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" Pâtes pour impression et colorants azoïques "
La présente invention se rapporte à des.pâtes pour impression contenant des composés de diazonium particulièrement propres à l'impression des textiles, ainsi qu'à la préparation de colorants azoiques nouveaux insolubles dans l'eau.
Le procédé consistant à teindre des tissus au moyen d'une pâte de colorant ou d'une composition contenant les composants du colorant qui copulent pour former ledit colorant est bien connu dans l'art de l'applica- tion des colorants azoiques sur des tissus. Parmi ces pâtes de colorants la meilleure qui soit connue dans le métier est celle dans laquelle le composé de diazo-
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niura a été stabilisé contre la copulation prématurée par condensation du diazo avec des amines particulières telles que la sarcosine, la mébhyl-taurine, l'acide 2-ami- no-5-sulfobenzoique , la proline et la N-méthyl-glucamine, formant ainsi des composés diazoaminés solubles dans l'eau.
La pâte pour impression visée par ce type de procé- dé de teinture se prépare par mélange du composé diazo- amino et d'un composé copulent, addition au mélange d'une solution de soude caustique en quantité suffisante pour dissoudre les composants et de cellosolve, puis transfor- mation du mélange en pâte pour impression par addition d'un agent épaississant tel que de l'amidon ou de l'adra- gante ou un mélange des deux et de la quantité d'eau néces- saire . On peut si on le désire ajouter d'autres adjuvants pour textiles tels que de l'huile pour Rouge Turc. , des agents dispersants et des solvants.
Le tissu est imprimé par application de la pâte suivant le dessin désiré, séchage et introduction dans un appareil de maturation dans lequel il est soumis pendant un court moment à l'ac- tion de vapeur d'eau contenant des vapeurs d'acidesorga- niques volatils tels que les acides formique et acéti- que. A ce moment l'acide libère l'aminé stabilisante de sa combinaison avec le diazonium ce qui permet à celui-ci de copuler avec le composé de copulation pré- sent dans la pâte d'impression, L'impression étant ainsi développée, on la rince, on la lave et on la sèche .
On peut employer d'autres procédés de développement tels que l'introduction du tissu imprimé dans un bain conte- nant un acide tel que l'acide formique, l'acide acéti- que ou l'acide oxalique, lequel bain contient également d'autres produits pour faciliter l'opération et aider à la pénétration des produits.
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Diverses arylamines diazotées ont été stabilisées par condensation avec une aminé conformément à ce procédé et les composés de diazonium stabilisés combinés avec les compo- sés copulant dans une pâte d'impression. Comme composés copu lantson a fréquemment employé les arylides de l'acide 2.3-hydroxy-naphtoique et autres acides o-hydroxy-carboxy- liques.
On peut employer pour la préparation des pâtes d'im- pression un grand nombre de composés copulantsne conte- nant pas de groupes solubilisants. Celles qui conviennent le mieux aux buts de la présente invention sont les aryla- mides des acides o-hydroxy aryl-carboxyliques connues sous le nom commercial de composés du Naphtol AS et des acides -céto-carboxyliques. Les composants copulants contenant des groupes méthylène actifs conviennent égale- ment. On obtient des résultats particulièrement bons en employant les arylides de l'acide 2.3-hydroxy-naphtoique,de l'acide 2-hydroxy-anthracène-3-carboxylique, de l'acide
2-hydroxy-carbazole-3-carboxylique, de l'acide 7-hydroxy- alpha-naphto-carbazole-6-carboxylique, de l'acide acéto- acétique, de l'acide benzoyl-acétique et de l'acide téréphtaloyl-bis-acétique .
Le composé copulant obtenu par la combinaison acide du diazonium de la nitraniline avec le 1.7-amino-naphtol peut aussi être employé avanta- geusement.
Conformément à la présente invention on fournit une pâte pour impression comprenant un produit de condensa- tion aminé d'un dérivé de diazonium de la 5-chloro-2.4- dialcoyloxy-aniline, un produit à réaction basique,un épaississant et un composé copulant.
Egalement suivant l'invention, on fournit des colorants axoiques nouveaux insolubles dans l'eau de formule :
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dans laquelle X est un radical alcoxy, R le radical d'un composé copulant de colorant azoïque ayant avant copu- lation au moins un groupe méthylène acti:', chaque groupe étant mono-substitué par un groupe azoïque après copula- tion, ou le radical d'une arylamide d'un composé de l'acide o-hydroxy-carboxylique ayant plus de deux noyaux associés dont l'un est aromatique ou hétérocyclique et les autres sont aromatiques, ou le radical d'un composé aromatique contenant un groupe azo, et susceptible de nouvelle copulation ; n est le chiffre 1 ou un nombre supérieur à 1 égal au nombre d.e groupes méthylène actifs présents dans R.
Ces colorants peuvent se préparer à l'état de pig- ments formés ; on peut aussi employer leurs composants dans la pâte pour impression de manière à produire les colorants sur la fibre des tissus au moyen du procédé rappelé ci- dessus. Ces colorants s'obtiennent par réac- tion du diazonium d'une 5 chloro-2.4-dialcoxy-aniline avec un composé copulant contenant un radical R comme ci-dessus défini.
Les composés copulants contenant le radical R tel que ci-dessus.- défini sont les suivants :
1 - Composés possédant des groupes méthylène actifs.
(a) Céto-arylamides de formule : (Y - CO - CH2CO- NH) n - R1 dans laquelle Y est un radical d'un groube formé d'alcoyle tels que méthyle, éthyle, propyle et butyle, de groupes aromatiques tels que phényle, toluyle, naphtyle et de groupes hétérocycliques tels que furyle, pipéridyle, etc..
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R1 est un radical aromatique tel que phényle, diphényle, naphtyle , etc.. et n2 est un nombre tel que 1 ou 2, et de formule :
Ar (CO- CH2CO- NH - R1)2 dans laquelle Ar est un radical'aromatique tel que phényle, diphényle, naphtyle, etc.. et R1 a la même signification que ci-dessus.
(b) Pyrazolones de formule :
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dans laquelle R2 est de l'hydrogène ou un radical alcoy- le et R3 est un radical d'un groupe formé de radicaux .alcoyles et aryles.
Les composants copulantsparticulièrement appropriés de cette classe sont entre autres : la 2.4-diméthyl-acétoacétanilide
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la 3.3'-diméthyl-diacétoacétobenzidide
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la téréphtaloyl -Ó-Ó- bis (4-chloro-5-méthyl)acéto-oanisidide
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1. 3-diméthy1-5-pyrazolone
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II -Composés représentés par la formule :
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dans laquelle R1 représente le radical d'un composé contenant au moins deux noyaux associés dont l'un est un noyau aromatique ou hétérocyclique et les autres des noyaux aromatiques, lequel radical est associé au noyau Y dans des positions adjacentes comme indiqué par les liaisons libres, et R2 représente un radical aryle.
Comme exemples de composés de cette classe on peut mentionner :
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La -hydraxy-11-benzo(¯alpha)carbazole-¯carboyy¯p¯ anisidide
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la 2-hydroxy-carbazole-3carboxy-p-chloroanilide
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la 3-hydroxy-2-anthracène-càrboxy-o-toluidide
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III - Composés aromatiques azoiques susceptibles de nouvelle copulation.
Outre les groupes conduisant à la copulation tels que les groupes hydroxy et amino, les noyaux de ces composés azoïques peuvent porter les substituants habi-- tuels employés dans les composants pour colorants en vue de l'amélioration de leurs propriétés tinctoriales tels que des groupes alcoyles, alcoxy- nitro et halogènes, ou d'autres substituants.
Les composés côpulantsde cette classe qui conviennent particulièrement sontentre au- tres : le 4-(o-nitrobenzèneazo)-1-amino-7-naphtol
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la 4-(3t-chloro-2'-méthoxybenzèneazo)-résorcine
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Pour permettre une compréhension plus complète de la présente invention, on se reportera aux exemples parti- culiers suivants 1, 2 et 3 qui illustrent la préparation d'une pâte pour impression conformément à l'invention,
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et l'impression de tissus au moyen de cette pâte.
Exemple 1.
On fait une pâte pour impression par mélange de:
1,9 parties de composé diazoammino obtenu par conden- sation du dërivé diazonium de la 5-chloro-2.4- diméthoxy-aniline avec la sarcosine, u
1,8 parties de diacétoacéto--o-tolidide,
4 parties de l'éther monoéthylique de l'éthylène- glycol ,
24,0 parties d'eau
3 parties de solution de soude caustique à 30 % 65 parties de gomme adragante.
Les tissus de coton et de rayonne sont imprimes au moyen d'un cylindre gravé au moyen de cette pâte pour impression. Le tissu imprimé est sécha, puis traité dans un appareil de maturation pendant un court moment au moyen de vapeur d'eau contenant des vappours d'acide acétique .Les impressions développées sont alors savon- nées pendant cinq minutes dans une solutionbouillante de savon à 0,5 % , rincées à l'eau claire et séchées.
On obtient une nuance jaune d'or intense et vive possé- dant une excellente solidité, particulièrement eu égard au traitement ultérieur au moyen de Rongalit C. La formule développée de ce colorant est la suivante :
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Exemple II.
On prépare une pâte pour impression par mélange de :
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1,9 parties du composé diazoaminé obtenu par condensa- tion du dérivé diazonium de la 5-chloro-2.4-dimé- thoxyaniline avec la srcosine.
2,2 parties de la 4-chloro-anilide de l'acide 2-hydroxy- carbazole-3-carboxylique
4,0 parties de cellosolve 24,0 parties d'eau
3,0 parties de soude caustique en solution à 30 %
65,0 parties de gomme adragante.
On imprime des tissus de coton et de rayonne au moyen d'un cylindre à l'aide de cette pâte pour impres- sion. La matière imprimée est séchée, puis traitée dans un maturateur pendant un court instant au 'moyen de vapeur d.'eau contenant des vapeurs d'un mélange d'acides formique et acétique . Les impressions développées sont alors savonnées pendant cinq minutes dans une solution bouillante de savon à 0,5 % , rincées à l'eau claire et séchées. On obtient une nuancentense brun jaunâtre vif d'une bonne solidité . La formule développée)de ce colorant est la suivante :
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Exemple III.
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On prépare une pâte pour impressionpar mélange de:
1,9 parties du composé diazoaminé obtenu par conden- sation du dérivé diazonium de la 5-chloro-2.4- diméthoxyaniline avec la sarcosine
2,1 parties de l'o-toluidide de l'acide 2.3-hydroxy- @
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anthracène carboxylique
4,0 parties de cellosolve
24,0 parties d'eau
3,0 parties de solution de soude caustique à 30 %
65,0 parties de gomme adragante
On imprime des tissus de coton et de rayonne au /d'un moyen/cylindre gravé à l'aide de cette pâte pour impres- sion. La matière imprimée est séchéey puis traitée dans un maturateur pendant un court instant au moyen de va- peur d'eau contenant des vapeurs d'acide acétique .
Les impressions développées sont alors savonnées pendant cinq minutes dans une solution bouillante de savon à 0,5 % rincées l'eau claire et séchées . On obtient une nuance noir bleuâtre vive d'une bonne solidité . La formule dé- veloppée du colorant est la suivante :
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Exemble IV.
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On prépare une pète pour impression par mélange de : 2,9 parties du sel disodique du compose diazoaminé obtenu par condensation du diazonium de l; 5-chlo- ro-2.4-diméthoxy-aniline obtenu conformément au procédé de l'exemple 1 avec l'acide 2-amino-5- sulfobenzoïque
1,9 parties du composé oopulant obtenu par combinai- son acide du diazonium de l'o-nitraniline avec le 1.7-aminonaphtol.
4,0 parties de cellosolve 24,0 parties d'eau
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3,0 parties de solution de soude caustique à 30 %
65,0 parties de gomme adragante.
On imprime des tissus de coton et de rayonne au moyen d'un cylindre gravé à l'aide de cette pâte pour impression. La matière imprimée est séchée puis traitée pendant un court instant au moyen de vapeur d'eau contenant des vapeurs d'acide acétique . Les impressions développées sont alors savonnées pendant cinq minutes dans une solution bouillante de savon à 0,5 % , rincées à l'eau claire et séchéas.-On obtient une nuance noir foncé riche d'une bonne solidité . La formule développée de ce colorant 'est :
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Exemple V
Préparation d'un pigment : On dissout 18,75 gr. de 5-chloro-2-4-diméthoxyaniline dans
100,00 gr. d'eau et
23 cc. d'acide chlorhydrique à 21 Bé.
On refroidit cette solution à -5 C et on diazote au moyen d'une solution de nitrite de sodium contenant 6,9 gr. de nitrite de sodium à 100 %; la diazotation achevée, on ajoute de la terre de diatomées et on clarifie . On ajoute la solution de diazo ainsi obtenue à una solution alcaline tamponnée de 20,5 gr. de 2.4-diméthylacétoacéta- nilide. On agite jusqu'à ce que la copulation soit com- plète . On acidifie au moyen d'acide chlorhydrique, on filtre, on lave à neutralité et on sèche . Le produit ain-
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si obtenu est un pigment jaune verdâtre brillant d'une très bonne solidité. Sa formule développée est la sui- vante.
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Exemple VI.
On prépare une solution du diazonium de la 5-chlo- ro-2.4-diméthoxyaniline comme dans l'exemple V.
On ajoute la solution de diazonium ainsi préparée à une solution alcaline tamponnée de 19 gr. de diacéto- acéto-o-tolidide.
On acidifie la solution de copulation au moyen d'acide chlorhydrique, on filtre, on lave è neutralité et on sèche.
Le produit est un pigment jaune intense d'une ex- cellente solidité ; sa formule est :
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Exemple VII.
On prépare une solution de diazonium comme dans l'exemple V en employant 20,4 gr. de 5-chloro-2-éthoxy- 4-méthoxyaniline.
On ajoute cette solution de diazonium à une solu- aceto tion alcaline tamponnée de 20,5 gr. de 2-4.-diméthylacé- tanilide.
On agite jusqu'à ce que la copulation soit corn- plète.
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On acidifie la solution réactionnelle avec de l'acide chlorhydrique, on filtre, on lave à neutralité et on sèche.
Le produit est un pigment jaune verdâtre brillant d'une bonne solidité et de formule :
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Exemple VIII
On prépare 1(colorant suivant :
On dissout : 18,75 gr. de 5-chloro-2.4-diméthoxyaniline dans
100 gr. dteau et
23 cc. d'acide chlorhydrique 21 Bé.
Cette solution est refroidie à -5 C. et diazotée au moyen d'une solution de nitrite de sodium contenant
6,9 gr. de nitrite de sodium à 100 %. Après diazota- tion on ajoute de la terre de diatomées et on clarifie la solution. La solution de diazonium ainsi obtenue est ajoutée à une solution alcaline tamponnée de 34 gr. de
2-hydroxy-3-carbazole-carboxy-p-chloranilide.
On agite jusqu'à ce que la copulation soit complè- te.
On acidifie au moyen d'acide chlorhydrique, on filtre, on lave à neutralité et on sèche . Le produit obtenu est un pigment brun très solide et a pour formule :
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Exemple IX.
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On prépare le diazonium de la 5-chloro-2.4-diméthoxy- aniline comme dans l'exemple VIII. On ajoute la solu- tion de diazonium à une solution alcaline tamponnée de
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33 gr. de 3-hydroxy-2-anthracëneca.rbox,r-o-toluidine.
On agite jusqu'à ce que la copulation soit com- plète.
On acidifie la solution de copulation au moyen d'acide chlorhydrique, on filtre, on lave à neutralité et on sèche.
La matière colorante obtenue est un pigment noir- vert d'une excellente solidité, qui est représentée par la formule chimique suivante :
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Exemple X.
Préparation d'un pigment . On dissout :
18,75 gr. de 5-chloro-2-4-diméthoxy-aniline dans
100 gr. d'eau et
23 cc. d'acide chlorhydrique 21 Bé.
On refroidit cette solution à -5 C et on ajoute une solution de nitrite de sodium contenant 6,9 gr. de nitrite de sodium à 100% en vue de la diazotation ; après diazotation on ajoute de la terre de diatomées et on clarifie . On ajoute la solution de diazonium ainsi obtenue à une solution tamponnée alcaline de 31 gr. de 4- (o-nitrobenzèneazo)-1-amino-7-naphtol.
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On agite jusqu'à ce que la copulation soit com- plète.
On acidifie au moyen d'acide chlorhydrique, on fil- tre, on lave à neutralité et on sèche . Le colorant obtenu est un pigment'noir d'un grand pouvoir tincto- riel et de formule chimique :
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Exemple Xl.
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Préparation d'un pigment :
On prépare le diazonium de la 5-chloro-2.4-diméthox' aniline de la même manière que dans l'exemple 1 . La solution de diazonium ainsi obtenue'est ajoutée à une solution tamponnée alcaline contenant 28 gr. de 4-(5'- chloro-2'-méthoxybenzèneazo) résorcipe . La solution de copulation est, agitée pendant plusieurs heures ou jusqu'à ce que la copulation soit complète . Elle est alors acidifiée au moyen d'acide chlorhydrique, fil- trée, lavée à neutralité et séchée . Le colorant obte- nu est un pigment brun d'un grand pouvoir tinctorial et d'une bonne solidité . Sa formule chimique est :
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Exemple XII.
Dissoudre :
20,4 gr. de 5-chloro-2-éthoxy-4-méthoxy-aniline dans
100 gr. d'eau et 23.''ce. d'acide chlorhydrique à 21 Bé;
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Refroidir cette solution à -5 C et ajouter en vue de la diazotation une solution de nitrite de sodium con- tenant 6,9 gr. de nitrite de sodium à 100 Après diazo- tation, ajouter de la terre de diatomées et clarifier.
Ajouter cette solution de diazonium à une solution alca- line tamponnée de 28 gr. de 4-(5'chloro-2'-métjpxuben- zèneazo) résorcine ..Agiter jusqu'à ce que la copulation soit complète . Acidifier au moyen d'acide chlorhydri- que, filtrerlaver à neutralité et sécher. Le colorant obtenu est un pigment brun d'un grand pouvoir tincto- rial et d'une bonne solidité . Sa formule chimique est:ç
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Les colorants suivant l'invention peuvent être métallisés directement ou sur fibre par les procédés .habituels, si on désire produire des complexes métalli- ques de ces colorants tels que des complexes de chrome, de cuivre ou de cobalt.
REVENDICATIONS.
Pâte pour impression, comprenant /
1./un produit de condensation d'un dérivé de
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dlazonium d'une 5-chloro-zt,.-dialcoxyaniline, un pro- duit à réaction basique, un épaississant et un composé copulant .
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"Azo printing pastes and dyes"
The present invention relates to printing pastes containing diazonium compounds particularly suitable for printing textiles, as well as to the preparation of novel azo dyes which are insoluble in water.
The process of dyeing fabrics using a dye paste or a composition containing the components of the dye which coalesce to form said dye is well known in the art of applying azo dyes to fabrics. . Among these dye pastes the best known in the art is that in which the diazo-
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niura was stabilized against premature copulation by condensation of diazo with particular amines such as sarcosine, mebhyl-taurine, 2-amino-5-sulfobenzoic acid, proline and N-methyl-glucamine, forming thus water-soluble diazoamines.
The printing paste intended for this type of dyeing process is prepared by mixing the diazomino compound and a coupling compound, adding to the mixture a solution of caustic soda in an amount sufficient to dissolve the components and cellosolve. , then converting the mixture into a printing paste by adding a thickening agent such as starch or tackifier or a mixture of the two and the necessary amount of water. Other textile adjuvants such as Turkish Red Oil can be added if desired. , dispersants and solvents.
The fabric is printed by applying the paste to the desired pattern, drying and feeding it into a maturing apparatus in which it is subjected for a short time to the action of water vapor containing organic acid vapors. volatiles such as formic and acetic acids. At this point the acid releases the stabilizing amine from its combination with the diazonium, which allows the latter to copulate with the coupling compound present in the printing paste. The printing thus being developed, it is produced. rinse, wash and dry.
Other development methods can be employed such as introducing the printed fabric into a bath containing an acid such as formic acid, acetic acid or oxalic acid, which bath also contains acid. other products to facilitate the operation and help the products penetrate.
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Various diazotized arylamines have been stabilized by condensation with an amine in accordance with this method and the stabilized diazonium compounds combined with the coupling compounds in a printing paste. As copulating compounds, the arylides of 2,3-hydroxy-naphthoic acid and other o-hydroxy-carboxylic acids have frequently been employed.
A large number of coupling compounds which do not contain solubilizing groups can be used for the preparation of printing pastes. Those which are most suitable for the purposes of the present invention are the arylamides of o-hydroxy aryl-carboxylic acids known under the trade name of Naphthol AS compounds and -keto-carboxylic acids. Coupling components containing active methylene groups are also suitable. Particularly good results are obtained by using the arylides of 2.3-hydroxy-naphthoic acid, 2-hydroxy-anthracene-3-carboxylic acid, and
2-hydroxy-carbazole-3-carboxylic, 7-hydroxy-alpha-naphtho-carbazole-6-carboxylic acid, acetoacetic acid, benzoyl-acetic acid and terephthaloyl acid bis-acetic.
The coupling compound obtained by the acid combination of the diazonium of nitraniline with 1,7-amino-naphthol can also be advantageously employed.
In accordance with the present invention there is provided a printing paste comprising an amine condensation product of a diazonium derivative of 5-chloro-2,4-dialkoyloxy-aniline, a basic reaction product, a thickener and a coupling compound.
Also according to the invention, new axoic dyes insoluble in water of formula are provided:
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wherein X is an alkoxy radical, R the radical of an azo dye coupling compound having before coupling at least one active methylene group: ', each group being mono-substituted by an azo group after coupling, or the radical of an arylamide of an o-hydroxy-carboxylic acid compound having more than two associated rings of which one is aromatic or heterocyclic and the others are aromatic, or the radical of an aromatic compound containing an azo group , and susceptible to new copulation; n is the number 1 or a number greater than 1 equal to the number of active methylene groups present in R.
These dyes can be prepared in the form of formed pigments; their components can also be used in the printing paste so as to produce the dyes on the fiber of the fabrics by means of the process recalled above. These dyes are obtained by reacting the diazonium of a chloro-2,4-dialkoxy-aniline with a coupling compound containing an R radical as defined above.
The coupling compounds containing the radical R as defined above are as follows:
1 - Compounds having active methylene groups.
(a) Keto-arylamides of formula: (Y - CO - CH2CO- NH) n - R1 in which Y is a radical of a group formed from alkyl such as methyl, ethyl, propyl and butyl, from aromatic groups such as phenyl, toluyl, naphthyl and heterocyclic groups such as furyl, piperidyl, etc.
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R1 is an aromatic radical such as phenyl, diphenyl, naphthyl, etc. and n2 is a number such as 1 or 2, and of formula:
Ar (CO- CH2CO- NH - R1) 2 in which Ar is an aromatic radical such as phenyl, diphenyl, naphthyl, etc. and R1 has the same meaning as above.
(b) Pyrazolones of formula:
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wherein R2 is hydrogen or an alkyl radical and R3 is a radical of a group consisting of alkyl and aryl radicals.
Particularly suitable coupling components of this class are among others: 2.4-dimethyl-acetoacetanilide
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3.3'-dimethyl-diacetoacetobenzidide
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terephthaloyl -Ó-Ó- bis (4-chloro-5-methyl) aceto-oanisidide
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1.3-dimethyl-1-5-pyrazolone
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II -Compounds represented by the formula:
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wherein R1 represents the radical of a compound containing at least two associated rings one of which is an aromatic or heterocyclic ring and the others aromatic rings, which radical is associated with the Y ring in adjacent positions as indicated by the free bonds , and R2 represents an aryl radical.
As examples of compounds of this class we can mention:
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-Hydraxy-11-benzo (¯alpha) carbazole-¯carboyy¯p¯ anisidide
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2-hydroxy-carbazole-3carboxy-p-chloroanilide
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3-hydroxy-2-anthracene-carboxyl-o-toluidide
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III - Aromatic azo compounds susceptible to new coupling.
In addition to groups leading to coupling such as hydroxy and amino groups, the nuclei of these azo compounds may carry the usual substituents employed in components for dyestuffs for the improvement of their dyeing properties such as alkyl groups. , alkoxy-nitro and halogens, or other substituents.
Co-forming compounds of this class which are particularly suitable are, among others: 4- (o-nitrobenzeneazo) -1-amino-7-naphthol
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4- (3t-chloro-2'-methoxybenzeneazo) -resorcin
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In order to allow a more complete understanding of the present invention, reference is made to the following specific examples 1, 2 and 3 which illustrate the preparation of a printing paste in accordance with the invention,
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and printing fabrics with this paste.
Example 1.
We make a paste for printing by mixing:
1.9 parts of diazoammino compound obtained by condensing the diazonium derivative of 5-chloro-2.4-dimethoxy-aniline with sarcosine, u
1.8 parts of diacetoaceto - o-tolidide,
4 parts of ethylene glycol monoethyl ether,
24.0 parts water
3 parts of 30% caustic soda solution 65 parts of tragacanth.
Cotton and rayon fabrics are printed using a cylinder engraved with this printing paste. The printed fabric is dried, then treated in a curing apparatus for a short time with water vapor containing acetic acid vapors. The developed prints are then soaped for five minutes in a boiling soap solution at 0. , 5%, rinsed with clean water and dried.
An intense and vivid golden yellow shade is obtained which has excellent fastness, particularly in view of the subsequent treatment with Rongalit C. The structural formula of this dye is as follows:
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Example II.
A paste for printing is prepared by mixing:
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1.9 parts of the diazoamino compound obtained by condensing the diazonium derivative of 5-chloro-2.4-dimethoxyaniline with srcosine.
2.2 parts of 2-hydroxy-carbazole-3-carboxylic acid 4-chloro-anilide
4.0 parts cellosolve 24.0 parts water
3.0 parts of caustic soda in 30% solution
65.0 parts of tragacanth.
Cotton and rayon fabrics are printed by means of a cylinder using this printing paste. The printed material is dried and then treated in a soaker for a short time with water vapor containing vapors of a mixture of formic and acetic acids. The developed prints are then soaped for five minutes in a boiling 0.5% soap solution, rinsed with clean water and dried. A bright yellowish-brown shade is obtained with good solidity. The structural formula) of this dye is as follows:
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Example III.
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A paste for printing is prepared by mixing:
1.9 parts of the diazo-amino compound obtained by condensing the diazonium derivative of 5-chloro-2.4-dimethoxyaniline with sarcosine
2.1 parts of 2.3-hydroxy acid o-toluidide
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carboxylic anthracene
4.0 parts of cellosolve
24.0 parts water
3.0 parts of 30% caustic soda solution
65.0 parts tragacanth
Cotton and rayon fabrics are printed on / from an engraved medium / cylinder using this printing paste. The printed material is dried and then treated in a soaker for a short time with steam containing acetic acid vapors.
The developed prints are then soaped for five minutes in a boiling 0.5% soap solution, rinsed with clear water and dried. A bright bluish-black shade of good strength is obtained. The developed formula of the dye is as follows:
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Example IV.
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A fart for printing is prepared by mixing: 2.9 parts of the disodium salt of the diazoamine compound obtained by condensation of the diazonium of 1; 5-chlo-ro-2.4-dimethoxy-aniline obtained according to the process of Example 1 with 2-amino-5-sulfobenzoic acid
1.9 parts of the oopulating compound obtained by acid combination of the diazonium of o-nitraniline with 1.7-aminonaphthol.
4.0 parts cellosolve 24.0 parts water
<Desc / Clms Page number 12>
3.0 parts of 30% caustic soda solution
65.0 parts of tragacanth.
Cotton and rayon fabrics are printed using a cylinder engraved with this printing paste. The printed matter is dried and then treated for a short time with water vapor containing vapors of acetic acid. The developed prints are then soaped for five minutes in a boiling 0.5% soap solution, rinsed with clear water and dried. A rich dark black shade of good strength is obtained. The structural formula of this colorant is:
EMI12.1
Example V
Preparation of a pigment: 18.75 g are dissolved. of 5-chloro-2-4-dimethoxyaniline in
100.00 gr. water and
23 cc. hydrochloric acid at 21 Bé.
This solution is cooled to -5 C and dinitrogenated with a sodium nitrite solution containing 6.9 g. 100% sodium nitrite; when the diazotization is completed, diatomaceous earth is added and clarified. The diazo solution thus obtained is added to a buffered alkaline solution of 20.5 g. of 2.4-dimethylacetoacetanilide. Stir until copulation is complete. Acidified with hydrochloric acid, filtered, washed to neutrality and dried. The product as well
<Desc / Clms Page number 13>
if obtained is a bright greenish-yellow pigment of very good strength. Its structural formula is as follows.
EMI13.1
Example VI.
A solution of the diazonium of 5-chlo-ro-2.4-dimethoxyaniline is prepared as in Example V.
The diazonium solution thus prepared is added to a buffered alkaline solution of 19 g. of diacetoaceto-o-tolidide.
The coupling solution is acidified with hydrochloric acid, filtered, washed neutral and dried.
The product is an intense yellow pigment with excellent fastness; its formula is:
EMI13.2
Example VII.
A diazonium solution is prepared as in Example V using 20.4 g. of 5-chloro-2-ethoxy-4-methoxyaniline.
This diazonium solution is added to a buffered alkaline solution of 20.5 g. of 2-4.-Dimethylacetanilide.
Stir until copulation is complete.
<Desc / Clms Page number 14>
The reaction solution is acidified with hydrochloric acid, filtered, washed to neutrality and dried.
The product is a bright greenish yellow pigment with good strength and with the following formula:
EMI14.1
Example VIII
We prepare 1 (following coloring:
We dissolve: 18.75 gr. of 5-chloro-2.4-dimethoxyaniline in
100 gr. water and
23 cc. hydrochloric acid 21 Be.
This solution is cooled to -5 ° C. and diazotized with a sodium nitrite solution containing
6.9 gr. 100% sodium nitrite. After diazotization, diatomaceous earth is added and the solution clarified. The diazonium solution thus obtained is added to a buffered alkaline solution of 34 gr. of
2-hydroxy-3-carbazole-carboxy-p-chloranilide.
Stir until copulation is complete.
Acidified with hydrochloric acid, filtered, washed to neutrality and dried. The product obtained is a very solid brown pigment and has the following formula:
EMI14.2
<Desc / Clms Page number 15>
Example IX.
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The 5-chloro-2,4-dimethoxyaniline diazonium is prepared as in Example VIII. The diazonium solution is added to a buffered alkaline solution of
EMI15.1
33 gr. of 3-hydroxy-2-anthraceneca.rbox, r-o-toluidine.
Stir until copulation is complete.
The coupling solution is acidified with hydrochloric acid, filtered, washed to neutrality and dried.
The resulting coloring matter is a black-green pigment of excellent fastness, which is represented by the following chemical formula:
EMI15.2
Example X.
Preparation of a pigment. We dissolve:
18.75 gr. of 5-chloro-2-4-dimethoxy-aniline in
100 gr. water and
23 cc. hydrochloric acid 21 Be.
This solution is cooled to -5 ° C. and a sodium nitrite solution containing 6.9 g is added. 100% sodium nitrite for diazotization; after diazotization, diatomaceous earth is added and clarified. The diazonium solution thus obtained is added to an alkaline buffered solution of 31 g. of 4- (o-nitrobenzeneazo) -1-amino-7-naphthol.
<Desc / Clms Page number 16>
Stir until copulation is complete.
Acidify with hydrochloric acid, filter, wash to neutrality and dry. The dye obtained is a black pigment with a great tinctorial power and with the chemical formula:
EMI16.1
Example Xl.
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Preparation of a pigment:
The 5-chloro-2.4-dimethox'aniline diazonium is prepared in the same manner as in Example 1. The diazonium solution thus obtained is added to an alkaline buffered solution containing 28 g. of 4- (5'-chloro-2'-methoxybenzeneazo) resorcipe. The copulation solution is stirred for several hours or until copulation is complete. It is then acidified with hydrochloric acid, filtered, washed to neutrality and dried. The dye obtained is a brown pigment of great dyeing power and good fastness. Its chemical formula is:
EMI16.2
Example XII.
Dissolve :
20.4 gr. of 5-chloro-2-ethoxy-4-methoxy-aniline in
100 gr. of water and 23. '' ce. 21 Be hydrochloric acid;
<Desc / Clms Page number 17>
Cool this solution to -5 ° C. and add for diazotization a sodium nitrite solution containing 6.9 g. of sodium nitrite at 100 After diazotization, add diatomaceous earth and clarify.
Add this diazonium solution to a 28 g alkaline buffered solution. of 4- (5'chloro-2'-metjpxubenzèneazo) resorcinol. Shake until coupling is complete. Acidify with hydrochloric acid, filter, wash to neutrality and dry. The dye obtained is a brown pigment of great dyeing power and good fastness. Its chemical formula is: ç
EMI17.1
The dyes according to the invention can be metallized directly or onto a fiber by the usual methods, if it is desired to produce metal complexes of these dyes such as chromium, copper or cobalt complexes.
CLAIMS.
Printing paste, comprising /
1./a condensation product of a derivative of
EMI17.2
dlazonium of a 5-chloro-zt,.-dialkoxyaniline, a basic reacting product, a thickener and a coupling compound.