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"Colorants monoazoïques insolubles dans l'eau et leur prépara- tion" .
La présente invention a pour objet de nouveaux colorants monoazoïques insolubles dans l'eau et leur procédé de prépara- tion; en particulier, l'invention a trait à des colorants mono- azoïques insolubles dans l'eau répondant à la formule générale
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suivante : suivante : 02N Il - OR1 11,10 "2p ON--N i ORl NOa NH-CO-CH2 OH
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dans laquelle X désigne un atome d'hydrogène,.de chlore ou de brome, R1 désigne un reste méthyle ou éthyle et R2 et R3 dési-' gnent des groupes alkyles inférieurs.
On peut préparer les nouveaux colorants en copulant des composés diazoïques d'amines répondant à la formule générale :'
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dans laquelle X a la signification donnée ci-dessus, dans un . milieu acide avec des composantes de copulation répondant à la formule générale :
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dans laquelle R1, R2 et R3 ont les significations données ci- dessus.
Comme composantes diazoïques, on utilise selon le pro- cédé de l'invention la 2.4-dinitraniline diazotée ainsi que ses dérivés substitués en position 6 par un atome de chlore ou de brome. Comme composantes de copulation appropriées on mentionne- ra, par exemple, le 3-diméthyl-amino-4-méthoxy-anilide d'acide
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glycolique, le 3-aiéthylamino-l-méthoxy-anilide d'acide glycoli- que, le 3-diméthylamino-4-éthoxy-anilide d'acide glycolique, le 3-diéthylamino-4-éthoxy-anilide d'acide glycolique, le 3-méthyl- éthylamino-4-méthoxy-anilide d'acide glycolique ou le 3-méthyl- éthylamino-4-éthoxy-anilide d'acide glycolique.
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Les colorants monoazoïques obtenus selon le procédé de l'invention constituent des composés nouveaux. Sous forme de colorants de dispersion, ils teignent des fibres semi-synthétique: et synthétiques, telles que la rayonne d'acétate ou des fibres de polytéréphtalate d'éthylène-glycol, en nuances allant de vio- let à bleu et en mélange avec d'autres colorants, ils se prêtent bien à la préparation de nuances noires. Les teintures préparées à l'aide de ces colorants se distinguent par une excellente soli- dité à la lumière et par une bonne solidité au thermofixage.
Les exemples suivants illustrent la présente invention sans aucunement en limiter la portée ; parties s'entendent en poids sauf indication contraire.
EXEMPLE 1
On diazote 21,1 parties de 2.4-dinitro-6-chloraniline de manière usuelle dans de l'acide acétique glacial avec de l'acide nitrosylsulfurique. Tout en agitant,.on introduit la so- lution diazoïque ainsi obtenue dans une solution de 22,3 parties de 3-diméthylamino-4-méthoxy-anilide d'acide glycolique dans 100 parties en volume d'acide chlorhydrique normal, à laquelle on a ajouté 1 partie d'acide amidosulfonique et 500 parties de glace.
On dilue ensuite le mélange avec de l'eau pour donner environ 3000 parties en volume et on agite encore pendant 2 heures. On sépare ensuite par filtrage le colorant précipité répondant à la formule suivante :
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on le lave avec de l'eau et on le sèche de manière usuelle. On obtient le colorant sous forme d'une poudre bleu-noir, qui, en
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dispersion aqueuse et à une température de 120 C, produit sur des fibres de polytéréphtalate d'éthylène-glycol des teintures ayant des nuances bleu-marin et offrant une très bonne solidité à la lumière et à la sublimation.
Si l'on utilise au lieu de la composante diazoïque men- tionnée ci-dessus la 2.4-dinitro-6-bromaniline, on obtient un co- lorant présentant des propriétés similaires* EXEMPLE EXEbiPLE On diazote 18,3 parties de 2.4-dinitraniline de manière ' usuelle avec de l'acide nitrosylsulfurique. Tout en agitant, on introduit la solution obtenue dans une solution de 22,3 parties de
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3-diméthylamino-tr-mëthoxy-anilide d'acide glycolique dans 100 parties en volume d'acide chlorhydrique normal, à laquelle on a ajouté 500 parties de glace pour la refroidir.
On dilue ensuite la solution avec de l'eau pour donner 3000 parties en volume et on agite pendant encore 2 heures. On lave jusqu'à neutralité le colorant précipité qui répond à la for- mule suivante :
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on le filtre à la trompe et on le sèche. Il constitue une poudre de couleur violet-noir qui, en dispersion aqueuse et à une tempé- rature de 120 C, donne sur des fibres de polytéréphtalate d'éthylène- glycol des teintures violettes présentant une excellente solidité à la lumière et au thermo-fixage.
EXEMPLE 3
On diaote 21,7 parties de 2.4-dinitro-6-chloraniline dans de l'acido acétique glacial avec de l'acide nitrosylsulfu-
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rique. Tout en agitant, on introduit la solution ainsi obtenue dans une solution de 23,7 parties de ,3-diméthylamino-4-éthoxy- anilide d'acide glycolique dans 100 parties en volume d'acide . chlorhydrique normal, à laquelle on a ajouté 1 partie d'acide ami- dosulfonique et 500 parties de glace. On dilue avec de l'eau pour donner 3000 parties en volume et on agite pendant encore 2 heures.'.
On filtre à la trompe le colorant précipité qui répond à la formule suivante :
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on le lave jusqu'à neutralité et on le sèche. Il constitue une on le lave jusqu'à neutralité et on le sèche. Il constitue une poudre bleu-noir qui, en dispersion aqueuse et à une température de teinture de 120 C, donne sur des fibres de polytéréphtalate d'éthylène-glycol des teintures bleu-marin présentant une excellente solidité à la lumière et au thermofixage.
EXEMPLE 4 On diazote 26,2 parties de 2.4-dinitro-6-bromaniline de manière usuelle avec de l'acide nitrosylsulfurique. On introduit la solution diazoïque obtenue dans une solution de 25,1 parties de 3-diéthylamino-4-méthoxy-anilide d'acide glycolique dans 100 parties en volume d'acide acétique à 20 %. Par addition de glace, on empêche la température de monter au-dessus de 0 C. On dilue ensuite avec de l'eau pour donner 1500 parties en volume et on neutralise par addition de lessive de soude à un pH de 3,5. On filtre à la trompe le colorant précipité qui répond à la formule suivante :
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on le lave jusqu'à neutralité et on le sèche.
Il constitue une . poudre bleu-noir qui, en dispersion aqueuse et à une température. ' de 120 C' donne sur des fibres de polytéréphtalate d'éthylène- . glycol des teintures ayant des nuances bleu-marin présentant une ,, excellente solidité à la lumière et à la sublimation.
Si l'on utilise au lieu de la composante de copulation mentionnée ci-dessus, le 3-diéthylamino-4-éthoxy-anilide d'acide glycolique ou le 3-méthyléthylamino-4-méthoxy-anilide d'acide glycolique, on obtient des colorants présentant des propriétés tinctoriales similaires.
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"Water Insoluble Monoazo Dyes and Their Preparation".
The present invention relates to novel water-insoluble monoazo dyes and their preparation process; in particular, the invention relates to water-insoluble mono-azo dyes corresponding to the general formula
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wherein X denotes a hydrogen, chlorine or bromine atom, R1 denotes a methyl or ethyl residue and R2 and R3 denote lower alkyl groups.
The new dyes can be prepared by coupling diazo compounds of amines of the general formula: '
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where X has the meaning given above, in a. acidic medium with coupling components corresponding to the general formula:
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wherein R1, R2 and R3 have the meanings given above.
Diazotized 2,4-dinitraniline and its derivatives substituted in position 6 by a chlorine or bromine atom are used, as diazo components, according to the process of the invention. As suitable coupling components, for example, acid 3-dimethyl-amino-4-methoxy-anilide may be mentioned.
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glycolic acid, glycolic acid 3-aiethylamino-1-methoxy-anilide, glycolic acid 3-dimethylamino-4-ethoxy-anilide, glycolic acid 3-diethylamino-4-ethoxy-anilide, Glycolic acid 3-methyl-ethylamino-4-methoxy-anilide or glycolic acid 3-methyl-ethylamino-4-ethoxy-anilide.
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The monoazo dyes obtained according to the process of the invention constitute new compounds. As dispersion dyes, they dye semi-synthetic and synthetic fibers, such as acetate rayon or polyethylene glycol terephthalate fibers, in shades ranging from purple to blue and mixed with d other dyes, they lend themselves well to the preparation of black shades. The dyes prepared with the aid of these dyes are distinguished by excellent light fastness and good heat set fastness.
The following examples illustrate the present invention without in any way limiting its scope; parts are by weight unless otherwise indicated.
EXAMPLE 1
21.1 parts of 2.4-dinitro-6-chloraniline are dinitrogenated in the usual manner in glacial acetic acid with nitrosylsulfuric acid. While stirring, the diazo solution thus obtained is introduced into a solution of 22.3 parts of 3-dimethylamino-4-methoxy-anilide of glycolic acid in 100 parts by volume of normal hydrochloric acid, to which it is added 1 part of amidosulfonic acid and 500 parts of ice.
The mixture is then diluted with water to give about 3000 parts by volume and stirred for a further 2 hours. The precipitated dye corresponding to the following formula is then filtered off:
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it is washed with water and dried in the usual manner. The colorant is obtained in the form of a blue-black powder, which, in
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aqueous dispersion and at a temperature of 120 C, produced on polyethylene glycol terephthalate fibers dyes having navy blue shades and offering very good fastness to light and to sublimation.
If 2.4-dinitro-6-bromaniline is used instead of the diazo component mentioned above, a dye with similar properties is obtained * EXAMPLE EXAMPLE 18.3 parts of 2.4-dinitraniline from customary manner with nitrosylsulfuric acid. While stirring, the resulting solution is introduced into a solution of 22.3 parts of
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Glycolic acid 3-dimethylamino-tr-methoxy-anilide in 100 parts by volume of normal hydrochloric acid, to which was added 500 parts of ice to cool it.
The solution is then diluted with water to give 3000 parts by volume and stirred for a further 2 hours. The precipitated dye which corresponds to the following formula is washed until neutrality:
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it is filtered with a suction tube and it is dried. It constitutes a violet-black powder which, in aqueous dispersion and at a temperature of 120 C, gives on polyethylene glycol terephthalate fibers violet dyes exhibiting excellent fastness to light and to heat setting. .
EXAMPLE 3
21.7 parts of 2.4-dinitro-6-chloraniline in glacial acetic acid are diated with nitrosylsulfuric acid.
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rique. While stirring, the solution thus obtained is introduced into a solution of 23.7 parts of glycolic acid, 3-dimethylamino-4-ethoxyanilide in 100 parts by volume of acid. normal hydrochloric acid, to which were added 1 part of amidosulfonic acid and 500 parts of ice. Dilute with water to give 3000 parts by volume and stir for a further 2 hours.
The precipitated dye which corresponds to the following formula is filtered off with suction:
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it is washed until neutral and dried. It forms a wash until neutral and dry. It constitutes a blue-black powder which, in aqueous dispersion and at a dyeing temperature of 120 ° C., gives, on polyethylene glycol terephthalate fibers, navy blue dyes having excellent fastness to light and to heat setting.
EXAMPLE 4 26.2 parts of 2,4-dinitro-6-bromaniline are dinitrogenated in the usual manner with nitrosylsulfuric acid. The diazo solution obtained is introduced into a solution of 25.1 parts of 3-diethylamino-4-methoxy-anilide of glycolic acid in 100 parts by volume of 20% acetic acid. By adding ice, the temperature is prevented from rising above 0 C. The mixture is then diluted with water to give 1500 parts by volume and neutralized by adding sodium hydroxide solution to a pH of 3.5. The precipitated dye which corresponds to the following formula is filtered off with suction:
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it is washed until neutral and dried.
It constitutes a. blue-black powder which in aqueous dispersion and at a temperature. '120 C' results in polyethylene terephthalate fibers. glycol dyes having navy blue undertones exhibiting excellent fastness to light and sublimation.
If instead of the coupling component mentioned above, glycolic acid 3-diethylamino-4-ethoxy-anilide or glycolic acid 3-methylethylamino-4-methoxy-anilide is used, dyes with similar dyeing properties.