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La présente invention est relative à un procédé permettant de teindre d'une manière avantageuse des fibres en polyesters, ledit procédé étant caractérise par le fait qu'on utilise comme colorants des dérivés acylés de pigments organiques dont les restes acyles présentent au moins un groupe aquasolubilisant, et qu'on teint en bain aqueux, à des températures dépassant 1000 et en présence d un agent gonflant et d'un dispersif.
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Comme matières à teindre, on envisage par exemple des fibres en polyesters d'acides dicarboxyliques aromatiques, notamment les produits qu'on peut obtenir à partir de l'acide téréphtalique ou téréphtalate de méthyle et du glycol. On peut utiliser des fibres constituées par des fils sans fin ou, de préférence, des fibres méchées, par exemple les produits qu'on peut obtenir sous les dénominations "Dacron" ou "Térylène".
Les colorants à utiliser conformément à l'invention sont des dérivés acyles de pigments organiques. Ceux-ci ren- ferment au moins un hydroxyle ou un groupe aminogène acylable, dont le reste acyle présente au moins un groupe aquasolubilisant, de préférence un groupe sulfonique.
Il s'ensuit que les pimenta qui sont à la base des dérivés aclés à utiliser ici peuvent renfermer , comme restes
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acyles, des restes d'acides benzoYl-mono- ou di-sulfoniquea, des restes HO3-S-CHCl-CO- ou des restes de formule
EMI2.2
Quant au reste, les piments qui sont la base des composés acylés peuvent appartenir à diverses classes, ainsi par exemple à la classe des colorants anthraquinoniques (colorants pour cuve) ou a celle des pigments azoiques, auquel cas il y a lieu de mentionner particulièrement les pigments obtenus à partir de composants de dlazotation appropriés à la préparation
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de teintures à la glace et d'arylamides de l'acide 2-hydroxy- naphtalene-3-carboxylique.
On connaît un grand nombre de colo- rants de ce genre.
Dans le présent procédé, on ajoute au bain de tein- ture un agent gonflant pour la fibre, par exemple du phényl-
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méthylcgrbinol, de la méthyloyolohexanone, du ohlorobenzène, des dichlorobenzenes, de l'hydroxybenzène ou du 1,3-dihydroxy- benzène. En général des composés de l'hydroxydiphényle, comme le 4-hydroxydiphényle et surtout le 2-hydroxydiphényle, s'a- vèrent avantageux.
Une forme d'exécution particulièrement avantageuse du présent procéda est caractérisée par le fait qu'on teint en présence de 2-hydroxydiphényle et d'huile pour rouge turc, et l'on obtient des résultats particulièrement bons en ajoutant encore de plus un alcool peu soluble dans l'eau. Comme exemples d'alcools de ce genre, on citera l'alcool benzylique ou sur- tout l'essence de pins.
.' - Il s'ensuit qu'on peut, lors de la teinture suivant le présent procéda ajouter avec avantage un agent gonflant, de l'huile pour rouge turc et de l'essence de pins, auquel cas ces trois adjuvants ne doivent pas être ajoutés indivi- duellement au bain de teinture, mais peuvent être combinés à des agents auxiliaires stables. On peut obtenir de très bons résultats avec des quantités très peu différentes entre elles de 2-hydroxydiphényle, d'essence de pins et d'huile pour rouge
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turc sulfonée à 50% environ; la proportion quantitative de ces substances (dans l'ordre qui vient d'être indiqué) peut, par exemple, être d'environ 4:3:3.
Quant au reste, on peut choisir dans de larges limites la quantité de ces adjuvants, auquel cas il y a lieu toute- fois de veiller au fait qu'une trop forte addition d'agent gonflant peut provoquer des endommagements de la fibre.
On ajoute en outre au bain de teinture un agent dispersif, par exemple un agent dispersif à activité anionique, ou un agent dispersif non-ionogène. Comme agents dispersifs à activité anionique, on envisage par exemple les sulfates d'alcoyles ou les suif ouates d'alcoyles connus, ou les sels alcalins des acides sultoniques de 2-alcoyl-N-benzyl-benzimi- dazoles comportant un reste alcoyllque de poids moléculaire élevé, et comme agents dispersifs non-lonogènes, on envisage par exemple les produits d'addition de l'oxyde d'éthylène avec des alcools de poids moléculaire élevé.
En général, il y a lieu de veiller à ce que les adjuvants ne provoquent pas une réaction trop fortement al- caline du bain de teinture, et il s'avère avantageux de tra- vailler en milieu faiblement acide. Un tel milieu faiblement acide s'établit toutefois en général sans autres, par suite de la présence des colorants renfermant des groupes acides ou de la présence des acides séparés de ces colorants par saponification.
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Conformément à l'invention, on travaille à des températures dépassant 100 , avantageusement à des tempéra- tures comprises entre 110 et 135 , et l'on a besoin à cet effet d'un récipient fermé. Dans ces conditions, la teinture nécessite la durée usuelle, qui est par exemple d'une demi- heure.
Il est recommandé de soumettre les teintures obtenues suivant le présent procédé à un traitement ultérieur avec des solutions aqueuses d'alcalis forts. Par alcalis forts, il y a lieu d'entendre ici ceux qui, comme les hydroxydes des métaux alcalins ou l'hydroxyde d'ammonium, fournissent en solution aqueuse diluée une valeur de pH au moins égale à 11. Ce traite- ment a lieu avantageusement à température élevée, par exemple à 80-100 et dans des solutions aqueuses renfermant par exemple de 0,5 à 2% d'un hydroxyde d'un métal alcalin et avantageusement encore quelques % de chlorure de sodium.
Pour éliminer le colorant non fixé, on peut finale- ment encore saponifier, d'une maniere connue en elle-même, les teintures obtenues suivant le présent procédé, par exemple à la température d'ébullition, avec des solutions renfermant, pour 1000 parties d'eau, de 1 à 5 parties environ de savon Du d'un autre agent gonflant approprié pour ce but, comme le 2-heptadécyl-N-benzyl-benzimidazole-disulfonate de sodium. Un traitement ultérieur avec certains agents de réduction, par exemple avec de l'hydrosulfite de sodium dans un bain renfermant
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un hydroxyde d'un métal alcalin, s'avère souvent avantageux.
Les teintures obtenues conformément à l'invention présentent de bonnes propriétés de solidité, notamment une bonne solidité au frottement. Les teintures se caractérisent de plus par l'uniformité de la nuance.
Comme on sait, les fibres de polyesters peuvent être teintes avec certains colorants dispersifs, auquel cas, suivant la constitution des colorants, on obtient des résultats tres différents. On a également déjà proposé de produire des colorants azoïques sur les fibres de polyesters, en apportant sur ces fibres des amines diazotables renfermant des groupes NO2 et comme composant de copulation de l'acide 2-hydroxynaph- talène-3-carboxylique, puis en diazotant l'amine et en copulant le composé diazoïque.A part quelques exceptions, cette méthode ne fournit des résultats pratiquement utilisables que dans la zone des composants de diazotation et de copulation indiqués, et elle ne couvre, par suite, qu'une échelle de teinture li- mitée.
A l'encontre de cela, on peut, suivant le présent procédé, fixer solidement et d'une faqon simple sur des fibres en poly- esters les pigments organiques les plus divers, qui sont appropriés à la formation de dérivés acylés. Cela signifie un enrichissement notable de l'état de la technique et c'est en conséquence également remarquable, car on n'obtient en général avec les pigments, même suivant la méthode de teinture par dispersion, que des teintures d'une intensité insuffisante.
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Dans les exemples non limitatifs qui suivent, et sauf indication contraire, les parties et pourcentages s'en- tendent en poids et les températures sont, comme dans la des- cription qui précède, indiquées en degrés centigrades.
Exemple 1 --
Dans 985 parties d'eau à 50 et en ajoutant 5 parties
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de 2-heptadécyl-N-benzyl-benzlmidazole-disulfonate de sodium, on dissout 5 parties du colorant préparé à partir de chlorure de l'acide benzoïque-3-sulfonique et du pigment de formule
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et possèdant une teneur en pigment de 40%, puis ajoute au tout 2'parties d'un agent auxiliaire de teinture renfermant dans une proportion quantitative de 4:3:3 du 2-hydroxydiphé- nyle, de l'essence de pins et de l'huile pour rouge turc sul- fonée à 50% environ. On entre avec 25 parties d'un filé en fibres de polyester ("Térylène"), chauffe en vase clos à 1250 et'maintient cette température pendant une heure.
On rince ensuite le filé a froid et le développe ensuite pendant 15 minutes à 95 dans une solution constituée par 15 parties d'une
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solution à 30% d'hydroxyde de sodium et par 50 parties de - chlorure de sodium dans 945 parties d'eau. On rince ensuite à nouveau à froid, saponifie ensuite à l'ébullition avec une solution de 3 parties de savon dans 1000 parties d'eau, rince à froid et sèche. On obtient ainsi une teinture pleine, d'un jaune pur, d'une remarquable solidité au frottement.
Exemple 2 ----------
Si l'on utilise 5 parties du colorant obtenu à partir d'acide benzoylchlorure-3-aulfonique et du pigment de formule
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et qu'on teint avec ce colorant des fibres de polyester suivant les indications de l'exemple 1 ci-dessus,on obtient alors des nuances écarlates, pleines, d'une bonne solidité au frottement.
Exemple 3
Si l'on utilise 5 parties du colorant préparé à
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partir d'acide benzoylchlorure-3-sulfonique et d'un pigment de formule
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et qu'on teint avec ce colorant des fibres de polyester sui- vant les indications de l'exemple 1, on obtient alors des teintures bleues, pleines, qui se caractérisent par une bonne solidité au frottement.
Si l'on utilise les colorants acylés avec de l'acide
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benzoylohlorure-3-sulfonlque, colorants qu'on obtient à par- tir des composants du tableau ci-après, pour teindre des fibres de polyester et qu'on procède comme indiqué dans l'exemple 1 ci-dessus, on obtient alors également des teintures solides, dont la nuance est indiquée dans la dernière colonne du tableau.
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<tb> composants <SEP> de <SEP> Composant <SEP> de <SEP> nuance
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> diazotation <SEP> copulation <SEP> -¯¯¯¯¯¯¯##¯¯¯¯¯¯
<tb>
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1 l-amino-3-ohloro- 2'-méthoxy-anl11de de orange benzène l'acide 2-hydroxynaph- ta lne-3-oaboxy $icus:
2 1-amino-2-méthyl-5- 2'-éthoxy-anilide de écarlate
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<tb> chlorobenzène <SEP> l'acide <SEP> 2-hydroxynaph-
<tb>
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talène-5-aarbcxylique
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<tb> 3 <SEP> l-amlno-2-méthyl-5- <SEP> 2'-méthylanilide <SEP> de <SEP> rouge
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> chlorobenzène <SEP> - <SEP> l'acide <SEP> 2-hydroxynaph-
<tb>
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talène-3-carboxylique 4 1-amino-2-méthyl-4- 2'-méthyl-4'-chlor- rouge
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<tb> chlorobenzène <SEP> anilide <SEP> de <SEP> l'acide <SEP> 2-
<tb>
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hydraxynahtalcner3- carboxylique 5 l-.amlno-2-nitro- 2'-méthoxy-aniliàe de rubis
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<tb> 1-amino-2-nitro- <SEP> l'acide <SEP> 2-hydroxynaph-
<tb>
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talene-3-carboxylique
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<tb> 6 <SEP> 1-amino-2-méthyl-4- <SEP> 2'-méthylanilide <SEP> de <SEP> bordeaux
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
nitrobenzène <SEP> l'acide <SEP> 2-hydroxyaph-
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> . <SEP> talène-3-carboxylique
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 7 <SEP> 1-amino-2-chloro- <SEP> anilide <SEP> de <SEP> l'acide <SEP> 2- <SEP> orange
<tb>
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5-trif3uorométhyl- 'taydroxynaphta.ène-3-
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<tb> benzène <SEP> carboxylique
<tb>
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8 .1-amino-2-métï.--- 2',5'-diméthoxy-anilide brun chlorobenzène de l'acide 3-hydroxydi- chlorobenzene phénylèneoxyde-2-carb- oxylique 9 1-amino-2-nitro-4- 2-hYdroXynaphtalè.ie orange
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<tb> méthylbenzène
<tb>
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Exemple 4 -----------
SI l'on utilise un mélange de 0, 25 partie du colo- rant de l'exemple 1 ci-dessus, de 2,25 parties du colorant 1 du tableau et de 7,5 parties du colorant de l'exemple 2,
on obtient alors sur des fibres en polyester un noir plein lors- .qu'on teint suivant le procédé de teinture de l'exemple 1.
Exemple 5 -----------
Si l'on utilise 2,5 parties du colorant obtenu à partir du chlorure de l'acide furanne-2-sulfonique-5-carboxylique et du pigment de formule
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et qui possède une teneur en pigment de 40%, et teint avec ce colorant des fibres de polyester suivant les indications de l'exemple 1, on obtient alors un bordeaux intense.
Si l'on utilise, à la place de l'agent auxiliaire de teinture indiqué dans l'exemple 1 et constitué par un mé- lange de 2-hydroxydiphényle, d'essence de pins et d'huile pour rouge turc sulfonée, 5 parties d'hydroxybenzène ou un mélange constitué par 5 parties de 2-hydroxydiphényle et par 5 parties d'alcool benzylique, on obtient alors des nuances bordeaux, également intense et d'une bonne solidité au frottement.
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Si l'on utilise 2,5 parties du colorant préparé à partir d'acide chloracétylsulfonique et du pigment de formule
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et qui possède une teneur en pigment de 40%, et teint avec ce colorant des fibres de polyester suivant les indications de l'exemple 1, on obtient alors un brun intense.
Exemple 6
Dans 1000 parties d'eau à 50 et en ajoutant 5 par-
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ties de 2-heptadëcyl-N-benzyl-benzlmidazole-disulfonate de sodium, on dissout 2,5 parties d'un colorant qui a été préparé
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à partir d'acide benzoylchlorure-5-sulfonique et du pigment de formule
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et qui présente une teneur en pigment de 40%. On ajoute 2 par- ties d'o-dichlorobenzène. On entre avec 25 parties d'un filé de fibres de polyester ("Térylène") et chauffe en vase clos à 125 . On maintient cette température pendant une heure. On rince ensuite le filé à froid et le développe ensuite pendant
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15 minutes à 95 avec une solution de 15 parties d'une solu- tion à 30% d'hydroxyde de sodium dans 985 parties d'eau.
On rince alors à nouveau à froid et saponifie ensuite à l'ébul- lition avec une solution de 3 parties de savon dans 1000 par- ties d'eau, rince à froid et sèche. On obtient ainsi une teinture pleine, d'un rouge tirant sur le jaune, d'une bonne solidité au frottement.
Si, au lieu de développer avec 15 parties d'une solution à 30% d'hydroxyde de sodium, on développe avec 15 parties d'une solution d'ammoniaque à 24% ou avec 15 parties d'hydroxyde de calcium ou avec 15 parties de carbonate de sodium par litre d'eau, on obtient alors la mme teinture rouge tirant sur le jaune, d'une bonne solidité au frottement.
Si l'on utilise, au lieu de 2 parties d'o-dichloro- benzène, 2 parties de 1,3-dihydroxybenzène, et qu'on développe comme indiqué ci-dessus avec de l'hydroxyde de sodium ou avec une solution d'ammoniaque ou avec de l'hydroxyde de calcium ou avec du carbonate de sodium, on obtient; alors des teintures aussi intenses, qui présentent les mêmes bonnes propriétés de solidité au frottement.
Exemple 7
Si l'on utilise 2,5 parties du colorant décrit dans l'exemple 6 et qu'on teint en ajoutant 5 parties de 2-
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heptadécyl-N-benzyl-benzîmidazole-dîsulfonate de sodium et
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2 parties de l'agent auxiliaire de teinture renfermant dans la proportion quantitative de 4:3:3 du 2-hydroxydiphényle, de l'essence de pins et de l'huile pour rouge turc sulfonée à 50% environ, et qu'on développe avec de l'hydroxyde de sodium ou avec une solution d'ammoniaque ou avec de l'hydro- .xyde de calcium ou avec du carbonate de sodium suivant les indications du premier paragraphe de l'exemple 6, on obtient alors des teintures d'une intensité aussi forte que dans l'exemple 6, qui présentent les mêmes bonnes propriétés de solidité au frottement.
Exemple 8 -----------
Tout en ajoutant 5 parties d'une solution aqueuse a 30% environ du produit résultant de l'action de 15 mol dioxyde d'éthylène sur 1 mol d'alcool cétylique, on dissout, dans 1000 parties d'eau, 2,5 parties du colorant qui a été obtenu en acylant le pigment de formule
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avec de l'acide benzoylohlorure-3-sultonïque et qui possède une teneur en pigment de 40%. On ajoute alors au tout 5 partie de l'agent auxiliaire de teinture renfermant dans la proportion quantitative de 4:3:3 du 2-hydroxydiphényle, de l'essence de
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pins et de l'huile pour rouge turc'sulfonée à 50%, entre avec 25% d'un filé de fibres de polyester, chauffe en vase clos à 125 , et maintient cette température pendant une heure.
On rince ensuite le filé a froid et le traite ensuite pendant 15 minutes, à 95-100 , avec une solution constituée par 15 parties d'une solution d'hydroxyde de sodium a 30% et par 25 parties de chlorure de sodium dans 960 parties d'eau. On rince alors à nouveau a froid., savonne à l'ébullition, rince a nouveau à froid et sèche. On obtient une teinture écarlate, d'une bonne solidité au frottement.
Au lieu d'un produit d'addition d'oxyde d'éthylène qui a été mentionné, on peut aussi utiliser un produit d'ad- dition obtenu à partir d'environ 8 mol d'oxyde d'éthylène et d'un mol d'un mélange d'alcool oldylique et d'alcool cétylique,
Exemple 9 @
On prépare une solution aqueuse renfermant, pour 1000 parties en volume, 3 parties du colorant qui est obtenu en acylant le pigment de formule
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avec de l'acide benzoylohlorure-3-aulfonique et qui possède une teneur en pigment de 40%, 2,5 parties de 2-heptadécyl-N- benzyl-benzimidazole-disulfonate de sodium et 2 parties de
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l'agent auxiliaire de teinture constitué par 40 parties de 2-hydroxydiphényle,
par 30 parties (S'huile pour rouge turc sulfonée à 50% environ et par 30 parties d'essence de pins.
Avec cette solution, on traite en vase clos pendant une heure, à 130-1350, des bobines croisées de fils de polyester ("Térylène, le rapport de bain étant de 1:10.
On traite ensuite la matière ainsi teinte pendant 45 minutes à la température d'ébullition dans une solution aqueuse renfermant, pour 1000 parties en volume, 3 parties d'hydrysulfite de sodium, 3 parties d'une solution à 30% d'hydroxyde de sodium et une partie du produit résultant de l'action de 9 mol d'oxyde d'éthylène sur 1 mol d'oléylamine.
Après rinçage Intermédiaire, les bobines sont traitées pendant une demi-heure à la température d'ébullition dans une solution aqueuse renfermant, pour 1000 parties en volume, une partie du produit d'addition de l'oxyde d'éthylène qui vient d'être mentionné. On rince alors encore une fois a froid et sèche.
Les bobines de fil sont teintes uniformément en un rouge écarlate et possèdent une très bonne solidité au frottement.
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The present invention relates to a process making it possible to advantageously dye polyester fibers, said process being characterized in that acylated derivatives of organic pigments are used as dyes, the acyl residues of which have at least one water-solubilizing group. , and dyed in an aqueous bath, at temperatures exceeding 1000 and in the presence of a blowing agent and a dispersant.
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As materials to be dyed, for example, fibers of aromatic dicarboxylic acid polyesters are envisaged, in particular the products obtainable from terephthalic acid or methyl terephthalate and from glycol. It is possible to use fibers consisting of endless threads or, preferably, micked fibers, for example the products which can be obtained under the names "Dacron" or "Terylene".
The dyes to be used in accordance with the invention are acyl derivatives of organic pigments. These contain at least one hydroxyl or an acylable amino group, the acyl residue of which has at least one water-solubilizing group, preferably a sulfonic group.
It follows that the pimenta which are the basis of the acid derivatives to be used here may contain, as leftovers
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acyls, residues of benzoYl-mono- or di-sulfonic acids, residues HO3-S-CHCl-CO- or residues of formula
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As for the rest, the peppers which are the basis of the acyl compounds can belong to various classes, for example to the class of anthraquinone dyes (vat dyes) or to that of azo pigments, in which case it is necessary to particularly mention the pigments obtained from nitrogen components suitable for the preparation
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ice dyes and arylamides of 2-hydroxy-naphthalene-3-carboxylic acid.
A large number of such dyes are known.
In the present process, a fiber swelling agent, for example, phenyl-, is added to the dye bath.
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methylcgrbinol, methyloyolohexanone, ohlorobenzene, dichlorobenzenes, hydroxybenzene or 1,3-dihydroxybenzene. In general, hydroxydiphenyl compounds, such as 4-hydroxydiphenyl and especially 2-hydroxydiphenyl, are found to be advantageous.
A particularly advantageous embodiment of the present process is characterized in that the dye is dyed in the presence of 2-hydroxydiphenyl and Turkish red oil, and particularly good results are obtained by additionally adding a little alcohol. soluble in water. Examples of such alcohols are benzyl alcohol or especially pine oil.
. ' - It follows that, during the dyeing according to the present procedure, it is possible to advantageously add a blowing agent, Turkish red oil and pine oil, in which case these three adjuvants must not be added. individually in the dye bath, but can be combined with stable auxiliary agents. Very good results can be obtained with very little different amounts of 2-hydroxydiphenyl, pine oil and red oil.
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about 50% sulphonated Turkish; the quantitative proportion of these substances (in the order just given) may, for example, be about 4: 3: 3.
As for the rest, the quantity of these adjuvants can be chosen within wide limits, in which case, however, care must be taken to ensure that too much addition of blowing agent can cause damage to the fiber.
A dispersing agent, for example a dispersing agent with anionic activity, or a nonionogenic dispersing agent, is also added to the dye bath. Suitable dispersing agents with anionic activity are, for example, alkyl sulphates or known alkyl tallow wadding, or alkali metal salts of sultonic acids of 2-alkyl-N-benzyl-benzimidazoles having a weight of alkyl residue. high molecular weight, and as non-ionogenic dispersing agents are, for example, the adducts of ethylene oxide with high molecular weight alcohols.
In general, care should be taken that the builders do not cause the dye bath to react too strongly alkaline, and it is advantageous to work in a weakly acidic medium. Such a weakly acidic medium, however, generally establishes itself without others, as a result of the presence of the dyes containing acid groups or of the presence of the acids separated from these dyes by saponification.
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According to the invention, one works at temperatures exceeding 100, advantageously at temperatures between 110 and 135, and a closed container is needed for this purpose. Under these conditions, the dyeing requires the usual duration, which is for example half an hour.
It is recommended that the dyes obtained by the present process be subjected to further treatment with aqueous solutions of strong alkalis. By strong alkalis, it is meant here those which, like the hydroxides of the alkali metals or the hydroxide of ammonium, provide in dilute aqueous solution a value of pH at least equal to 11. This treatment takes place advantageously at high temperature, for example at 80-100 and in aqueous solutions containing for example from 0.5 to 2% of an alkali metal hydroxide and advantageously still a few% of sodium chloride.
In order to remove the unbound dye, it is finally possible to further saponify, in a manner known per se, the dyes obtained according to the present process, for example at the boiling point, with solutions containing, per 1000 parts water, about 1 to 5 parts soap Du of another blowing agent suitable for this purpose, such as sodium 2-heptadecyl-N-benzyl-benzimidazole-disulfonate. Subsequent treatment with certain reducing agents, for example with sodium hydrosulfite in a bath containing
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an alkali metal hydroxide is often advantageous.
The dyes obtained in accordance with the invention exhibit good solidity properties, in particular good resistance to rubbing. The dyes are further characterized by the uniformity of the shade.
As is known, polyester fibers can be dyed with certain dispersive dyes, in which case, depending on the constitution of the dyes, very different results are obtained. It has also already been proposed to produce azo dyes on polyester fibers, by supplying these fibers with diazotized amines containing NO 2 groups and as a coupling component of 2-hydroxynaphthalene-3-carboxylic acid, then by diazotizing amine and coupling the diazo compound. With a few exceptions, this method only gives practically usable results in the area of the diazotization and coupling components indicated, and therefore only covers a dye scale limited.
In contrast, it is possible, by the present process, to fix firmly and in a simple manner on polyester fibers the most diverse organic pigments which are suitable for the formation of acyl compounds. This signifies a significant enrichment of the state of the art and it is consequently also remarkable, because in general one obtains with the pigments, even according to the method of dyeing by dispersion, only dyes of an insufficient intensity.
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In the non-limiting examples which follow, and unless otherwise indicated, the parts and percentages are understood by weight and the temperatures are, as in the preceding description, indicated in degrees centigrade.
Example 1 -
In 985 parts of water at 50 and adding 5 parts
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of sodium 2-heptadecyl-N-benzyl-benzlmidazole-disulfonate, 5 parts of the dye prepared from benzoic-3-sulfonic acid chloride and the pigment of formula are dissolved
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and having a pigment content of 40%, then added to the whole 2 'parts of an auxiliary dyeing agent containing in a quantitative proportion of 4: 3: 3 2-hydroxydiphenyl, pine oil and approximately 50% sulphonate Turkish red oil. It is entered with 25 parts of a yarn of polyester fibers ("Terylene"), heated in a closed vessel to 1250 and maintained at this temperature for one hour.
The yarn is then rinsed cold and then developed for 15 minutes at 95 in a solution consisting of 15 parts of a
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30% solution of sodium hydroxide and 50 parts - sodium chloride in 945 parts of water. It is then rinsed again in the cold, then saponified at the boil with a solution of 3 parts of soap in 1000 parts of water, rinsed cold and dried. This gives a solid dye, of a pure yellow, of remarkable fastness to rubbing.
Example 2 ----------
If 5 parts of the dye obtained from benzoylchloride-3-aulfonic acid and the pigment of formula
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and that polyester fibers are dyed with this dye according to the indications of Example 1 above, scarlet shades are obtained, full, of good resistance to rubbing.
Example 3
If 5 parts of the dye prepared in
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from benzoylchloride-3-sulfonic acid and a pigment of formula
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and polyester fibers are dyed with this dye according to the indications of Example 1, then solid blue dyes are obtained which are characterized by good rubbing fastness.
If acyl dyes are used with acid
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3-benzoylohloride-sulfonlque, dyes which are obtained from the components of the table below, for dyeing polyester fibers and which is carried out as indicated in Example 1 above, then also obtained from solid dyes, the shade of which is indicated in the last column of the table.
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<tb> <SEP> components of <SEP> <SEP> component of <SEP> shade
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> diazotization <SEP> copulation <SEP> -¯¯¯¯¯¯¯ ## ¯¯¯¯¯¯
<tb>
EMI10.2
1-amino-3-ohloro-2'-methoxy-anl11de of orange benzene 2-hydroxynaphthalne-3-oaboxy acid $ icus:
2 1-amino-2-methyl-5- 2'-ethoxy-anilide of scarlet
EMI10.3
<tb> chlorobenzene <SEP> acid <SEP> 2-hydroxynaph-
<tb>
EMI10.4
talene-5-aarbcxyl
EMI10.5
<tb> 3 <SEP> l-amlno-2-methyl-5- <SEP> 2'-methylanilide <SEP> from <SEP> red
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> chlorobenzene <SEP> - <SEP> acid <SEP> 2-hydroxynaph-
<tb>
EMI10.6
talene-3-carboxylic 4 1-amino-2-methyl-4- 2'-methyl-4'-chlor- red
EMI10.7
<tb> chlorobenzene <SEP> anilide <SEP> from <SEP> acid <SEP> 2-
<tb>
EMI10.8
ruby hydraxynahtalcner3-carboxylic 5 l-.amlno-2-nitro-2'-methoxy-aniliàe
EMI10.9
<tb> 1-amino-2-nitro- <SEP> acid <SEP> 2-hydroxynaph-
<tb>
EMI10.10
talene-3-carboxylic
EMI10.11
<tb> 6 <SEP> 1-amino-2-methyl-4- <SEP> 2'-methylanilide <SEP> from <SEP> bordeaux
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
nitrobenzene <SEP> acid <SEP> 2-hydroxyaph-
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>. <SEP> talene-3-carboxylic acid
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 7 <SEP> 1-amino-2-chloro- <SEP> anilide <SEP> from <SEP> acid <SEP> 2- <SEP> orange
<tb>
EMI10.12
5-trif3uoromethyl- 'taydroxynaphtha.ene-3-
EMI10.13
<tb> benzene <SEP> carboxylic
<tb>
EMI10.14
8 .1-Amino-2-meti .--- 2 ', 5'-dimethoxy-anilide brown chlorobenzene 3-hydroxydichlorobenzene phenyleneoxide-2-carboxy acid 9 1-amino-2-nitro-4 - 2-hYdroXynaphtalè.ie orange
EMI10.15
<tb> methylbenzene
<tb>
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Example 4 -----------
If a mixture of 0.25 parts of the dye from Example 1 above, 2.25 parts of Dye 1 from Table and 7.5 parts of the dye from Example 2 is used,
a solid black is then obtained on polyester fibers when dyeing according to the dyeing process of Example 1.
Example 5 -----------
If 2.5 parts of the dye obtained from furan-2-sulfonic-5-carboxylic acid chloride and the pigment of formula are used
EMI11.1
and which has a pigment content of 40%, and dyed with this dye polyester fibers according to the indications of Example 1, an intense burgundy is then obtained.
If one uses, instead of the auxiliary dyeing agent indicated in Example 1 and consisting of a mixture of 2-hydroxydiphenyl, pine oil and sulfonated Turkish red oil, 5 parts of hydroxybenzene or a mixture consisting of 5 parts of 2-hydroxydiphenyl and 5 parts of benzyl alcohol, burgundy shades are obtained, which are also intense and have good resistance to friction.
<Desc / Clms Page number 12>
If 2.5 parts of the dye prepared from chloroacetylsulfonic acid and the pigment of formula are used
EMI12.1
and which has a pigment content of 40%, and dyed with this dye polyester fibers according to the indications of Example 1, then an intense brown is obtained.
Example 6
In 1000 parts of water at 50 and adding 5 per-
EMI12.2
parts of sodium 2-heptadecyl-N-benzyl-benzlmidazole-disulfonate, 2.5 parts of a dye which has been prepared are dissolved
EMI12.3
from benzoylchloride-5-sulfonic acid and the pigment of formula
EMI12.4
and which has a pigment content of 40%. 2 parts of o-dichlorobenzene are added. We enter with 25 parts of a yarn of polyester fibers ("Terylene") and heat in a closed vessel to 125. This temperature is maintained for one hour. The yarn is then rinsed cold and then developed for
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15 minutes at 95 with a solution of 15 parts of a 30% solution of sodium hydroxide in 985 parts of water.
It is then rinsed again in the cold and then saponified by boiling with a solution of 3 parts of soap in 1000 parts of water, rinsed in cold and dried. A solid dye is thus obtained, a red tending to yellow, with good resistance to friction.
If, instead of developing with 15 parts of a 30% sodium hydroxide solution, developing with 15 parts of a 24% ammonia solution or with 15 parts of calcium hydroxide or with 15 parts of sodium carbonate per liter of water, the same red dye is then obtained, drawing on yellow, with good resistance to friction.
If one uses, instead of 2 parts of o-dichlorobenzene, 2 parts of 1,3-dihydroxybenzene, and develops as indicated above with sodium hydroxide or with a solution of ammonia or with calcium hydroxide or with sodium carbonate, one obtains; then such intense dyes, which exhibit the same good properties of fastness to rubbing.
Example 7
If 2.5 parts of the dye described in Example 6 are used and dyed by adding 5 parts of 2-
EMI13.1
sodium heptadecyl-N-benzyl-benzimidazole-sulfonate and
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2 parts of the auxiliary dyeing agent containing in the quantitative proportion of 4: 3: 3 2-hydroxydiphenyl, pine oil and Turkish red oil sulphonated at about 50%, and which is developed with sodium hydroxide or with an ammonia solution or with calcium hydroxide or with sodium carbonate according to the indications of the first paragraph of Example 6, one then obtains tinctures of an intensity as strong as in Example 6, which have the same good friction fastness properties.
Example 8 -----------
While adding 5 parts of an aqueous solution of about 30% of the product resulting from the action of 15 mol of ethylene dioxide on 1 mol of cetyl alcohol, 2.5 parts are dissolved in 1000 parts of water. of the dye which has been obtained by acylating the pigment of formula
EMI14.1
EMI14.2
with benzoylohloride-3-sultonic acid and which has a pigment content of 40%. Then added to the whole part of the auxiliary dyeing agent containing in the quantitative proportion of 4: 3: 3 2-hydroxydiphenyl, gasoline of
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pine and 50% sulphonated Turkish red oil, enters with 25% polyester fiber yarn, heats in a vacuum to 125, and maintains this temperature for one hour.
The yarn is then rinsed cold and then treated for 15 minutes, at 95-100, with a solution consisting of 15 parts of a 30% sodium hydroxide solution and 25 parts of sodium chloride in 960 parts. of water. It is then rinsed again in cold., Soaped at the boil, rinsed again in cold and dried. A scarlet dye is obtained, with good resistance to friction.
Instead of an ethylene oxide adduct which has been mentioned, an adduct obtained from about 8 moles of ethylene oxide and one mole can also be used. a mixture of oldyl alcohol and cetyl alcohol,
Example 9 @
An aqueous solution is prepared containing, per 1000 parts by volume, 3 parts of the dye which is obtained by acylating the pigment of formula
EMI15.1
EMI15.2
with benzoylohloride-3-aulfonic acid and which has a pigment content of 40%, 2.5 parts of sodium 2-heptadecyl-N-benzyl-benzimidazole-disulfonate and 2 parts of
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the auxiliary dyeing agent consisting of 40 parts of 2-hydroxydiphenyl,
per 30 parts (About 50% sulphonated Turkish red oil and 30 parts of pine oil.
With this solution, crossed spools of polyester threads ("Terylene, the bath ratio being 1:10) are treated in a closed vessel for one hour at 130-1350.
The material thus dyed is then treated for 45 minutes at the boiling temperature in an aqueous solution containing, per 1000 parts by volume, 3 parts of sodium hydroxide, 3 parts of a 30% solution of sodium hydroxide and part of the product resulting from the action of 9 mol of ethylene oxide on 1 mol of oleylamine.
After intermediate rinsing, the coils are treated for half an hour at boiling temperature in an aqueous solution containing, per 1000 parts by volume, a part of the adduct of ethylene oxide which has just been mentionned. It is then rinsed again cold and dry.
The spools of thread are uniformly dyed a scarlet red and have very good rub resistance.