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"Nouveaux colorants azoïques"
La demanderesse a trouvé qu'on peut préparer de nouveaux colorants azoïques de grande valeur, lorsqu'on copule des composés diazoïques contenant des groupes capables de former des laques avec des composés dioxynaphtaléniques dont les groupes hydroxyles sont fixés en position ss, l'un des groupes hydroxyles étant éthérifié et les deux positions ortho par rapport au groupe hydroxyle libre étant inoccupées, et qu'on traite les colorants obtenus le cas échéant avec des agents susceptibles de céder des métaux.
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Les composés dioxynaphtaléniques employés comme composés azoïques pour le procédé de la présente invention portent avantageusement le groupe hydroxyle libre en position2et le groupe hydroxyle éthérifié en position 6. Les groupes hydroxyles éthérifiés qui entrent de préférence en ligne de compte sont les groupes 0-alcoyles dans lesquels le reste alcoyle peut être substitué de n'importe quelle manière.
A titre d'exemples on mentionnera : lesgroupes oxyalcoyles dont le reste alcoyle est simple, de poids moléculaire bas, par exemple les groupes OCH3, OC2H5, et ceux dont le reste alcoyle est celui d'un alcool polyvalent, par exemple de l'éthylèneglycol ou de la glycérine, ainsi que les groupes oxyalcoyles dont le reste alcoyle contient un groupe capable de rendre les produits formés soluble s dans l'eau, par exemple un groupe carboxylique.
Les composés dioxynaphtaléniques dont l'un des groupes hydroxyles est éthérifié, qu'on emploiera suivant le procédé de la présente invention comme composants azoïques, peuvent être copulés avec les composants diazoïques contenant des groupes,capables de former des laques, les plus divers, notamment avec ceux des séries du benzène et du naphtalène En plus des groupes qu'on appelle groupes capables de former des laques, c'est-à-dire de substituants qui confèrent aux colorants formés la faculté de former des composés métallifères complexes, par exemple, dans le cas le plus simple, un groupe hydroxyle en position ortho par rapport à un groupe diazoïque, ces composants diazoïques peuvent encore contenir les substituants les plus divers,
qu'on trouve en
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général dans les colorants azoïques par exemple des atomes d'halogène, des groupes alcoyles, NO2 et sulfoniques.
La copulation des composants diazoïques et azoïques définis ci-dessus a lieu de manière comme, avantageusement en milieu alcalin, par exemple alcalin à l'hydroxyde de sodium ou le cas échéant aussi en milieu contenant un carbonate alcalino
Les colorants obtenus étant capables de former des complexes métallifères, on obtient des produits particulièrement précieux par traitement de ces colorants avec des agents capables de céder des métaux. Ce traitement peut avoir lieu de manière connue, en substance, dans le bain de teinture ou sur la fibre.
La métallisation peut avoir lieu en substance par exemple avec des agents capables de céder ,du chrome, en milieu acide, neutre ou alcalin, en présence ou en l'absence d'adjuvants appropriés telsque les acides, les sels neutres ou les bases, le cas échéant en employant des agents capables de fixer les acides, des dissolvants indifférents ou d'autres additions provoquant la formation de composés complexes, en vase ouvert ou sous pression.
La métallisation dans le bain de teinture ou sur la fibre peut également avoir lieu de manière connue, par exemple en ajoutant des chromates neut,res ainsi que des sels d'ammonium au bain de teinture ou en opérant suivant le procédé de chromatage subséquent connuo
Les colorantobtenus par le procédé de la présente invention peuvent être employés comme pigments colorés ;
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on les empldera notamment pour teindre et imprimer les fibres les plus diverses, par exemple d'origine végétale, mais surtout d'origine animale. Parmi ces fibres on mentionnera le coton, les rayonnes, et en particulier la laine, la soie et le cuir.
Le procédé de la présente invention permet d'obtenir entre autres des colorants teignant la laine, par la procédé usuel de chromatage, en nuances olives, vert-olive et grises, très solideso
Les exemples suivants illustrent la présente inven- tion sans toutefois la limiter.
Exemple 1
On diazote de manière connue 23,4 parties d'acide
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4 nitro-2-amino-1-phénol-b-sulfonique et copule en solu- tion alcaline avec 18 parties de 2-oxy-6-méthoxynaphtalène.
On filtre le colorant ainsi obtenu et le sèche. Il forme une poudre noir-violet, soluble dans l'eau en bleu-violet, dans une solution diluée d'hydroxyde de sodium en rougebordeaux-brunâtre et dans l'acide sulfurique concentré en rouge-violet. Ce colorant teint la laine, en bain acide, en nuances brun-violet, d'un bel unisson, qui, par chromatage subséquent, virent au vert-olive possédant d'excellentes solidités au foulon, au potting et à la lumière. Ce colorant permet avantageusement de teindre la laine, par le procédé de chromatage en un bain, en nuances vertolive solides.
Lorsqu'à la place de l'acide 4-nitro-2-amino-1-phénol- 6-sulfonique on emploie l'acide 6-nitro-2-amino-l-phénol-4-
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sulfonique isomère, on obtient un oolorant possédant des propriétés analogues, qui teint la laine, par le procédé de chromatage subséquent, en nuances olives un peu plus bleuâtres.
Exemple 2
On diazote de manière connue 19,9 parties de 4.6-dinitro-2-amino-1-phénol et copule en solution alcaline avec 18 parties de 2-oxy-6-méthoynaphtalène. Lorsque la copulation est terminée, on filtre le colorant précipité et le sèche. A l'état sec ce colorant est une poudre brun-noir, soluble dans l'eau chaude etdans une solution diluée, chaude, de carbonate de sodium, en rouge-violet sale, dans l'acide sulfurique concentré en violet. Ce colorant teint la laine, en bain acide, en nuances brun-violet qui, par chromatage subséquent, virent en un olive possédant d'excellentes solidités au foulon, au potting et à la lumière. Ce colorant permet aussi avantageusement de teindre la laine par le procédé de chromatage en un bain.
Lorsqu'à la place du 2-oxy-6-méthoxynapht alène, on emploie l'éther-oxyde monogylcérique du 2.6-dioxynaptalène comme composant azoïque, on obtient un colorant analogue qui teint la laine par le procédé de chromatage subséquent et par le procédé de chromatage en un bain également en nuances olives très solides.
L'éther-oxyde monoglycérinique du 2.6-dioxynaphtalène peut être préparé de la façon suivante:
Dans 1500 parties d'eau, contenant 56 parties d'hydroxyde de potassium à 100%, on dissout à 80-85 , dans une
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atmosphère d'un gaz inerte, 160 parties de 2.6-dioxynaphta- lène. Puis on introduit en 1 heure, à 75-80 , en remuant, de une solution de 120 parties monochlorhyrine de la glycérine dans 500 parties d'eau et chauffe encore' 4 - 5 heures à 80-85 jusqu'à ce que la réaction soit neutre. Après avoir refroidi jusqu'à température ordinaire, on filtre la sus- pension gris-clair obtenue et remue la pâte dans un mélange de 600 parties d'eau avec 150 parties en volume d'une solu- tion à 30% d'hydroxyde de sodium.
Puis on filtre l'éther- oxyde diglycérinique non dissous et précipite l'éther-oxyde mono-glycérinique en saturant le filtrat avec du chlorure de sodium. On l'isole et le purifie en le filtrant et le la- vant avec une solution de chlorure de sodium ; le neutra- lise avec un acide minéral et le sèche.
Exemple 3
On copule 25 parties d'acide l-diazo-2-oxynaphtalène- 4-sulfonique en solution concentrée alcaline avec 18 parties de 2-oxy-6-méthoxynaphtalène. Lorsque la copulation a eu lieu, on dilue avec une solution à 5% de chlorure de sodium, filtre le colorant précipité et le sèche. Il forme alors une poudre noir-violet, soluble dans l'eau, dans une solu- tion diluée de carbonate de sodium et dans l'acide suJfuri- que concentré en bleu. Ce colorant teint la laine, en bain acide, en nuances rouge-bordeaux-bleuté qui, par chromatage subséquent, virent en nuances grises, très solides au foulon.
Lorsqu'à la place du composant de diazotation précité,
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on emploie l'acide 6-nitro-l-diazo-2-oxynaphtalene-4-sulfo-
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nique, on obtient un colorant teignant la laine, par le procédé de chromatage subséquent, en gris-verdâtre.
Exemple 4
On diazote de manière connue 15,4 parties de 5-nitro- 2-amino-l-phénol et copule en solution alcaline avec 24 parties d'éther-oxyde monoglycérinique du 2.6-dioxynaphtalène.
Lorsque la copulation est terminée, on filtre le colorant précipité et le sèche. Ce colorant est une poudre noirviolet, soluble dans l'eau et dans une solution diluée d'hydroxyde de sodium en bleu-rouge, dans l'acide sulfurique concentré en violet-bleu. Il teint la laine, en bain acide, en nuances rouge-violet d'un bel unisson, qui par chromatage subséquent deviennent vert-bleu et possèdent alors d'excellentes solidités au foulon, au potting et à la lu- mière. Ce colorant peut aussi être employé pour teindre la laine par le procédé de chromatage en un bain;
on obtient alors également des nuances vert-bleu, solideso Exemple 5 , On diazote de manière connue 18,9 parties de 6-nitro- 4-chlor-2-amino-1-phénol et copule en solution alcaline avec 24 parties d'éther-oxyde monoglycérinique du 2.6-dioxynaphtalène. Lorsque la copulation est terminée, on.filtre le colorant précipité et le sèche. A l'état sec il forme une poudre noir-violet, soluble dans l'eau et dans une solution diluée de carbonate de sodium en bleu, dans l'acide sulfurique concentré en violet. Ce colorant teint la laine, en bain acide, en nuances bleues, qui, par chromatage subséquent,
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virent en nuances gris-verdâtre possédant d'excellentes solidités au foulon, au potting et à la lumière.
Ce colorant peut être employé avantageusement pour teindre la laine par le procédé de chromatage en un bain,
Exemple 6
On diazote de manière connue 23,4 parties d'acide
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4-nitro-2-amino-1-phénol-6-sulfoniclue et copule en solution alcaline avec 24 parties d'éther-oxyde monoglycérinique du 2.6-dioxynaphtalène. Lorsque la copulation est terminée, on précipite le colorant en ajoutant du chlorure de sodium, filtre et sèche. A l'état sec ce colorant est, une poudre noirâtre, soluble dans l'eau et dans une solution diluée de carbonate de sodium en brun-violet, dans l'acide sulfu- rique concentré en rouge-violet. Il teint la laine, en bain acide, en nuances brun-violet qui, par chromatage subséquent, virent en nuances vert-olive très solides.
Lorsqu'à la place de l'acide 4-nitro-2-amino-1-phénol- 6-sulfonique, on emploie l'acide 6-nitro-2-amino-lphéol-4sulfonique isomère, on obtient un colorant qui teint la laine, par le procédé de chromatage subséquent, en un olive légèrement bleuâtre.
Exemple 7
On diazote de manière connue 22,4 parties d'acide 4-chlor-2-amino-l-phénol-6-sulfonique et copule en solution alcaline avec 24 parties d'éther-oxyde monoglycérinique du 2.6-dioxynaphtalene. Lorsque la copulation est terminée on filtre le colorant précipité et on le sèche. A l'état sec ce colorant est une poudre noir-violet, soluble dans l'eau
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et dans une solution diluée de carbonate de sodium en: bleu, dans l'acide sulfurique concentré en rouge-violet. Il teint la laine, en bain acide, en nuances rouge-bordeaux qui, par chromatage subséquent, virent en nuances grises, très solides au foulon et à la lumière.
Exemple 8
On diazote de manière connue 15,4 parties de 5-nitro- 2-amino-1-phénol et copule en solution alcaline avec 22 parties d'acide 2-oxynaphtalène-6-oxyacétique. Lorsque la copulation est terminée, on filtre le colorant.précipité et on le sèche. A l'état sec ce colorant est une poudre noirviolet, soluble dans l'eau et dans une solution diluée de carbonate de sodium en bleu, dans l'acide sulfurique concentré en violet. Il teint la laine, en bain acide, en nuances rouge-bordequx-bleuâtre d'un bel unisson qui virent en nuances vert-bleu solides, par chromatage subséquent.
On peut préparer l'acide 2-oxynaphtalène-6-oxyacétique de la façon suivante :
Dans une atmosphère de gaz inerte on dissout, à 80-850, 160 parties de 2.6-dioxynaphtalène dans 1000 parties d'eau contenant 56 parties d'hydroxyde de potassium à 100%. En maintenant cette température on ajoute en 2 heures, en remuant, une solution neutre, à environ 25% de chloracétate de potassium, contenant 110 orties d'acide monochloracétique neutralisé. On chauffe encore 4-5 heures à 90-95 jusqu'à ce que la réaction soit presque neutre. Après avoir refroidi la masse réactionnelle on complète la précipitation en ajoutant
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du chlorure de sodium et en acidulant faiblement, puis on filtre.
On peut extraire de la pâte de filtration l'acide 2-oxynaphtalène-6-oxyacétique en la traitant plusieurs fois à 40-50 avec une solution diluée de carbonate de sodium. On filtre les extraits obtenus avec la solution de carbonate de sodium, puis acidyle la solution avec de l'acide
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chlorhydrique; l'acide 2-oxynaphtaléne-&-oxyacétique de cou- leur crême se sépare; = l'encontre du produit initial ce'produit se dissout clairement dans une solution diluée, froide, de carbonate de sodium. Cn filtre et on sèche.
Exemple 9
On diazote de manière connue 18,9 parties de 6-nitro- 4-chlor-2-amino-1-phénol et copule en solution alcaline avec
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22 parties d'acide 2-oxynaphtaléne-6-oxyacétiquep Lorsque la copulation estterminée, on filtre le colorant précipité et le sèche. A l'état sec ce colorant est une poudre noirviolet, soluble dans l'eau et dans une solution diluée de carbonate de sodium en bleu-rougeâtre, dans l'acide sulfurique concentré en rouge-violet. Il teint la laine, en bain acide, en nuances bleues qui virent en nuances gris-verdâtre, très solides, par chromatage subséquent.
Exemple 10
On diazote de manière connue 22,4 parties d'acide 4-chlor-2-amino-1-phénol-6-sulfonique et copule en solution alcaline avec 18 parties de 2-oxy-6-méthoxynaphtalène.
Lorsque la copulation est terminée, on filtre le colorant formé et le sèche. A l'état sec ce colorant est une poudre
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noir-violet, soluble dans l'eau en bleu-rougeâtre, dans une solution diluée d'hydroxyde de sodium en violet et dans l'acide sulfurique concentré en rouge-violet. Il teint la laine, en bain acide, en nuances rouge-bordeaux qui, par chromatage subséquent, virent en nuances gris-bleu très solides au foulon et à la lumière. Ce colorant peut également être employé pour teindre par le procédé de chromatage en un bain.
Lorsqu'à la place du composant de diazotation précité,
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on emploie l'acide 2-amino-4-méthyl-1-phénol-6-sulfonique ou -5-sulfonique, ou un mélange de ces deux acides, on obtient un colorant possédant des propriétés analogues, teignant la laine, par le procédé de chromatage subséquent, en nuances gris-bleu un peu plus rougeâtres.
Exemple 11
On chauffe plusieurs heures à l'ébullition, au réfrigérant à reflux, 43 parties du colorant obtenu à partir
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d'acide 4--chlor-2-diazo 1 phénoZ¯6-sulfonique et de 2-oxy- 6-méthoxynaphtalene avec 1250 parties d'eau et 200 parties d'une solution de fluorure de chrome contenant une quantité de chrome correspondant à 4,2% de Cr2O3. Après' avoir chauffé à l'ébullition on filtre le composés chromé précipité et le sèche. A l'état sec ce composé est une poudre brun-violet,- soluble dans une solution diluée bouillante de carbonate de sodium en violet-gris et dans l'acide sulfurique concentré en gris ; il teint la
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laine, en bain d'acide sulfurique, en nuances grises, solides, d'un bel unisson.
Exemple 12
On chauffe pendant plusieurs heures à l'ébullition, au réfrigérant à reflux, 46,4 parties du colorant préparé
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à'partir d'acide 4-nitro-2-diazo-1-phénol-6-sulfonique et de s-oxy-6-méthoxy-naphtalène (cf.exemple 1) avec 1200 parties d'eau et 200 parties d'une solution de fluorure de chrome contenant une quantité de chrome correspondant à 4,2% de Cr2O3. On chauffe à l'ébullition, filtre le composé chromé précipité et le sèche après avoir ajouté du carbonate de sodium. A l'état sec ce colorant est une poudre brun-violet, soluble dans l'eau bouillante en vertgris et dans l'acide sulfurique concentré en violet-gris.
Ce composé chromé teint la laine, en bain d'acide sulfurique, en nuances vert-gris, solides, d'un bel unisson.
Exemple 13
On chauffe pendant environ 24 heures à l'ébullition, au réfrigérant à reflux, 45 parties du colorant obtenu à par-
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tir d'acide 1-amino-2-oxynaphtaléne-4-sulfonique diazoté et de 2-oxy-6-méthoxynaphtalène (cf.exemple 3) avec 1300 parties d'eau et 100 parties d'une solution de fluorure de chrome contenant une quantité de chrome correspondant à 8,4 % de Cr203. On chauffe à l'ébullition, filt,re le composé chromé du colorant précipité et le sèche après avoir ajouté du carbonate de sodium. A l'état sec ce colorant est une poudre violet-bleu, soluble dans l'eau chaude en bleu et dans l'acide sulfurique concentré en vert-gris.
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Ce composé chromé teint la laine, en bain d'acide sulfurique, en nuances bleus, solides.
**ATTENTION** fin du champ DESC peut contenir debut de CLMS **.
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"New Azo Dyes"
The Applicant has found that new azo dyes of great value can be prepared when diazo compounds containing groups capable of forming lakes are copulated with dioxynaphthalene compounds whose hydroxyl groups are fixed in the ss position, one of the hydroxyl groups being etherified and the two ortho positions relative to the free hydroxyl group being unoccupied, and that the dyes obtained, where appropriate, are treated with agents capable of yielding metals.
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The dioxynaphthalene compounds employed as azo compounds for the process of the present invention advantageously carry the free hydroxyl group in position 2 and the etherified hydroxyl group in position 6. The etherified hydroxyl groups which are preferably taken into account are the O-alkyl groups in which the alkyl residue can be substituted in any way.
By way of examples, mention will be made of: the oxyalkyl groups whose alkyl residue is simple, of low molecular weight, for example the OCH3, OC2H5 groups, and those whose alkyl residue is that of a polyvalent alcohol, for example ethylene glycol or glycerin, as well as the oxyalkyl groups, the alkyl residue of which contains a group capable of rendering the products formed soluble in water, for example a carboxylic group.
The dioxynaphthalene compounds of which one of the hydroxyl groups is etherified, which will be used according to the process of the present invention as azo components, can be copulated with the diazo components containing groups, capable of forming lakes, the most diverse, in particular with those of the benzene and naphthalene series In addition to the groups called groups capable of forming lakes, that is to say of substituents which give the dyes formed the ability to form complex metal compounds, for example, in the simplest case, a hydroxyl group in position ortho to a diazo group, these diazo components can still contain the most diverse substituents,
that we find in
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general in azo dyes for example halogen atoms, alkyl groups, NO2 and sulfonic groups.
The coupling of the diazo and azo components defined above takes place in such a manner as, advantageously in an alkaline medium, for example alkaline with sodium hydroxide or optionally also in a medium containing an alkaline carbonate
As the dyes obtained are capable of forming metal complexes, particularly valuable products are obtained by treating these dyes with agents capable of shedding metals. This treatment can take place in a known manner, in substance, in the dye bath or on the fiber.
The metallization can take place in substance for example with agents capable of yielding, chromium, in an acidic, neutral or alkaline medium, in the presence or in the absence of suitable adjuvants such as acids, neutral salts or bases, if necessary by using agents capable of fixing acids, indifferent solvents or other additions causing the formation of complex compounds, in open vessel or under pressure.
Metallization in the dye bath or on the fiber can also take place in a known manner, for example by adding neutral chromates, res as well as ammonium salts to the dye bath or by operating according to the known subsequent chromating process.
The dyes obtained by the process of the present invention can be used as colored pigments;
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they will be employed in particular for dyeing and printing the most diverse fibers, for example of plant origin, but especially of animal origin. Among these fibers we will mention cotton, rayon, and in particular wool, silk and leather.
The process of the present invention makes it possible to obtain, among other things, dyes which dye wool, by the usual chromating process, in olive, olive-green and gray shades, very solid.
The following examples illustrate the present invention without, however, limiting it.
Example 1
23.4 parts of acid are dinitrogenated in a known manner
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4 nitro-2-amino-1-phenol-b-sulfonic acid and copula in alkaline solution with 18 parts of 2-oxy-6-methoxynaphthalene.
The dye thus obtained is filtered off and dried. It forms a black-violet powder, soluble in water in blue-violet, in a dilute solution of sodium hydroxide in red-bordeaux-brownish and in concentrated sulfuric acid in red-violet. This dye dyes the wool, in an acid bath, in brown-violet shades, with a beautiful unison, which, by subsequent chromating, turn to olive-green having excellent solidities in the fuller, in potting and in light. This dye advantageously makes it possible to dye wool, by the bath chromating process, in solid vertolive shades.
When instead of 4-nitro-2-amino-1-phenol-6-sulfonic acid, 6-nitro-2-amino-1-phenol-4- acid is used
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sulfonic isomer, we obtain a dye having similar properties, which dyes the wool, by the subsequent chromating process, in slightly more bluish olive shades.
Example 2
19.9 parts of 4.6-dinitro-2-amino-1-phenol are dinitrogenated in a known manner and copulates in alkaline solution with 18 parts of 2-oxy-6-methoynaphthalene. When the coupling is complete, the precipitated dye is filtered off and dried. In the dry state, this dye is a brown-black powder, soluble in hot water and in a dilute, hot solution of sodium carbonate, in dirty red-violet, in sulfuric acid concentrated in violet. This dye dyes the wool, in an acid bath, in brown-violet shades which, by subsequent chromating, turn into an olive having excellent fastnesses to the fuller, to potting and to light. This dye also advantageously makes it possible to dye wool by the bath chromating process.
When, instead of 2-oxy-6-methoxynaphth alene, 2,6-dioxynaptalene monogylceric ether-oxide is employed as the azo component, an analogous dye is obtained which dyes wool by the subsequent chromating process and by the process. chromating in a bath also in very solid olive shades.
2,6-Dioxynaphthalene monoglycerin ether oxide can be prepared as follows:
In 1500 parts of water, containing 56 parts of 100% potassium hydroxide, dissolved at 80-85, in a
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atmosphere of inert gas, 160 parts of 2,6-dioxynaphthalene. Then introduced over 1 hour at 75-80, with stirring, a solution of 120 parts monochlorhyrin of glycerin in 500 parts of water and further heated for 4-5 hours at 80-85 until the reaction is neutral. After cooling to room temperature, the light gray suspension obtained is filtered and the paste is stirred in a mixture of 600 parts of water with 150 parts by volume of a 30% solution of sodium hydroxide. sodium.
The undissolved diglycerin ether is then filtered off and the monoglycerin ether is precipitated by saturating the filtrate with sodium chloride. It is isolated and purified by filtering and washing it with sodium chloride solution; neutralize it with a mineral acid and dry it.
Example 3
25 parts of 1-diazo-2-oxynaphthalene-4-sulfonic acid are copulated in a concentrated alkaline solution with 18 parts of 2-oxy-6-methoxynaphthalene. When coupling has taken place, it is diluted with 5% sodium chloride solution, the precipitated dye filtered off and dried. It then forms a black-violet powder, soluble in water, in a dilute solution of sodium carbonate and in the sulfuric acid concentrated in blue. This dye dyes the wool, in an acid bath, in red-bordeaux-bluish shades which, by subsequent chromating, turn into gray shades, very solid on the fuller.
When instead of the aforementioned diazotization component,
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6-nitro-1-diazo-2-oxynaphthalene-4-sulfo- acid is used
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nicely, a dye dyeing the wool is obtained, by the subsequent chromating process, in greenish-gray.
Example 4
15.4 parts of 5-nitro-2-amino-1-phenol are dinitrogenated in a known manner and copulated in alkaline solution with 24 parts of 2,6-dioxynaphthalene monoglycerin ether-oxide.
When the coupling is complete, the precipitated dye is filtered off and dried. This dye is a black-purple powder, soluble in water and in a dilute solution of sodium hydroxide in blue-red, in concentrated sulfuric acid in violet-blue. It dyes the wool, in an acid bath, in red-violet shades of a beautiful unison, which by subsequent chromating become green-blue and then have excellent solidities in the fuller, in potting and in light. This dye can also be used to dye wool by the bath chromating process;
then also obtained green-blue shades, solid o Example 5, 18.9 parts of 6-nitro-4-chlor-2-amino-1-phenol are diazotized in a known manner and copulates in an alkaline solution with 24 parts of ether -26-dioxynaphthalene monoglycerin oxide. When the coupling is complete, the precipitated dye is filtered off and dried. In the dry state it forms a black-violet powder, soluble in water and in a dilute solution of sodium carbonate in blue, in concentrated sulfuric acid in violet. This dye dyes the wool, in an acid bath, in blue shades, which, by subsequent chromating,
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turn greenish-gray shades with excellent fullness, potting and lightfastness.
This dye can be used advantageously to dye wool by the bath chromating process,
Example 6
23.4 parts of acid are dinitrogenated in a known manner
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4-nitro-2-amino-1-phenol-6-sulfonic acid and copolymer in alkaline solution with 24 parts of 2,6-dioxynaphthalene monoglycerin ether-oxide. When the coupling is complete, the dye is precipitated by adding sodium chloride, filtered and dried. In the dry state, this dye is a blackish powder, soluble in water and in a dilute solution of sodium carbonate in brown-violet, in sulfuric acid concentrated in red-violet. It dyes the wool, in an acid bath, in brown-violet shades which, by subsequent chromating, turn into very solid olive-green shades.
When, instead of 4-nitro-2-amino-1-phenol-6-sulfonic acid, isomer 6-nitro-2-amino-lphéol-4sulfonic acid is used, a dye is obtained which tints the surface. wool, by the subsequent chromating process, to a slightly bluish olive.
Example 7
22.4 parts of 4-chlor-2-amino-1-phenol-6-sulfonic acid are dinitrogenated in a known manner and copulates in alkaline solution with 24 parts of 2,6-dioxynaphthalene monoglycerin ether-oxide. When coupling is complete, the precipitated dye is filtered off and dried. When dry, this dye is a black-purple powder, soluble in water.
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and in a dilute solution of sodium carbonate in: blue, in concentrated sulfuric acid in red-violet. It dyes the wool, in an acid bath, in red-burgundy shades which, by subsequent chromating, turn into gray shades, very solid in the fuller and in the light.
Example 8
15.4 parts of 5-nitro-2-amino-1-phenol are dinitrogenated in a known manner and copulated in alkaline solution with 22 parts of 2-oxynaphthalene-6-oxyacetic acid. When coupling is complete, the precipitated dye is filtered off and dried. In the dry state, this dye is a black-purple powder, soluble in water and in a dilute solution of sodium carbonate in blue, in concentrated sulfuric acid in violet. He dyes the wool, in an acid bath, in red-bordequx-bluish shades of a beautiful unison which turn into solid green-blue shades, by subsequent chromating.
2-Oxynaphthalene-6-oxyacetic acid can be prepared as follows:
In an inert gas atmosphere 160 parts of 2,6-dioxynaphthalene are dissolved at 80-850 in 1000 parts of water containing 56 parts of 100% potassium hydroxide. Maintaining this temperature is added over 2 hours, while stirring, a neutral solution of about 25% potassium chloroacetate, containing 110 nettles of neutralized monochloroacetic acid. Heat a further 4-5 hours at 90-95 until the reaction is almost neutral. After cooling the reaction mass, the precipitation is completed by adding
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sodium chloride and weakly acidulating, then filtered.
2-Oxynaphthalene-6-oxyacetic acid can be extracted from the filter paste by treating it several times at 40-50 with dilute sodium carbonate solution. The extracts obtained are filtered with the sodium carbonate solution, then the solution is acidylated with acid.
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hydrochloric; cream-colored 2-oxynaphthalene - & - oxyacetic acid separates; = contrary to the initial product this product clearly dissolves in a dilute, cold solution of sodium carbonate. Cn filter and dry.
Example 9
18.9 parts of 6-nitro-4-chlor-2-amino-1-phenol are dinitrogenated in a known manner and copulated in alkaline solution with
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22 parts of 2-oxynaphthalene-6-oxyacetic acid When coupling is complete, the precipitated dye is filtered off and dried. In the dry state, this dye is a black-violet powder, soluble in water and in a dilute solution of sodium carbonate in blue-reddish, in sulfuric acid concentrated in red-violet. It dyes the wool, in an acid bath, in blue shades which turn into very solid gray-greenish shades, by subsequent chromating.
Example 10
22.4 parts of 4-chlor-2-amino-1-phenol-6-sulfonic acid are dinitrogenated in a known manner and copulates in an alkaline solution with 18 parts of 2-oxy-6-methoxynaphthalene.
When the coupling is complete, the dye formed is filtered and dried. In the dry state this dye is a powder
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black-violet, soluble in water in blue-reddish, in dilute sodium hydroxide solution in violet and in concentrated sulfuric acid in red-violet. He dyes the wool, in an acid bath, in red-burgundy shades which, by subsequent chromating, turn into gray-blue shades that are very solid with the fuller and with the light. This dye can also be used for dyeing by the bath chromating process.
When instead of the aforementioned diazotization component,
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2-amino-4-methyl-1-phenol-6-sulfonic or -5-sulfonic acid, or a mixture of these two acids, is used, a dye having similar properties, dyeing wool, is obtained by the process of subsequent chromating, in slightly more reddish gray-blue shades.
Example 11
Is heated for several hours at the boil, in a reflux condenser, 43 parts of the dye obtained from
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of 4 - chlor-2-diazo 1 phenoZ¯6-sulfonic acid and 2-oxy-6-methoxynaphthalene with 1250 parts of water and 200 parts of a solution of chromium fluoride containing an amount of chromium corresponding to 4.2% Cr2O3. After heating to boiling, the precipitated chromium compounds are filtered off and dried. In the dry state, this compound is a brown-violet powder, - soluble in a boiling dilute solution of sodium carbonate in violet-gray and in concentrated sulfuric acid in gray; he dyes it
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wool, in a sulfuric acid bath, in solid gray tones, with a beautiful unison.
Example 12
46.4 parts of the prepared dye are heated for several hours at the boil in a reflux condenser.
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starting from 4-nitro-2-diazo-1-phenol-6-sulphonic acid and s-oxy-6-methoxy-naphthalene (see example 1) with 1200 parts of water and 200 parts of a chromium fluoride solution containing an amount of chromium corresponding to 4.2% Cr2O3. The mixture is heated to boiling, the precipitated chromium compound filtered off and dried after adding sodium carbonate. In the dry state, this dye is a brown-violet powder, soluble in boiling water in green and in concentrated sulfuric acid in violet-gray.
This chromed compound dyes the wool, in a sulfuric acid bath, in solid green-gray shades with a beautiful unison.
Example 13
45 parts of the dye obtained by- heat are heated for about 24 hours at the boiling point in a reflux condenser.
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shot of diazotized 1-amino-2-oxynaphthalene-4-sulfonic acid and 2-oxy-6-methoxynaphthalene (see example 3) with 1300 parts of water and 100 parts of a solution of chromium fluoride containing a quantity of chromium corresponding to 8.4% of Cr203. The chromium compound of the precipitated dye is heated to the boil, filtered off and dried after adding sodium carbonate. In the dry state, this dye is a violet-blue powder, soluble in hot water in blue and in concentrated sulfuric acid in green-gray.
<Desc / Clms Page number 13>
This chrome compound dyes the wool, in a sulfuric acid bath, in solid blue shades.
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