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Nouveaux colorants monoazorques et leur préparation.
La présente invention a pour objet de nouveaux colorants monoazoiques, leur procédé de préparation, leur application à la teinture de matières fibreuses à base de polyamides et également, en tant que produits industriels, les matières fibreuses à base de polyamides qui ont été solidement teintes à l'aide du nouveau colorant.
La demanderesse a trouvé qu'on obtient d'intéres sants colorants monoazorques en copulant un acide amine- phénoxybenzène-sulfonique diazoté, qui contient un substituant hydrocarboné à au moins 4 atomes de carbone, avec une composante de copulation répondant à la formule 1
EMI1.1
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en milieu légèrement acide à légèrement alcalin, pour obtenir un colorant répondant \ la formule II
EMI2.1
Dans les formules I et II, R1 représente un reste hydrocarboné et Hal un halogène, comme le brome ou, avantageusement, le chlore, et dans la formule II, R2 représente un reste hydrocarboné contenant au moins 4 atomes de carbone. On choisit les composantes de façon que la somme des atomes de carbone de R1 et R2 soit au moins égale à 9.
Le substituant 'hydrocarboné R2 de la composante de diazotation est un reste alkyle, cycloalkyle, aralkyle oat aryle* Comme reste alkyle on mentionnera par exemple les restes suivants= n-butyle, sec.butyle, tort.butylo, myle, 'hexyle, octyle, décyle, dodécyle ou tétradécyle.
Des exemples de restes cycloalkyles sont les restes cyclohexyle, méthylcyclohexyles ou cyclopentyle. Compte restes aralkyles on peut -envisager le reste benzyle ou phnéthyle, et comme restes aryle* le reste phényle, un reste méthylphényle ou le,reste naphtyle.
On obtient des colorants particulièrement in- téressants. surtout par leurs excellentes propriétés de solidité au mouillé, en utilisant un acide amino-phénoxy- benzène-sulfonique diaxot répondant à la formule III
EMI2.2
<Desc/Clms Page number 3>
dans laquelle R2 représente un substituant hydrocarboné contenant au moins 4 atomes de carbone, en particulier un groupe alkylo.
Comme composantes de copulation on utilise de préférence, surtout à cause de leurs nuances écarlates pures, celles qui répondant à la formule IV
EMI3.1
dans laquelle R1' représente un reste alkyle ou aralkyle.
La copulation est effectuée comme à l'ordinaire, éventuellement à température élevée. Four accélérer la réaction de copulation on peut ajouter au mélange réac- tiohnel des solvants organiques miscibles à l'eau, comme des alcanols inférieurs, par exemple le méthanol ou l'éthanol, ou des éther-alcools, comme l'éther mono- méthylique ou l'éther moncéthylique de l'éthylène-gylcol, des cétones aliphatiques -- inférieures, comme l'acétone, ou des amides d'acide gras inférieurs, comme le diméthyl- formamide.
Les produits de copulation précipitent fréquemment d'eux-mêmes, dans bien des cas aussi seulement après addi- tion de chlorure de sodium, et ils peuvent être isolés par filtration. Il est quelquefois recommandé de purifier les produits brute par recristallisation.
Une variante du procédé de préparation des colorants monoaziïques conformes à l'invention, consiste à copuler, en milieu légèrement alcalin, un acide amino- phénoxybenzène-sulfonique Jiazoté contenant un substi- tuant hydrocarboné à au npin 4. atomes de carbone, avec
<Desc/Clms Page number 4>
une composante de copulation répondant à la formule V
EMI4.1
dans laquelle R1 désigne un reste hydrocarboné, et à faire réagir le produit.de copulation obtenu avec un agent d'halogéno-acétylation, par exemple avec le chlorure ou le bromure de l'acide chloro- ou bromo- acétique, pour le transformer en un colorant répondant à la formule II, en choisissant alors les composantes de façon que la somme des atomes de carbone de R1 et de R2 soit au moins égale à 9.
En bain neutre, mais surtout en bain légèrement acide, les nouveaux colorants monoazoiques teignent les matières fibreuses à base de polyamides, surtout celles qui sont d'origine naturelle, plus particulière- ment la laine, mais également la soie ou le cuir, ainsi que les fibres de polyamides synthétiques, par exemple la matière connuesous le nom commercial de Nylon (DU PONT DE NEMOURS, WILMINGTON, Del. E. U.A), en nuances régu- lières orange rouge à rouge écarlate.
Pour améliorer la solubilité dans l'eau on-peut mélanger ces colorants avec de petites quantités do sels basiques, en parti- culier avec des phosphates alcalins, comme le pyrophos- phate tétrasodique, ou avec des mouillants a action dispersante, tels que des alkyl-aryles sulfonates supérieurs ou des produits de polycondensation d'oxydes d'alkylène sur des acides gras.
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Les teintures sur laine obtenues avec les
EMI5.1
nouveaux colorants monoazorquee diffèrent de celles fournies par des colorants monoazofques analogues connus, par de m.il1euX8roprlét$ de solidité au mouillé, en particulier solidités au lavage, au foulon et à l'eau de mer, Certains surpassent les colorants de constitution analogue antérieurement connus par une solidité a la lumière améliorée'et par une nuance plus pure.
Les exemples suivants illustrent la présente invention sans aucunement en limiter la portée. Sauf indication contraire, les parties dont il est question dans ces exemples s'entendent en poids, EXEMPLE 1
EMI5.2
On dissout à l'état de sel sodique 33,5 partie*;
EMI5.3
d'acide 4tert.amyl-2amino-phénoxybenzne-4-sulfonique dans 300 parties d'eau, on ajoute 6,9 parties de nitritc de sodium et on introduit la solution goutte à goutte, à 0-5"C, sous bonne agitation, dans 30 parties d'acide chlorhydrique concentré et 150 parties d'eau.
On agite la suspension diazoïque pendant 1 heure à 0-5 C et on la verse dans une solution acétique du sel sodique de
EMI5.4
38,55 parties d'acide 2-chloracétyl-isoamyla!nino-8-
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EMI6.1
hydroxynphtalène-6-GulÎ'ù"ique et 35 parties diacdtate de sodium cristallisé dans 400 parties d'eau et 200 parties de formamide. On, agite le mélange de copulation pendant plusieurs heures, puis on le chauffe a 60 C et on y ajoute 30 parties de chlorure dé sodium. On sépare par filtration le colorant qui a précipité et en le sèche. En bairr librement acidifié par de l'acide acétique il teint la laine en nuances écarlates pures ayant d'excellentes propriétés de solidité au mouillé.
EMI6.2
EXEMPLE 'CICH,Ci tert. 5i @ On dissout h l'état de sel sodique 33,5 parties
EMI6.3
d'acide 4-tert.ar,yl:Z.amino-phénoxybenxne-5sulfanique dans 300 parties d'eau, on ajoute 6,9 parties de nitrite de sodium et on introduit la solution goutte à goutte, à 0-5 C, sous agitation, dans 30 parties d'acide chlorhy- drique concentré et 200 parties d'eau. On agite la sus- pension diazoïque pendant encore 2 heures à 0-5 C et on la verse dans une solution acétique du gel sodique de
EMI6.4
40,55 parties d'acide 2..chlaraGtylbenxyiamino- hydroxynaphtalbné-6¯uloniquè et 40 parties d'acétate de sodium cristallisé dans 600 parties d'eau.
On agite le mélange de copulation pendant plusieurs heures, on sépare par essorage le colorant qui a précipité et on sèche
<Desc/Clms Page number 7>
Il se présente sous forme d'une poudre rouge qui se dissout dans l'eau chaude, en présence d'un polyphns- phate, avec une coloration rouge brillant. Le colorant teint la laine en nuances écarlates pures. Les teintures ont une bonne solidité à la lumière et d'excellentes propriétés de solidité au mouillé.
EXEMPLE 3 :
EMI7.1
On dissout à l'état de sel sodique 37,7
EMI7.2
parties d aaidQ .-iso-octyh2amino-phtnoxybenne 4-sulfonique dans 400 parties d'eau à 4 G on ajoute
6,9 parties de nitrite de sodium et on introduit goutte à goutte la solution chaude dans une solutionne
30 parties d'acide chlorhydrique concentré et 100 par- ties d'eau, en refroidissant à 3-8 C. On agite la
EMI7.3
suspension diazorque pendant encore 2 heures a 5.8 et on la verse, à 0-5 C, dans une solution acétique
EMI7.4
du sel sodique de 32,95 parties d'acide 2-chloracétyl- méthylamino-8¯hydroxynaphtalène-6-sulfonique et 35 parties d'acétate de sodium cristallisé dans 600 parties d'eau et 400 parties de formamide.
On refroidit le mélange réactionnel pendant quelques heures, puis on le réchauffe à la température ambiante et on l'agite
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pendant la nuit. Finalement on le chauffe 70 C et on y ajoute 75 parties de chlorure do sodium. Après refroidissement on sépare par filtration le colorant le qui a précipité et on/sèche. Il se présente sous forme d'une poudre rouge orange. En bain neutre à légèrement acide il teint la laine en nuances pures, orange tirant sur le rouge, qui ont d'excellentes propriétés de solidité au lavage, au foulon et l'eau de mer.
On obtient des colorants analogues en utili- eant dans cet exemple, comme composante de copulation,
EMI8.1
40,55 parties d'acide 2-chloracétyl-benzylamino-8- hydroxynaphtalèno-6-sulfonique ou 38,55 parties d'acide 2-chloracétyl-isoamylamino-8-hydroxynaphtalene-' 6-salfonique, EXEMPLE 4 :
EMI8.2
On diazote 33,5 parties d'acide 4'-tert.amyl-2-amino-
EMI8.3
phenoxybenzene-4-sulfonique, comme décrit à l'exemple 1. et on copule, à 0-5 C, avec une solution du sel sodique de 40,55 parties d'acide 2-chloracétyl-benzylamino- 5-hydroxynaphtalene-7-sulfonique et 40 parties d'acé- tate de sodium cristallisé dans 600 parties d'eau.
<Desc/Clms Page number 9>
Lorsque la copulation est terminée on précipite le colorant en saupoudrant la solution avec 200 partie* d chlorure de sodium et on le purifie par chromatc- graphie. En bain légèrement acide il teint la laine @ en nuances orange pures solides à la lumière et au mouille.
Le tableau suivant contient d'autres colorants qui ont été obtenus par les méthodes décrites dans les exemples 1 à 4.
TABLEAU
EMI9.1
<tb> N <SEP> composante <SEP> de <SEP> composante <SEP> de <SEP> nuance
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> diazotation <SEP> copulation <SEP> sur <SEP> laine
<tb>
EMI9.2
et acide dt-butyl-2-' acide 2-chloracétyl écarlate amino..ph:noxyhenzne- bonzylamino-8-hydro-w 4-sulfoniclue xynaphtalune-6-
EMI9.3
<tb> sulfonique
<tb>
EMI9.4
2 acide 4f-.tert.amyl- acide 2-bromacétyl- 2-:mictcr.ph:
noxy- bonzylamino-8-hydro- do, benxne5.sulfonique xynaphtalène-6- sulfonique 3 acide 4-cyclohexyi- acide 2-chlorac'tyl- 2-amino shenor.ybon.. benzylamino-8-hydro# do. zèno-4-sul Tonique xynaphtalène-6-
EMI9.5
<tb> sulfonique
<tb>
EMI9.6
-4 acide 4'-.tert.a!nyl- 4-amino-ph6noxy- do. do. benzène-2-sulfoiiiquo .5 acide 4t-terlu.amyl- acide 2-chloracétyl- 4-amino-pliénoxy- isoamyiamino-8-hydro- do* benzène-3-sulfonique xynaphtaine-6-sul-'
EMI9.7
<tb> fonique
<tb>
EMI9.8
6 acide 4'-phnYl...2.. am1no-phér.oxybon- do. dos zQne-5-sulfonique .1 acide 4t-iooctyl- acide 2-chloracétyl- 2-amino-phénoxy- méthylamino-8-hydro.
do* benzt%ne-5-suifo- xynaphtalne-6- nique sulfonique
<Desc/Clms Page number 10>
TABLEAU (suite)
EMI10.1
<tb> N <SEP> composante <SEP> de <SEP> composante <SEP> de <SEP> nuance.
<tb> diazotation <SEP> copulation <SEP> sur <SEP> laine
<tb>
EMI10.2
8 acide 4'-isooctyl-' acide 2-chloracétyl.
2-.1mlno"'rhnoxy- . méthyiamino-5-hydroxyorange bcnzne-5-sulfonque naphtalène-7-sulfo-
EMI10.3
<tb> @ <SEP> nique
<tb>
EMI10.4
9 acide 4-tert.aml- acide 2-chloracétyl- 2-amino-pli6noxy-e isoamylamino-5-hy- do. benzne-4-&ulfont- droxynaphtalne-7-
EMI10.5
<tb> que <SEP> - <SEP> sulfonique
<tb>
EMI10.6
10 do. acide 2-br'W)ac 5tyl-
EMI10.7
<tb> isoamylamino-5- <SEP> do.
<tb>
<tb> r <SEP> hydrnxynaphtalne..
<tb>
<tb>
7-sulfonique
<tb>
EMI10.8
11 acide 4tert.amßl.. acide 2-chlcracétyl.
2-amino-phénoxy-' benzylamino'-5-hydrat- orange benzène-5-sulfonique xynaphtalne-7-
EMI10.9
<tb> sulfonique
<tb>
EMI10.10
12 acide 41-(4"-méthyl- acide 2-(N-chloracyclohexyl )-2-amina.. cctyl-tJ-l -chlorow écarlate phénoxybenzène-4., benzylarino)-8 sulfonique hydroxynaphta10ne-6- sulfonique 13 acide 4'-benzyl-- acide 2-(N-brnmacétylamino-F.hénoxyben- N-4 -hrarm-Ocnzylarnino do. zène-5-sulfl"niquè 8-hydroxynapht alêne- '* 6-sulfonique 14 do. ## acide 2-(N-bromacé"tyl¯ N-4t-broino-benzylami- oranqa r no)-5-hydroxynaphtalène-7-sulfonique 15 acide 4'-tert.am1- acide 2-brornac6tyl- 2-amino-phénaxyben- butylamino-8-hydro- écarlatfzbne-5-sulfoniqué xynapht.ll.'.nc-6-
EMI10.11
<tb> ' <SEP> sulfonique
<tb>
EMI10.12
16 do.
acide 2-chioractyl-
EMI10.13
<tb> butylamino-8-hydroxy- <SEP> do.
<tb>
<tb>
<tb> naphtalnc-6-sulfn-
<tb>
<tb> ni <SEP> que <SEP>
<tb>
EMI10.14
17 acide 4e-tert,aml- do. do. 2-amiro-rhnaxyben.. sène.4-sulfoniquè
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F A B L EAU (suite)
EMI11.1
w ;')!:p(\I;jrt\: d0 composante de nuance dizh+ ti.or: copulation sur laine 18 acide; r 1-i5cc.ctyl- acide 2-chloracéty.l- 2-anino-t h,5n('\xy- butylamino-8-hydro- écarlate tFnzȯne..i-f>talfni- xynaphtalhne-6-sul- (jUG fonique 19 acide L+--cia'ey1- acide 2-chloracdtyl- do ?...;r'lno-,,: 1nC'xy- P16 thylmino-8-hydro- b4'nlx nw-,'.'-rllfn.- xynaphtalnc-6-
EMI11.2
<tb> nique <SEP> sulfoniqua
<tb>
EXEMPLE 5 :
EMI11.3
On dilate 33,5 parties d'acide 4'-tert.amyl¯ 2-ê.1mino...ph6nnxybGn?'!10-5......ulfonique, comme décrit l'exemple 2, et on verso l.i suspension di,-izorquep O C, dans une solution du sodique de 32,9 parties d'acide :.:'...b0!1ZY 1 dnine>-R-hydr0xynapht.llRne...6-sulfonique et 25 parties de carbonate de sodium dans 600 parties d'eau. On agite le mélande pendant plusieurs heures, on le saupoudre avec 220 parties de chlorure de sodium et on sépare par filtration le colorant qui a précipité.
On dissout le colorant obtenu dans 3000 partie* d'eau et 1000 parties d'alcool 70 C. On ajoute 5 la solution 75 parties d'acétate de sodium cristallise et on la refroidit à 5 C. Tout en agitant vivement on ajout...
EMI11.4
goutte à goutte 45,2 parties de chlorure de chloracetyla à 5-10 C, On agite le mélange réactionnel pendant encore 1 heure, puis on chasse l'alcool et une partie de l'eau par évaporation sous pression réduite. Des que la solu- tion est concentrée à 2000 parties, on saupoudre 100 parties do chlorure de sodium. Après refroidissement
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on sépare par esserage le colorant qui a préalpité et on le purifie par chromatographie.
Il est identique au colorant de l'exemple 2.
EXEMPLE 6 t
Dans un bain de teinture contenant, dans 3000 parties d'eau, ? parties du colorant obtenu selon l'exemple 2 et 6 partie, d'acide acétique à 30 %, on introduit, à 50 C, 100 parties de Inine préalable- ment bien mouillée, on porte le bain au bouillon en 15 minutes et on le maintient à l'ébuillition pondant encore 45 minutes. On obtient, avec un bon épuisement du bain, une teinture roage écarlate, très pure, qui se distingue par une bonne solidité à la lumière et d'excellentes propriétés de solidité au mouillé.
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New monoazoric dyes and their preparation.
The present invention relates to novel monoazo dyes, their preparation process, their application to the dyeing of polyamide-based fiber materials and also, as industrial products, polyamide-based fiber materials which have been solidly dyed with using the new dye.
The Applicant has found that interesting monoazor dyestuffs are obtained by coupling a diazotized amino-phenoxybenzenesulphonic acid, which contains a hydrocarbon substituent with at least 4 carbon atoms, with a coupling component corresponding to formula 1
EMI1.1
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in a slightly acidic to slightly alkaline medium, to obtain a dye corresponding to formula II
EMI2.1
In formulas I and II, R1 represents a hydrocarbon residue and Hal a halogen, such as bromine or, advantageously, chlorine, and in formula II, R2 represents a hydrocarbon residue containing at least 4 carbon atoms. The components are chosen so that the sum of the carbon atoms of R1 and R2 is at least equal to 9.
The R2 hydrocarbon substituent of the diazotization component is an alkyl, cycloalkyl, aralkyl or aryl residue. As an alkyl residue, the following groups will be mentioned for example = n-butyl, sec.butyl, tort.butylo, myle, hexyl, octyl , decyl, dodecyl or tetradecyl.
Examples of cycloalkyl radicals are cyclohexyl, methylcyclohexyl or cyclopentyl. Counting aralkyl residues, one can consider the benzyl or phnethyl residue, and as aryl * residues the phenyl residue, a methylphenyl residue or the naphthyl residue.
Particularly interesting dyes are obtained. especially by their excellent wet fastness properties, using an amino-phenoxy-benzene-sulfonic acid diaxot of formula III
EMI2.2
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wherein R2 represents a hydrocarbon substituent containing at least 4 carbon atoms, in particular an alkyl group.
As coupling components, it is preferable to use, especially because of their pure scarlet shades, those corresponding to formula IV
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in which R1 'represents an alkyl or aralkyl residue.
Copulation is carried out as usual, possibly at elevated temperature. In order to accelerate the coupling reaction, organic solvents miscible with water, such as lower alkanols, for example methanol or ethanol, or ether-alcohols, such as mono-methyl ether, can be added to the reaction mixture. or ethylene gylcol monethylether, lower aliphatic ketones, such as acetone, or lower fatty acid amides, such as dimethylformamide.
Couplings frequently precipitate on their own, in many cases also only after addition of sodium chloride, and they can be isolated by filtration. It is sometimes recommended to purify the crude products by recrystallization.
A variant of the process for preparing the monoaziic dyes in accordance with the invention consists in coupling, in a slightly alkaline medium, a jiazotized amino-phenoxybenzenesulphonic acid containing a hydrocarbon-based substituent with npin 4 carbon atoms, with
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a coupling component corresponding to the formula V
EMI4.1
wherein R1 denotes a hydrocarbon residue, and reacting the coupling product obtained with a haloacetylating agent, for example with the chloride or bromide of chloro or bromoacetic acid, to convert it into a dye corresponding to formula II, then choosing the components so that the sum of the carbon atoms of R1 and R2 is at least equal to 9.
In a neutral bath, but above all in a slightly acid bath, the new monoazoic dyes dye polyamide-based fibrous materials, especially those which are of natural origin, more particularly wool, but also silk or leather, as well as synthetic polyamide fibers, for example the material known under the trade name Nylon (DU PONT DE NEMOURS, WILMINGTON, Del. EUA), in regular shades of red orange to scarlet red.
To improve the solubility in water, these dyes can be mixed with small amounts of basic salts, in particular with alkaline phosphates, such as tetrasodium pyrophosphate, or with dispersing wetting agents, such as alkyl -Higher aryl sulfonates or polycondensation products of alkylene oxides with fatty acids.
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The dyes on wool obtained with
EMI5.1
New monoazorq dyes differ from those provided by analogous monoazofic dyes known in their wet fastness, in particular wash, fuller and seawater fastnesses, Some outperform previously known dyes of similar constitution by improved lightfastness and by a purer shade.
The following examples illustrate the present invention without in any way limiting its scope. Unless otherwise indicated, the parts referred to in these examples are by weight, EXAMPLE 1
EMI5.2
33.5 parts * are dissolved in the sodium salt state;
EMI5.3
4tert.amyl-2amino-phenoxybenzne-4-sulfonic acid in 300 parts of water, 6.9 parts of sodium nitrite are added and the solution is introduced dropwise at 0-5 "C, with good stirring , in 30 parts of concentrated hydrochloric acid and 150 parts of water.
The diazo suspension is stirred for 1 hour at 0-5 C and poured into an acetic solution of sodium salt of
EMI5.4
38.55 parts of 2-Chloroacetyl-isoamyla! Nino-8- acid
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EMI6.1
6-hydroxynphthalene-6-GulÎ'ù "ic and 35 parts sodium diacidtate crystallized in 400 parts of water and 200 parts of formamide. The coupling mixture is stirred for several hours, then heated to 60 ° C. and added thereto. 30 parts of sodium chloride The precipitated dye is filtered off and dried, and when freely acidified with acetic acid, it dyes the wool in pure scarlet shades having excellent wet fastness properties.
EMI6.2
EXAMPLE 'CICH, Ci tert. 5i @ Dissolve the state of sodium salt 33.5 parts
EMI6.3
4-tert.ar, yl: Z.amino-phenoxybenxne-5sulfanic acid in 300 parts of water, 6.9 parts of sodium nitrite are added and the solution is introduced dropwise at 0-5 C, with stirring in 30 parts of concentrated hydrochloric acid and 200 parts of water. The diazo suspension is stirred for a further 2 hours at 0-5 ° C and poured into an acetic solution of sodium gel.
EMI6.4
40.55 parts of 2..chlaraGtylbenxyiamino-hydroxynaphthalbne-6¯ulonic acid and 40 parts of sodium acetate crystallized in 600 parts of water.
The coupling mixture is stirred for several hours, the precipitated colorant is filtered off and dried.
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It is in the form of a red powder which dissolves in hot water, in the presence of a polyphosphate, with a brilliant red coloration. The dye dyes the wool in pure scarlet shades. The dyes have good lightfastness and excellent wetfast properties.
EXAMPLE 3:
EMI7.1
Dissolve in the state of sodium salt 37.7
EMI7.2
parts of aaidQ.-iso-octyh2amino-phtnoxybenne 4-sulfonique in 400 parts of water at 4 G is added
6.9 parts of sodium nitrite and the hot solution is introduced dropwise into a solution
30 parts of concentrated hydrochloric acid and 100 parts of water, cooling to 3-8 C. The mixture is stirred.
EMI7.3
diazoric suspension for a further 2 hours at 5.8 and poured, at 0-5 C, into acetic solution
EMI7.4
sodium salt of 32.95 parts of 2-chloroacetyl-methylamino-8¯hydroxynaphthalene-6-sulfonic acid and 35 parts of sodium acetate crystallized in 600 parts of water and 400 parts of formamide.
The reaction mixture is cooled for a few hours, then warmed to room temperature and stirred.
<Desc / Clms Page number 8>
overnight. Finally it is heated to 70 ° C. and 75 parts of sodium chloride are added to it. After cooling the dye which has precipitated is filtered off and dried. It comes in the form of an orange red powder. In a neutral to slightly acid bath, it dyes the wool in pure shades, orange tending to red, which have excellent properties of fastness to washing, to the fuller and to seawater.
Analogous dyes are obtained by using in this example, as coupling component,
EMI8.1
40.55 parts of 2-Chloroacetyl-benzylamino-8-hydroxynaphthalene-6-sulfonic acid or 38.55 parts of 2-chloroacetyl-isoamylamino-8-hydroxynaphthalene- '6-salfonic acid, EXAMPLE 4:
EMI8.2
Diazotizes 33.5 parts of 4'-tert.amyl-2-amino- acid.
EMI8.3
phenoxybenzene-4-sulfonic acid, as described in Example 1. and copulating, at 0-5 C, with a sodium salt solution of 40.55 parts of 2-chloroacetyl-benzylamino-5-hydroxynaphthalene-7- acid sulfonic acid and 40 parts of sodium acetate crystallized in 600 parts of water.
<Desc / Clms Page number 9>
When coupling is complete, the dye is precipitated by dusting the solution with 200 parts * of sodium chloride and purified by chromatography. In a slightly acid bath, it dyes the wool @ in pure orange shades that are solid in the light and in the wet.
The following table contains other dyes which were obtained by the methods described in Examples 1 to 4.
BOARD
EMI9.1
<tb> N <SEP> component <SEP> of <SEP> component <SEP> of <SEP> grade
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> diazotization <SEP> copulation <SEP> on <SEP> wool
<tb>
EMI9.2
and dt-butyl-2- 'acid 2-chloroacetyl scarlet amino..ph: noxyhenzne-bonzylamino-8-hydro-w 4-sulfoniclue xynaphthalune-6-
EMI9.3
<tb> sulfonic
<tb>
EMI9.4
2 acid 4f-.tert.amyl- 2-bromacetyl- 2- acid: mictcr.ph:
noxy-bonzylamino-8-hydro-do, benxne5.sulfonic xynaphthalene-6-sulfonic acid 3-4-cyclohexyi- acid 2-chlorac'tyl-2-amino shenor.ybon .. benzylamino-8-hydro # do. zèno-4-sul Tonic xynaphthalene-6-
EMI9.5
<tb> sulfonic
<tb>
EMI9.6
-4 4 '-. Tert.a! Nyl-4-amino-phenoxy-do. do. benzene-2-sulfoiiiquo .5 4t-terlu.amyl- acid 2-chloroacetyl-4-amino-plienoxy-isoamyiamino-8-hydro- do * benzene-3-sulfonic xynaphthaine-6-sul- '
EMI9.7
<tb> fonic
<tb>
EMI9.8
6 4'-phnYl acid ... 2 .. am1no-pher.oxybon-do. zQne-5-sulfonic acid 4t-iooctyl-acid 2-chloroacetyl-2-amino-phenoxy-methylamino-8-hydro.
do * benzt% ne-5-tallowo-xynaphthalne-6- sulfonic acid
<Desc / Clms Page number 10>
TABLE (continued)
EMI10.1
<tb> N <SEP> component <SEP> of <SEP> component <SEP> of <SEP> shade.
<tb> diazotization <SEP> copulation <SEP> on <SEP> wool
<tb>
EMI10.2
8 4'-isooctyl- '2-chloroacetyl acid.
2-.1mlno "'rhnoxy-. Methyiamino-5-hydroxyorange bcnzne-5-sulfonque naphthalene-7-sulfo-
EMI10.3
<tb> @ <SEP> picnic
<tb>
EMI10.4
9 acid 4-tert.aml-2-chloroacetyl-2-amino-plinoxy-e isoamylamino-5-hy-do. benzne-4- & ulfont- droxynaphthalne-7-
EMI10.5
<tb> than <SEP> - <SEP> sulfonic
<tb>
EMI10.6
10 do. 2-br'W acid) ac 5tyl-
EMI10.7
<tb> isoamylamino-5- <SEP> do.
<tb>
<tb> r <SEP> hydrnxynaphthalne ..
<tb>
<tb>
7-sulfonic
<tb>
EMI10.8
11 4tert.amβl acid. 2-chlcracetyl acid.
2-amino-phenoxy- 'benzylamino'-5-hydrate- orange benzene-5-sulfonic xynaphthalne-7-
EMI10.9
<tb> sulfonic
<tb>
EMI10.10
12 41- (4 "-methyl- acid 2- (N-chloracyclohexyl) -2-amina .. cctyl-tJ-1 -chlorow scarlet phenoxybenzene-4., Benzylarino) -8 sulfonic acid hydroxynaphtha10ne-6-sulfonic acid 13 4 '-benzyl-- acid 2- (N-brnmacetylamino-F.hénoxyben- N-4 -hrarm-Ocnzylarnino do. zene-5-sulfl "nique 8-hydroxynapht awne-' * 6-sulfonic 14 do. ## acid 2 - (N-bromaceous "tyl¯ N-4t-broino-benzylami- oranqa r no) -5-hydroxynaphthalene-7-sulfonic acid 15 4'-tert.am1- acid 2-brornac6tyl- 2-amino-phenaxyben- butylamino- 8-hydrocarlatfzbne-5-sulfonicated xynaphth.ll. '. Nc-6-
EMI10.11
<tb> '<SEP> sulfonic
<tb>
EMI10.12
16 do.
2-chioractyl- acid
EMI10.13
<tb> butylamino-8-hydroxy- <SEP> do.
<tb>
<tb>
<tb> naphthalnc-6-sulfn-
<tb>
<tb> neither <SEP> than <SEP>
<tb>
EMI10.14
17 4e-tert acid, aml-do. do. 2-amiro-rhnaxyben .. sene. 4-sulfonique
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F A B L WATER (continued)
EMI11.1
w; ') !: p (\ I; jrt \: d0 component of shade dizh + ti.or: coupling on 18 acid wool; r 1-i5cc.ctyl- acid 2-chloracéty.l- 2-anino-t h, 5n ('\ xy- butylamino-8-hydro- scarlet tFnzȯne..if> talfni- xynaphthalhne-6-sul- (jUG fonic 19 acid L + - cia'ey1- acid 2-chloracdtyl- do? ... ; r'lno - ,,: 1nC'xy- P16 thylmino-8-hydro- b4'nlx nw -, '.'- rllfn.- xynaphtalnc-6-
EMI11.2
<tb> nique <SEP> sulfoniqua
<tb>
EXAMPLE 5:
EMI11.3
33.5 parts of 4'-tert.amyl¯ 2-ê.1mino ... ph6nnxybGn? '! 10-5 ...... ulfonic acid are dilated, as described in Example 2, and the reverse side is suspension di, -izorquep OC, in a sodium solution of 32.9 parts of acid:.: '... b0! 1ZY 1 dnine> -R-hydr0xynapht.llRne ... 6-sulfonic acid and 25 parts of carbonate of sodium in 600 parts of water. The mixture is stirred for several hours, dusted with 220 parts of sodium chloride and the precipitated dye is filtered off.
The resulting dye was dissolved in 3000 parts * of water and 1000 parts of 70 ° C. alcohol. The 75 parts solution of sodium acetate crystallized was added and cooled to 5 ° C. While stirring vigorously, the mixture was added. .
EMI11.4
45.2 parts of chloroacetyla chloride dropwise at 5-10 C. The reaction mixture is stirred for a further 1 hour, then the alcohol and part of the water are removed by evaporation under reduced pressure. As soon as the solution is concentrated to 2000 parts, 100 parts of sodium chloride are sprinkled on. After cooling
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the dye which has pre-precipitated is separated by esserage and is purified by chromatography.
It is identical to the dye of Example 2.
EXAMPLE 6 t
In a dye bath containing, in 3000 parts of water,? parts of the dye obtained according to Example 2 and 6 parts, 30% acetic acid, 100 parts of inine, previously well-wetted, are introduced at 50 ° C., the bath is brought to broth in 15 minutes and then keeps boiling for another 45 minutes. With good exhaustion of the bath, a very pure scarlet rag dye is obtained which is distinguished by good lightfastness and excellent wetfastness properties.