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La présente invention est relative à un procédé permettant d'ob- tenir des teintures et des impressions précieuses sur des matières fibreu- ses en téréphtalate de polyéthylène, ledit procédé étant caractérisé par le fait qu'on utilise comme colorants des colorants monoazoiques de for- mule: A-N=N-B dans laquelle A représente un Teste benzénique présentant un groupe NO2 en position ortho par rapport au groupe azoique et présentant, comme autres substituantsventuels, au plus encore des groupes alcoyles, des groupes al coxy ou des groupes halogéno-alcoyles de bas poids moléculaire ou des ato- mes d'halogène, et dans laquelle B représente un reste 5-hydroxypyrazolique exempt de groupes aquasolubilisants et lié en position 4 au groupe azoïque.
Les colorants monoazoiques qui sont à utiliser suivant le présent procédé répondent, de préférence, à la formule:
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dans laquelle X et Y représentent des atomes d'halogène, des groupes al coyles ou des groupes alcoxy renfermant au plus 4 atomes de carbone, ou des groupes trifluoro-méthyles, n et m des nombres entiers d'une valeur au plus égale à 3, R1 un atome d'hydrogène, un reste alcoylique ou cyano-alcoylique renfermant au plus 6 atomes de carbone, ou un reste benzénique, R2 un ato- me d'hydrogène, un groupe alcoyle renfermant au plus 4 atomes de carbone, ou un groupe carboxyalcoyle renfermant un reste alcoylique comportant au plus 4 atomes de carbone.
De tels colorants sont connus en grand nombre et peuvent être ob- tenus par copulation d'une amine diazotée de formule:
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avec un pyrazole de formule
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X, Y R1 et R2 ayant dans cette formule la signification indiquée.
Comme groupes alcoyles appropriés pour le reste du composant de diazotation, on citera notamment le groupe méthyle, comme groupes halogénoalcoyles le groupe trifluorométhyle et comme groupe alcoxy, le groupe méthoxy. Dans la série des atomes d'halogène, on envisage en premier lieu les atomes de chlore ou de brome,
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Comme restes du composant de copulation, on envisage de préféren- ce les restes pyrazoliques dont l'atome d'azote en position 1 ne porte pas de substituant, ainsi par exemple les restes des formules:
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Les colorants renfermant des restes de pyrazoles des formules
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dans desquelles R représente un rest alcoylique renfermant au plus 6 atomes de carbone,un reste cyanéthyle ou carbalcoxy-éthyle, notamment un reste benzénique portant éventuellement du chlore ou des groupes méthyles, sont aussi très précieux.
Pour la teinture, on utilise avantageusement les colorants mono- azoiques définis ci-dessus sous forme finement dispersée et teint en a- joutant des dispersifs comme du savon, de la lessive résiduaire de cel lulose sulfitique ou des détersifs synthétiques, ou une combinaison de divers agents mouillants et dispersifs. En général, il est avantageux, préalablement à la teinture, de transformer les colorants utilisés en une préparation tinctoriale renfermant un dispersif et un colorant finement divisé sous une forme telle qu'il se forme une fine dispersion lorsqu'on dilue à l'eau les préparations tinctoriales.
De telles préparations tinc- toriales peuvent être obtenues d'une manière connue, par exemnle en dissol- vant le colorant dans de l'acide sulfurique et en le reprécipitant par ad- dition d'eau à la solution et en malaxant la suspension ainsi obtenue avec de la lessive résiduaire de cellulose sulfitique, le cas échéant aussi en broyant le colorant dans des dispositifs assurant un broyage intense, sous forme sèche ou humide, avec ou sans addition de dispersifs lors de l'opéra- tion de broyage.
Pour obtenir des teintures intenses sur les fibres en téréphala- te de polyéthylène, il s'avère avantageux d'ajouter au bain de teinture un agent gonflant, ou d'effectuer l'opération de teinture sous pression, à des températures supérieures à 100 , par exemple à 132 o Comme agents gonflants, sont appropriés des acides carboxyliques aromatiques, par exem- ple l'acide benzoïque ou l'acide salicylique, des phénols, par exemple 1' ortho- ou le para-hydroxydiphényle, des composés halogénés aromatiques, par exemple le chlorobenzène, l'ortho-dichlorobenzène ou le trichloroben- zène, ou d'autre part le phényl-méthyl-carbinol ou le diphényle.
On obtient également de bons résultats en teignant en présence d'un agent gonflant et d'huile pour rouge turc, en ajoutant de préférence encore un alcool peu soluble dans l'eau, par exemple de l'alcool benzylique ou sur- tout de l'huile de pin (pine-oil). Les teintures obtenues se caractéri- sent, en général, par une remarquable solidité à là sublimation et à la lumière. Un avantage particulier d'un grand nombre des colorants à utili- ser conformément au présent procédé réside dans le fait que les teintures qui sont obtenues en présence d'agents gonflants sont pratiquement d'une aussi bonne solidité à la lumière que les teintures obtenues lorsqu'on teint au-dessus de ces températures.
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Les colorants qui sont à utiliser conformément au procédé sont également remarquablement appropriés pour l'impression.
L'invention est décrite plus en détail dans les exemples non limitatifs qui suivent. Dans ces exemples, et sauf indication contraire, les parties et pourcentages s'entendent en poids et les températures sont indiquées en degrés centigrades.
EXEMPLE 1
1 g du colorant de formule:
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est mis en pâte avec 1,5 g de lessive résiduaire de cellulose sulfitique ou d'acide dinaphtylméthane-disulfonique ou d'un produit de condensation de l'oxyde d'éthylène et d'un alcool gras, puis on dilue cette pâte avec de l'eau jusqu'à obtenir 4000 cm3, en ajoutant encore par litre 1 cm3 d' acide acétique à 40% et un gramme d'un produit de condensation de l'oxyde d'éthylène et d'un alcool gras. Dans ce bain de teinture, on teint 100 g d'un filé en fibres de polyester, pendant une demi-heure à une heure à 115-132 obtient une teinture jaune foncé d'une très bonne solidité a la lumière.
Le colorant utilisé dans le premier paragraphe de cet exemple est un composé connu et peut être obtenu par exemple suivant le procédé décrit dans le brevet belge No. 347.497 du 23 décembre 1927 de la demanderesse, par copulation de 1-amino-2-nitro-4-méthylbenzène diazoté avec de la 3-mé- thyl-5-pyrazolone. Les colorants qui sont indiqués dans les exemples sui- vants peuvent être obtenus suivant le même procédé.
EXEMPLE 2
Après avoir mis en pâte 1 g du colorant de formule:
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comme on l'a indiqué à l'exemple 1, on dilue avec de l'eau jusqu'à avoir 4000 em3, en ajoutant encore pair litre 3 à 5 g d'o-hydroxydiphényle à l'état de sel de sodium (accélérateur de teinture), 2 à 5 g de diphospha- te d'ammonium et 1 g d'un produit de condensation de l'oxyde d'éthylène et d'un alcool gras. Dans ce bain, on teint 100 g d'un tissu de filaments de téréphtalate de polyéthylène ("Térylène") ou 100 g d'un tissu de téréphta- late de polyéthylène pendant 2 heures entre 90 et le point d'ébullition, et l'on obtient ainsi une teinture jaune foncé qui présente également une remarquable solidité à la lumière.
EXEMPLE 3
On prépare une couleur d'impression de la composition suivante:
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600 parties d'un épaissisant constitué par :
300 parties de gomme industrielle 1 :2 300 parties de gomme arabique 1,1
250 parties d'eau
40 parties de sulfure de di-(Ó-hydroxyéthyle)
20 parties d'un mélange d'oléate de potassium et d'huile de pin
50 parties de nitrobenzène-m-sulfonate de sodium à 10% 40 parties de oyclohexanone
1000 parties et y incorpore 1 à 40 parties du colorant de formule:
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puis mélange bien le tout, sans chauffer.
On imprime alors avec cette cou- leur d'impression, un tissu en fibres de polyester, suivant le procédé d' impression au cadre à la lyonnaise ou suivant le procédé d'impression au rouleau. On sèche ensuite le tissu à l'air ou à 60 environ dans un séchoir- et le vaporise à la chaudière pendant 45 minutes sous une pression de 0,75 atmosphère. On rince à l'eau froide, savonne à 50 environ pendant 10 mi- nutes dans un bain renfermant par litre 4 g de savon, rince encore une fois à froid et sèche. On obtient des impressions jaunes, solides à la lumière.
Suivant le mode-opératoire ci-dessus, on obtient également des nuances jaunes, corsées, solides à la lumière avec les colorants des formules ci- après.
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Constitution ! Nuance sur fibres ILII polyester N0 ti la 3 jaillie verdâtre '1,--¯ H0-C,g Jl H N02 2 ci, 1 2 Il -¯c il3 -CH Jaune H nlWTHC "0 3 Ô "*'"*i à 3 Jeuie verdâtre H0-C, i ' N H H3C..,-iVr- e.-o02H5 au I1T0 H0-C, , J II 0 2 /\-N=.N-C#C-.CH Jaune orange 'r' no-0 -,N,.N sYYpn1 N0 eo 00 3 Jaune rougeâtre X0-C J 0"
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Constitution Nuance sur fibres 7 No 2 Br-S.-NN-C##C-CH Jaune ï0-Ç N T H N0 H3C- -N"'X- got ICI -CH3 Jaune orange HO-O-. 1-N )¯¯¯¯¯' NOg C3-"' "-1-1-CH> Jaune ##M M Jaune "30' NOp 2 -non' Ici ---Ce perd5 Jaunie vert C3-' N-i-i'' flds Jaunie vert HO'.N Fi TTOg '1 C1.--N,N.n n¯COOC2H5 Jaune,rerrtr #n NOg ,, -N=t- n--C -CDOCH2 ,CHQ . Cü . Ci Jaune verd'tre ,H0-É,)
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Constitution Nuance sur fibres en polyester NOg 13 , NC- -NY3-n G-COOCH2 . CH . CH .
CH Orange jaune î34-Ç N t , Il lie lî 02 CH-, HCO-<\-NN-C#C-COO-.CH Orange jaune 3 et et "' * H Br Br- , 1 ..NrNG -CH3 Jaune vert 0 H0-C,p N02 -NN- -CH3 jaune rouge H0-C,j 3 NOg 1? e Jaune vert H0-É N t H 02 1 -IdN-C---..C-CH Jaune rougestrë H0-i,N CFï2 . CH , CN
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The present invention relates to a process for obtaining valuable dyes and prints on polyethylene terephthalate fibrous materials, said process being characterized by the fact that monoazo dyes of strength are used as dyes. mule: AN = NB in which A represents a benzene test having an NO2 group in the ortho position with respect to the azo group and having, as other possible substituents, at the most still alkyl groups, al coxy groups or low halo-alkyl groups molecular weight or halogen atoms, and in which B represents a 5-hydroxypyrazole residue free from aquasolubilizing groups and linked in position 4 to the azo group.
The monoazo dyes which are to be used according to the present process preferably correspond to the formula:
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in which X and Y represent halogen atoms, alkyl groups or alkoxy groups containing at most 4 carbon atoms, or trifluoro-methyl groups, n and m are integers of a value at most equal to 3 , R1 a hydrogen atom, an alkyl or cyanoalkyl residue containing not more than 6 carbon atoms, or a benzene residue, R2 a hydrogen atom, an alkyl group containing not more than 4 carbon atoms, or a carboxyalkyl group containing an alkyl residue having at most 4 carbon atoms.
A large number of such dyes are known and can be obtained by coupling a diazotized amine of the formula:
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with a pyrazole of formula
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X, Y R1 and R2 having the meaning indicated in this formula.
Suitable alkyl groups for the remainder of the diazotization component include methyl group, haloalkyl groups trifluoromethyl and alkoxy group methoxy. In the series of halogen atoms, we consider first the chlorine or bromine atoms,
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Preferred as residues of the coupling component are pyrazole residues, the nitrogen atom of which in position 1 has no substituent on, thus for example residues of the formulas:
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The dyes containing pyrazole residues of the formulas
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in which R represents an alkyl residue containing at most 6 carbon atoms, a cyanethyl or carbalkoxy-ethyl residue, in particular a benzene residue optionally bearing chlorine or methyl groups, are also very valuable.
For dyeing, the mono-azo dyes defined above are advantageously used in finely dispersed form and dyed with the addition of dispersants such as soap, sulphite cellulose waste liquor or synthetic detergents, or a combination of various wetting and dispersing agents. In general, it is advantageous, prior to dyeing, to convert the dyes used into a dye preparation containing a dispersant and a finely divided dye in such a form that a fine dispersion forms when diluted with water. dye preparations.
Such tinc- torial preparations can be obtained in a known manner, for example by dissolving the dye in sulfuric acid and reprecipitating it by adding water to the solution and kneading the suspension thus obtained. with residual sulphite cellulose liquor, optionally also by grinding the dye in devices ensuring intensive grinding, in dry or wet form, with or without the addition of dispersants during the grinding operation.
In order to obtain intense dyes on the polyethylene tercephalate fibers, it is advantageous to add a blowing agent to the dye bath, or to carry out the dyeing operation under pressure, at temperatures above 100, for example at 132 ° C. Suitable swelling agents are aromatic carboxylic acids, for example benzoic acid or salicylic acid, phenols, for example ortho- or para-hydroxydiphenyl, aromatic halogen compounds, for example chlorobenzene, ortho-dichlorobenzene or trichlorobenzene, or on the other hand phenyl-methyl-carbinol or diphenyl.
Good results are also obtained by dyeing in the presence of a blowing agent and Turkish red oil, more preferably adding an alcohol which is sparingly soluble in water, for example benzyl alcohol or above all. pine oil. The dyes obtained are generally characterized by remarkable fastness to sublimation and to light. A particular advantage of many of the dyes to be used in accordance with the present process is that the dyes which are obtained in the presence of blowing agents are substantially as good to light fast as the dyes obtained when they are produced in the presence of blowing agents. 'we dye above these temperatures.
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The colorants which are to be used according to the process are also remarkably suitable for printing.
The invention is described in more detail in the non-limiting examples which follow. In these examples, and unless otherwise indicated, the parts and percentages are by weight and the temperatures are indicated in degrees centigrade.
EXAMPLE 1
1 g of the coloring agent of formula:
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is pulped with 1.5 g of residual lye of cellulose sulfitic or dinaphthylmethane-disulfonic acid or a condensation product of ethylene oxide and a fatty alcohol, then this paste is diluted with water until 4000 cm3 is obtained, adding a further 1 cm3 of 40% acetic acid and one gram of a condensation product of ethylene oxide and a fatty alcohol per liter. In this dye bath, 100 g of a polyester fiber yarn are dyed, for half an hour to an hour at 115-132, a dark yellow dye with very good lightfastness is obtained.
The dye used in the first paragraph of this example is a known compound and can be obtained, for example, according to the process described in Belgian patent No. 347,497 of December 23, 1927 by the applicant, by coupling of 1-amino-2-nitro- 4-methylbenzene diazotized with 3-methyl-5-pyrazolone. The dyes which are given in the following examples can be obtained by the same process.
EXAMPLE 2
After having put in paste 1 g of the coloring agent of formula:
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as indicated in Example 1, diluted with water to have 4000 em3, adding a further even liter 3 to 5 g of o-hydroxydiphenyl in the state of sodium salt (accelerator of dye), 2 to 5 g of ammonium diphosphate and 1 g of a condensation product of ethylene oxide and a fatty alcohol. In this bath, 100 g of a fabric of polyethylene terephthalate ("Terylene") filaments or 100 g of a fabric of polyethylene terephthalate ("Terylene") are dyed for 2 hours at 90 to boiling point, and l a dark yellow dye is thus obtained which also exhibits remarkable fastness to light.
EXAMPLE 3
We prepare a printing color of the following composition:
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600 parts of a thickener consisting of:
300 parts of industrial gum 1: 2,300 parts of gum arabic 1.1
250 parts of water
40 parts of di- (Ó-hydroxyethyl) sulfide
20 parts of a mixture of potassium oleate and pine oil
50 parts sodium nitrobenzene-m-sulfonate 10% 40 parts oyclohexanone
1000 parts and incorporates 1 to 40 parts of the coloring agent of formula:
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then mix everything well, without heating.
A polyester fiber fabric is then printed with this printing color, by the Lyonnaise frame printing process or by the roll printing process. The fabric is then air dried or at about 60 in a dryer and steamed in the boiler for 45 minutes under a pressure of 0.75 atmospheres. It is rinsed with cold water, soaped at approximately 50 minutes for 10 minutes in a bath containing 4 g of soap per liter, rinsed again with cold and dried. Yellow impressions are obtained, solid in the light.
Following the above procedure, yellow, full-bodied, light-solid shades are also obtained with the dyes of the formulas below.
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Constitution! Grade on ILII polyester fibers N0 ti la 3 greenish '1, - ¯ H0-C, g Jl H N02 2 ci, 1 2 Il -¯c il3 -CH Yellow H nlWTHC "0 3 Ô" *' "* i at 3 Greenish game H0-C, i 'NH H3C .., - iVr- e.-o02H5 at I1T0 H0-C,, J II 0 2 /\-N=.NC#C-.CH Yellow orange' r ' no-0 -, N, .N sYYpn1 N0 eo 00 3 Reddish yellow X0-C J 0 "
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Composition Grade on fibers 7 No 2 Br-S.-NN-C ## C-CH Yellow ï0-Ç NTH N0 H3C- -N "'X- got ICI -CH3 Yellow orange HO-O-. 1-N) ¯¯ ¯¯¯ 'NOg C3- "'" -1-1-CH> Yellow ## MM Yellow "30 'NOp 2 -no' Here --- This loses5 Yellow green C3- 'Ni-i' 'flds Yellow green HO '.N Fi TTOg' 1 C1 .-- N, Nn n¯COOC2H5 Yellow, rerrtr #n NOg ,, -N = t- n - C -CDOCH2, CHQ. Cü. Ci Greenish yellow, H0-S,)
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Constitution Grade on polyester fibers NOg 13, NC- -NY3-n G-COOCH2. CH. CH.
CH Orange yellow î34-Ç N t, It binds lî 02 CH-, HCO - <\ - NN-C # C-COO-.CH Orange yellow 3 and and "'* H Br Br-, 1 ..NrNG -CH3 Yellow green 0 H0-C, p N02 -NN- -CH3 yellow red H0-C, j 3 NOg 1? E Yellow green H0-É N t H 02 1 -IdN-C --- .. C-CH Red yellow H0-i, N CF12. CH, CN