cuprophthalocyanine disulphonic acid (prepared by treating the copper salt of phthalocynine with oleum having an SO3 content of 25% to 60) are introduced into 100 parts of fluorosulfonic acid and the whole is mixed. for 5 hours at 1500. After cooling, the mixture is poured onto 300 parts of ice and the precipitated dye is filtered off with suction. Then the filter cake is converted into a paste with a 1% sodium chloride solution, neutralized by addition of sodium carbonate solution and again suction-filtered.
The dye obtained as a dark blue powder gives a blue solution in water. If colorations or prints are produced with this dye on cellulosic fibers in the presence of an alkaline reacting agent, turquoise shades are obtained having very good lightfastness and good washfastness. This dye can also be used as a cold% dye as described in Example 1.
EXAMPLE 4
10 parts of the dioxazinic dye having the following constitution are introduced into 200 parts of fluorosulphonic acid
<Desc / Clms Page number 5>
EMI5.1
(preparable by condensation of 3-aminopyrene with ohloranil and cyclization of the intermediate product in high boiling organic solvents). The mixture is heated to 60 and stirred for a few hours at this temperature.
After cooling, the mixture is poured onto 400 parts of ice, filtered off with suction, the insoluble dye washed with water to neutrality and dried.
Then 10 parts of this dye are introduced, with stirring, into 200 parts of oleum having a SO 3 content of 20%, the mixture is heated to 80 and mixed at this temperature for about half an hour. After cooling, the mixture is run over 400 parts of ice, filtered off with suction and the precipitate is washed with 10% sodium chloride solution.
The filter cake is then converted into a paste with a concentrated solution of sodium chloride, neutralized by addition of 20% sodium carbonate solution and again suction-filtered.
The resulting dye is a dark powder which gives a blue solution in water. If xxxxx colorations or prints are produced with this dye in the presence of an alkaline reacting agent, blue shades are obtained having very good lightfastness and good washfastness.