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PERFECTIONl\#MENTS A LA TEINTURE, A L'INFRESSION OU AU P01CAU, DE L. pClrrA1'E DE CELLULOSE .
Cette invention a trait à la teinture à l'impres- sion ou,au ponçage de fils tissus, films ou autres produits ou objets constitués par, ou contenant, de l'acétate de cellulose.
Jusqu'à ce jour on n'avait pas encore proposé l'application, en vue de la teinture de l'acétate de cellulose, de matières ou composés colorants du groupe du stilbène, groupe caractérisé par le groupement chimique
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OH *- R (dti.no lequel 1 0 et un r6sidu o,ry7.rî ) CE - R
Les matières tinctoriales existantes du groupe du
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stilbène, par suite de la présence de groupes sulf o dans leur constitution, n'ont guère ou pas de pouvoir colorant à l'égard de l'acétate de cellulose et aucune des teintures . existantes de ce groupe ne produit sur l'acétate de cellulose une intensité de couleur suffisante pour des buts pratiques.
On a découvert que des matières colorantes ou composés faisant partie du groupe du stilbène mais ne contenant pas de groupes sulfo dans leur composition peuvent être appliqués utilement à la teinture, à l'impression ou au ponçage pra- tiques de l'acétate de cellulose.
Quelques exemples de matières/ou composés du groupe du stilbène qui , peuvent être appliqués en vue de la présente invention sont les suivants : stilbène - disazobisphénol
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CH - C6 1,4-Na- 06 H4 OH ) qui donne une nuance // o ( Jaune sur l'acétate CH - C6 :a:4-N"'- C6 H4 OH de cellulose.*, stilbène - disazobismétatoluidine CH - C6 If4-- C6 H5 - le CH3 ) qui donne des nuances II A # À T, ( or. sur l'acétate de CH - C ir-N"- C6 H - rf Chez ? celluloses stilbéne - disazobisalphanaphthylamine CH - C6 H4-U2 019 H6 - ÏÏB? qui donne une nuance Il 6 ....A. -.;
0 6-..n rouge sur l'acétate de CE ¯ C 114--ila Cl H - HH2 ) cellulose. llaaé>tate aminoatillDène - azo- métaphénylènediamine CH - 06 Ha MÎT ) qui donne une nuance or il c # 2, sur l'acétate de cel- CR - JI c6 - N2 -.c6H3 (NIP)2) lulose. ao.éta.te cel- aminostilbène - azo - métatoluidine CH - 06H4MZ J qui donne une nuance JI K * ! T.. v Jaune sur l'acétate CH - C6H4.;., N2- CrrI3 - . CH3 de cellulose.
Il va de soi que l'invention n'est nullement limitée à ces exemples et que toutes autres matières colorantes ou composés @ non sulfonés de la série du stilbène peuvent être employés.
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Dans le cas des matières/ou composés g glSP6lR -&0 à base d'azo-stilbèneo, on peut soit les appliquer comme tels, soit les former dans la fibre en couplant les amino-stilbènes diazotés avec des développateurs convenables tels que, par exemple, le phénol, les dérivés de la pyrazolone (par exemple
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la phénylméthylpyrazolone), les dialkylanilines, les métadia- mines, les naphthylamines, les naphtols, la résorcine, l'acide oxynaphtoïque etc..
Ainsi, par exemple, le diaminoatilbcne appliqué à l'acétate de cellulose,donne, après diazotation et développement avec les divers développateurs, les'teintes sui- vantes phénol ................................. or
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1-phényl-3-méthyl-5pyrazolone......... rouge diéthylR,nj,:1..:tnÓ......................... roune métaphénylènediamine................... brun rougeâtre alphanaphthylamine..................... brun rougeâtre
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betanaphtol............................ prune résorcine prune acide bétaoxynaphthoique............... noire
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Les matières/ou composés 881Q@Rt non sulfonés -a- 1>aipo dCaminostilbènes peuvent être appliqués sur les produits constitués par ou contenant de l'acétate de cellulose par tout procédé convenable.
Plus. particulièrement, ils peuvent être
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appliqués sous des formes solubilisées ou colloidalement dis- persées, formes préparées par les procédés décrits dans le brevet belge N 311. 613 du 16 juillet 1923, le brevet de per- fectionnement belge N 311.612 du 16 juillet 1923, la demande de brevet de perfectionnement belge du 4 septembre 1925, au brevet ? 311.613 et le brevet belge ? 328.117 du 10 août 1925.
2 La méthode décrite dans le susdit brevet ? 311.61
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consiste en un traitement préalable par l'acide sulforicino- léïque ou d'autres corps ayant des caractéristiques huileuses ou grasses, notamment les acides gras supérieurs ou leursdé- rivés sulfonés ou autres contenant des groupes formant des sels, ou par les sels de tels acides ou corps, par exemple leurs sels d'alcali ou d'ammonium, ou par un mélange de deux ou plus de deux de ces agents solubilisants.
La méthode in- diquée dans le brevet de perfectionnement N 311. 612 précité, consiste en un traitement préalable par des composés carbo- cycliques contenant dans leur structure un ou plusieurs grou- pes formant des sels ou des sels de sodium ou d'autres de ces composés, par des mélanges de ces composés ou sels carbocy- cliques ou par des mélanges d'un ou plusieurs de ces composés ou sels avec un ou plusieurs des agents solubilisants, faisant l'objet du brevet N 311.612 précité ; comme exemples de tels composés carbocycliques, le susdit brevet de perfectionnement
N 31.612 mentionne les acides naphténiques, les acides naphtène-sulfoniques ou d'autres acides, carboxyliques ou sul- foniques des cyclo-paraffines ;
lesphénols, les acides sulfo- niques, les acides carbocyliques, les acides phénol-sulfoni- ques ou d'autres dérivés des séries du benzène,, du naphtalène ou de l'anthracène; d'autres dérivés d'hydrocarbures cycliques saturés ou non saturés contenant un ou plusieurs groupes formant des sels, ou des sels dé sodium ou d'autres sels, de tous com- posés de ce genre.
La méthode indiquée dans la demande de brevet ' de perfectionnement du 4 septembre 1925, au brevet 311.61, consiste en un traitement préalable par des agents solubili- sants constitués par ou contenant un ou plusieurs acides gras sulfoaromatiques tels que l'acide sulfo-benzène-stéarique (ré- actif de Twitchell) ou des dérivés de ces acides, comme l'acide sulfo-phénol-stéarique, l'acide sulfc-naphtalène-stéarique ou
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des sels de ces acides.; ou par des mélanges d'acides sulfoni- ques aromatiques, ou de sels ou dérivés de ces acides, avec un ou plusieurs quelconques des. agents solubilisants faisant l'objet 1 du susdit brevet N 311.613.
La méthode indiquée dans le brevet ? 328.117 précité consiste dans l'application, con- jointement avec les agents solubilisants faisant l'objet du (brevet N 311.61 , de certains solvants secondaires/ la matiè- re ou composé colorant étant traité par un ou plusieurs des susdits agents solubilisants et un ou plusieurs des solvants secondaires ou auxiliaires, ces solvants étant appliqués soit séparément, dans un ordre quelconque, soit à l'état de mélange, à toute température ou pression convenable, en présence d'un peu d'eau ou en l'absence d'eau.
Le brevet ? 328.117 donne comme exemples de ces solvants secondaires ou auxiliaires les alkyl - (ou alkylène) halides, par exemple le tétrachloréthane, le trichloréthylène, des dérivés simples ou "mixtes" de la série cyclique ou aroma- tique contenant un ou plusieurs des groupes amino, chlor, hydroxy, par exemple les crésols, les alkylanilines, les tolui- dines, les chlorphénols, les mono- ou poly- chlorbenzènes; des dérivés hydrogénés de tels ou d'autres composés aromatiques, par exemple l'hexahydrophénol, les hexahydrocrésols, l'hexahy- drobenzène, le dékahydronaphtalène le tétrahydronaphtalène, etc.
Quoique les. dites matières/ou composés colorante non sulfonés du groupe du stilbène ou les dits aminostilbènes puissent être plus particulièrement appliqués sous les formes solubilisées ou colloidalement dispersées,préparées suivant les méthodes respectives du brevet ? 311.612 précité, du brevet de erfectionnement N 311.61 précité, de la demande de brevet de perfectionnement au brevet 311.612, ou du brevet N 328.117
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précité, ils peuvent être appliqués de toute autre manière convenable. Par exemple, ils peuvent être'finement broyés et mis en suspension dans des bains aqueux ou pâtes, bains ou pâtes auxquels on peut ajouter, si on le désire, des colloïdes protecteurs tels que la colle forte, la dextrine, la gélatine, les gommes etc.
Les suspensionsfines pourraient aussi être formées en dissolvant d'abord les matières dans un solvant organique convenable, puis versant la dissolution dans de 1' eau, par exemple dans le bain de teinture, auquel on peut ajou- ter, si on le désire, des colloïdes protecteurs tels que la colle forte, la dextrine, la gélatine, les gommes, etc.
Dans lestas où le développement est désirable ou nécessaire, c'est-à-dire quand la matière colorante elle-même est formée sur la fibre ou contient un ou plusieurs groupes amino diazotables., la diazotation et le couplage peuvent être effectués de toute manière convenable. Le bain de couplage peut être acide, alcalin ou neutre, suivant qu'il convient le mieux pour le développateur appliqué.
Les matières/ou composés non sulfonés du groupe du stilbène peuvent être employés pour la teinture, l'impression ou le ponçage de filés, tissus ou matières mixtes contenant des fibres, filaments ou filés d'acétate de cellulose associés
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à el' r'!.ut::'(I1 m,i,Ab, pur oxontplu aux ootottn filon ou etusc mi- tres filés ou fibres du type de la cellulose (naturelle ou artificielle), la laine, la soie etc.
Les dites matières ou composés non sulfonés du groupe du stilbène n'ont usuellement guère ou pas d'affinité pour les fils ou fibres autres que' ceux d'acétate de cellulo- se. Ainsi, on peut teindre, poncer ou imprimer des produits mixtes pour obtenir des effets de réserve, des effets diffé- rentiels ou des effet suivant qu'on le désire, des teintures ou agents colorants appropriés étant appliqués, si
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cela est désirable ou nécessaire. pour la partie non-acétate
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de la matière mixte, et oe, soit séparément, aoii l:
IinluJ..Lb.116- ment avec les. matières /ou composés colorante non sulfonés
On donnera ci-après quelques exemples de la maniè- re dont l'invention peut être réalisée, étant bien entendu que ces exemples ont uniquement pour but de faire comprendre l'in- vention et peuvent être modifiés considérablement sans s'é- carter de l'esprit de la dite invention.
Exemple 1. -
On broie 1 kg. de stilbène-disazo-métatoluidine de la composition :
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avec 10 kgs. d'eau jusqu'à ce qu'on ait obtenu une pâte fine et on introduit celle-ci dans un bain de teinture contenant 5000 litres d'eau douce et auquel on peut avantageusement ajou- ter de 2 à 3 kgs. de savon à l'huile d'olive; on introduit en- suite 100 kgs. de filés d'acétate de cellulose en écheveaux,
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on porte le bain â. 75-80 C. en 45 minutes, et on le maintient à cette température 45 minutes de plus. On retire la matière, qui a été teinte en or brillant intense, on rince convenable- ment et on sèche et finit suivant qu'on le désire.
Exemple 2. -
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5 ]±gB . de pâte de e t11bÈme.-d1ee.z o81plw,ill1.lJh t..hy luwllJO à 20 % de la constitution :
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sont dilués avec suffisamment d'eau pour obtenir une bouillie
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fluide qu'on fait passer à travers une toile filtrante dans un bain de teinture contenant 3000 litres d'eau douce auquel on peut avantageusement ajouter 2 à 3 kgs. de colle forteo On plonge alors dans ce bain 100 legs. de filés d'acétate de cel- lulose en écheveaux, et on effectue la teinture comme dans 1' exemple précédent. La matière, qui a reçu une teinte rouge, est retirée,convenablement rincée', séchée et finie de la façon désirée.
Exemple 3.-
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On solubilise 1 lcg. de stilbelne-dienzo-phénol de la constitution :
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en le broyant finement et le mélangeant avec 6 kgs. d'huile de rouge turc neutre noutro à 50 % et 3. kgs. d'eau. On dilue alors la produit avec do l'eau douco 'bouillante pour en obte- nir 200 litres qu'on introduit à travers une toile filtrante dans un bain de teinture contenant 3000 litres d'eau douce* On plonge alors dans ce bain 100 kgs.d'acétate de cellulose en écheveaux, et l'on effectue la teinture commet dans l'exemple précédent. L'acétate de cellulose est alors coloré en jaune brillant intense. Après l'opération, il peut être séché et fini suivant qu'on le juge désirable.
Exemple 4.- Teinture par la méthode azoïque. a) Teinture.
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On solubilise 2 kgs. de diaminostilbène en chauf- fant 10 kgs. d'huile de rouge turc à 50 %. On complète alors à 200 litres avec de l'eau douce bouillante et on l'introduit à travers une toile filtrante dans un bain de teinture conte- nant 3000 litres d'eau douce:' On plonge alors et traite comme
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dans les exemples précédents 100 kgs. d'acétate de cellulose en écheveaux. Ceux-ci, qui ont pris une teinte jaune faible, sont lavés deux fois avec de l'eau douce, et finalement dans de l'eau durée Ils sont alors prêts pour la diazotation et le développement.
A titre de variante, on peut dissoudre le diaminos- tilbène comme l'hydrochlorure dans 3000 litres d'eau et effec- tuer la teinture à 75-80 C. pendant 1 heure, le bain étant finalement épuisé par l'addition de 5 à 10 kgs.d'acétate de sodium. b) Diazotation.
Après avoir traité les produits par la base amino, on les plonge à froid dans 1500 litres d'eau contenant 5 kgs. de nitrite de sodium et 16 kgs. d'acide chlorhydrique à 28 Tw.; on les retourne pendant 1/2 heure, on les enlève et on les rince.
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c) Développement à l'acide béta-oxynaphthoïque.
On dissout 4 kgs. d'acide bétaoxynaphtoïque dans de l'eau contenant 750 grs.de soude caustique et on ajoute alors la dissolution à 2000 litres d'eau douce contenant 5 kgs. ae
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colle fort à' l'état i.3scura, on ajoute enauiLe 50 kga. dé- cide acétique à 10 %, puis on introduit la matière résultant des opérations précédentes. On élève la température du bain à 50-60 C.- en 3/4 d'heure et l'on continue le développement à cette température pendant une demi-heure. La matière, qui est devenue d'un noir bleuâtre éclatant et intense, est alors savonnée pendant 10 minutes à 45 C. dans un bain de 3000 litres contenant 2 kgs.de savon à l'huile d'olive, puis est conve- nablement rincée, séchée et finie de la façon désirée.
Exemple 5.-
On broie finement 1 kg. de stilbène-disazo-phénol / de la constitution :
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et on le mélange avec 9 kgs.d'acide naphténique. On chauffe et remue alors la masse jusqu'à ce qu'elle soit devenue suf- fisamment homogène ; on ajoute ensuite de l'eau ou une solution de savon, préférablement chaude, puis une quantité de soude caustique suffisante pour donner une légère réaction alcaline.
On fait alors bouillir le mélange, on le dilue avec de l'eau douce bouillante et on l'introduit dans le bain de tein- ture à travers une toile filtrante. On plonge alors 100 kgs. de filés d'acétate de cellulose en écheveaux et l'on effectue la teinture comme précédemment La matière a alors été teinte en un jaune brillant et intense et on l'enlève, on la rince et on la finit suivant qu'on le désire.
Exemple 6. -
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5 kgs. d'une pâte de stil'bène.-di,sazo-alpha.naphthy- lamine à 20 % de la constitution :
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sont mélangés intimement avec 5 kgs. du composé à base d'aci- de naphtalène-sulforicinoléique obtenu en sulfonant un mélange de naphtalène et d'huile de ricin, de la façon généralement
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décrite pour la production d* acides/gras sulfoaromatiques dans la demande de brevet :.de perfectionnement du 4 septembre 1925, au brevet 311.612. On dilue cette pâte homogène avec une quan-
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tité fJurf1ount{:) d'eau douoo 'bouillante pour former zoo 11 Ll'I'.HJ d'une bouillie qu'on introduit dans un bain contenant 2500 li- tres d'eau douce et 100 kgs. de filés d'acétate de cellulose en / Il!
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écheveaux.
La teinture est réalisée comme précédemment. L'a- cétate de cellulose, qui a reçu une teinte rouge, peut être soumis en outre à un traitement de diazotation et de déve- loppement pour produire des teintes utiles variant du brun au noir.
Exemple 7. -
On chauffe 1 kg. d'amino-stilbène-azo-métaphény- lènediamine à l'état sec et finement pulvérisé, de la consti-
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pendant 5 à 10 minutes, à 70-80 C. avec 2,5 kgs. de tétra- hydronaphtalène en agitant convenablement ; onajoute 10 legs d'huile de rouge turc à 50 % et l'on transforme le tout en une pâte à cette température (en ajoutant un peu d'eau douce si nécessaire) jusqu'à ce que les colorant, tilt été complètement solubilisé. On dilue alors cette pâte avec de l'eau douce bouillante pour former 200 litres qu'on ajoute au bain de tein- ture, et l'on effectue la teinture comme dans l'exemple 1.
On obtient une nuance jaune clair sur l'acétate de celluloseo
R é s u m é.
**ATTENTION** fin du champ DESC peut contenir debut de CLMS **.
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PERFECTION OF DYE, INFRESSION OR P01CAU, OF L. pClrrA1'E OF CELLULOSE.
This invention relates to the printing dyeing or sanding of yarns, fabrics, films or other products or articles made of, or containing, cellulose acetate.
Until now, the application, for the dyeing of cellulose acetate, of coloring materials or compounds from the stilbene group, a group characterized by the chemical group, had not yet been proposed.
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OH * - R (dti.no which 1 0 and a residue o, ry7.rî) CE - R
The existing dyeing materials of the group of
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stilbene, owing to the presence of sulfo groups in their constitution, have little or no coloring power with respect to cellulose acetate and any of the dyes. of this group does not produce sufficient color intensity on cellulose acetate for practical purposes.
It has been found that dyestuffs or compounds which are part of the stilbene group but which do not contain sulfo groups in their composition can be usefully applied to the practical dyeing, printing or sanding of cellulose acetate.
Some examples of materials / or compounds of the stilbene group which may be applied for the purposes of the present invention are as follows: stilbene - disazobisphenol
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CH - C6 1,4-Na-06 H4 OH) which gives a // o shade (Yellow on acetate CH - C6: a: 4-N "'- C6 H4 OH of cellulose. *, Stilbene - disazobismetatoluidine CH - C6 If4-- C6 H5 - CH3) which gives nuances II A # To T, (or. On acetate of CH - C ir-N "- C6 H - rf In? Celluloses stilbéne - disazobisalphanaphthylamine CH - C6 H4-U2019 H6 - IB? Which gives a shade II 6 .... A. - .;
0 6 - .. n red on acetate of CE ¯ C 114 - ila Cl H - HH2) cellulose. llaaé> tate aminoatillDene - azometaphenylenediamine CH - 06 Ha MÎT) which gives a gold shade c # 2, on acetate of cel- CR - JI c6 - N2 -.c6H3 (NIP) 2) lulose. ao.éta.te cel- aminostilbène - azo - metatoluidine CH - 06H4MZ J which gives a shade JI K *! T .. v Yellow on acetate CH - C6H4.;., N2- CrrI3 -. Cellulose CH3.
It goes without saying that the invention is in no way limited to these examples and that any other dyestuff or non-sulfonated compounds of the stilbene series can be used.
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In the case of the azo-stilbeneo-based g glSP6lR - & 0 materials / or compounds, they can either be applied as such or formed into the fiber by coupling the diazotized amino-stilbenes with suitable developers such as, for example , phenol, pyrazolone derivatives (for example
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phenylmethylpyrazolone), dialkylanilines, metadiamines, naphthylamines, naphthols, resorcinol, oxynaphthoic acid etc.
Thus, for example, the diaminoatilbcne applied to cellulose acetate, gives, after diazotization and development with the various developers, the following tints phenol ................. ................ gold
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1-phenyl-3-methyl-5pyrazolone ......... diethyl redR, nj,: 1 ..: tnÓ ..................... .... metaphenylenediamine roune ................... reddish brown alphanaphthylamine ..................... brown reddish
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betanaphthol ............................ plum resorcinol plum betaoxynaphthoic acid ............... black
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The non-sulfonated 881Q® Rt -a- 1> aipo aminostilbene materials / or compounds can be applied to products consisting of or containing cellulose acetate by any suitable method.
More. particularly, they can be
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applied in solubilized or colloidally dispersed forms, forms prepared by the processes described in Belgian patent N 311,613 of July 16, 1923, Belgian improvement patent N 311,612 of July 16, 1923, improvement patent application Belgian of September 4, 1925, to the patent? 311,613 and the Belgian patent? 328.117 of August 10, 1925.
2 The method described in the above patent? 311.61
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consists of a preliminary treatment with sulforicino-leic acid or other substances having oily or fatty characteristics, in particular higher fatty acids or their sulphonated or other derivatives containing salt-forming groups, or with the salts of such acids or bodies, for example their alkali or ammonium salts, or by a mixture of two or more of these solubilizing agents.
The method indicated in the aforementioned improvement patent No. 311.612 consists of a preliminary treatment with carbon-cyclic compounds containing in their structure one or more groups forming salts or sodium salts or other salts. these compounds, by mixtures of these compounds or carbocyclic salts or by mixtures of one or more of these compounds or salts with one or more of the solubilizing agents, which is the subject of the aforementioned patent No. 311,612; as examples of such carbocyclic compounds, the aforesaid improvement patent
N 31.612 mentions naphthenic acids, naphthenesulphonic acids or other acids, carboxylic or sulphonic of cycloparaffins;
phenols, sulfonic acids, carbocylic acids, phenol-sulfonic acids or other derivatives of the benzene, naphthalene or anthracene series; other saturated or unsaturated cyclic hydrocarbon derivatives containing one or more salt-forming groups, or sodium or other salts, of any such compounds.
The method indicated in the patent application 'for improvement of September 4, 1925, to patent 311.61, consists of a preliminary treatment with solubilizing agents consisting of or containing one or more sulfoaromatic fatty acids such as sulfo-benzene acid. stearic (Twitchell's reagent) or derivatives of these acids, such as sulfo-phenol-stearic acid, sulfc-naphthalene-stearic acid or
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salts of these acids .; or by mixtures of aromatic sulphonic acids, or of salts or derivatives of these acids, with one or more of any of. solubilizing agents forming the subject of 1 of the above-mentioned patent N 311,613.
The method indicated in the patent? 328.117 mentioned above consists in the application, together with the solubilizing agents which are the subject of (patent N 311.61, certain secondary solvents / the coloring material or compound being treated with one or more of the aforesaid solubilizing agents and one or more several of the secondary or auxiliary solvents, these solvents being applied either separately, in any order, or in a mixed state, at any suitable temperature or pressure, in the presence of a little water or in the absence of water.
The patent ? 328.117 gives as examples of these secondary or auxiliary solvents the alkyl - (or alkylene) halides, for example tetrachloroethane, trichlorethylene, simple or "mixed" derivatives of the cyclic or aromatic series containing one or more of the amino groups, chlor, hydroxy, for example cresols, alkylanilines, toludines, chlorphenols, mono- or polychlorbenzenes; hydrogenated derivatives of such or other aromatic compounds, for example hexahydrophenol, hexahydrocresols, hexahydrobenzene, dekahydronaphthalene, tetrahydronaphthalene, and the like.
Although the. said non-sulfonated coloring materials / or compounds of the stilbene group or said aminostilbenes can be more particularly applied in the solubilized or colloidally dispersed forms, prepared according to the respective methods of the patent? 311,612 supra, of the aforementioned N 311.61 improvement patent, of the 311,612 patent improvement patent application, or of the N 328,117 patent
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above, they can be applied in any other suitable manner. For example, they can be finely ground and suspended in aqueous baths or pastes, baths or pastes to which can be added, if desired, protective colloids such as strong glue, dextrin, gelatin, gums. etc.
The fine suspensions could also be formed by first dissolving the materials in a suitable organic solvent, then pouring the solution into water, for example in the dye bath, to which can be added, if desired, protective colloids such as strong glue, dextrin, gelatin, gums, etc.
In cases where development is desirable or necessary, i.e. when the coloring material itself is formed on the fiber or contains one or more diazotizable amino groups, the diazotization and coupling can be effected anyway. suitable. The coupling bath can be acidic, alkaline or neutral, depending on what is best for the developer applied.
The non-sulfonated materials / or compounds of the stilbene group can be used for dyeing, printing or sanding yarns, fabrics or mixed materials containing fibers, filaments or associated cellulose acetate yarns
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to el 'r'!. ut :: '(I1 m, i, Ab, pure oxontplu aux ootottn vein or etusc meters spun or fibers of the type of cellulose (natural or artificial), wool, silk etc.
Said non-sulfonated materials or compounds of the stilbene group usually have little or no affinity for yarns or fibers other than those of cellulose acetate. Thus, it is possible to dye, sand or print mixed products to obtain resist effects, differential effects or effects as desired, suitable dyes or coloring agents being applied, if
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this is desirable or necessary. for the non-acetate part
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mixed material, and oe, either separately, aoii l:
IinluJ..Lb.116- ment with the. non-sulfonated coloring materials / or compounds
Some examples will be given below of the manner in which the invention can be carried out, it being understood that these examples are only intended to make the invention understood and can be modified considerably without departing from the spirit of the said invention.
Example 1. -
We grind 1 kg. of stilbene-disazo-metatoluidine of the composition:
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with 10 kgs. of water until a fine paste has been obtained, and this is introduced into a dye bath containing 5000 liters of fresh water and to which 2 to 3 kg can advantageously be added. olive oil soap; 100 kgs are then introduced. cellulose acetate yarns in hanks,
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we wear the bath â. 75-80 C. in 45 minutes, and kept at that temperature 45 minutes more. The material, which has been dyed an intense shiny gold, is removed, rinsed well, and dried and finished as desired.
Example 2. -
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5] ± gB. of dough of e t11bÈme.-d1ee.z o81plw, ill1.lJh t..hy luwllJO at 20% of the constitution:
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are diluted with sufficient water to obtain a slurry
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fluid which is passed through a filter cloth in a dye bath containing 3000 liters of fresh water to which we can advantageously add 2 to 3 kgs. of forteo glue We then immerse 100 legs in this bath. skein of cellulose acetate yarns, and dyeing is carried out as in the previous example. The material, which has received a red tint, is removed, properly rinsed, dried and finished as desired.
Example 3.-
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1 lcg is dissolved. of stilbelne-dienzo-phenol of the constitution:
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grinding it finely and mixing it with 6 kgs. 50% neutral turkish red oil and 3. kgs. of water. The product is then diluted with boiling soft water to obtain 200 liters which is introduced through a filter cloth into a dye bath containing 3000 liters of fresh water * 100 kgs are then immersed in this bath. . of cellulose acetate in skeins, and the dyeing is carried out as in the previous example. The cellulose acetate is then colored an intense brilliant yellow. After the operation, it can be dried and finished as deemed desirable.
Example 4. Dyeing by the azo method. a) Tincture.
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2 kgs are dissolved. of diaminostilbene by heating 10 kgs. 50% Turkish red oil. It is then made up to 200 liters with boiling fresh water and it is introduced through a filter cloth into a dye bath containing 3000 liters of fresh water: 'We then immerse and treat as
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in the previous examples 100 kgs. of cellulose acetate in skeins. These, which have taken on a faint yellow tint, are washed twice with fresh water, and finally in lasting water. They are then ready for diazotization and development.
Alternatively, the diaminostilbene as the hydrochloride can be dissolved in 3000 liters of water and the dyeing carried out at 75-80 ° C. for 1 hour, the bath being finally exhausted by the addition of 5 to 10 kgs of sodium acetate. b) Diazotization.
After having treated the products with the amino base, they are immersed cold in 1500 liters of water containing 5 kgs. of sodium nitrite and 16 kgs. hydrochloric acid at 28 Tw .; we turn them over for 1/2 hour, remove them and rinse them.
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c) Development with beta-oxynaphthoic acid.
4 kgs are dissolved. betaoxynaphthoic acid in water containing 750 grams of caustic soda and the solution is then added to 2000 liters of fresh water containing 5 kgs. ae
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sticks strongly to the i.3scura state, we add enauiLe 50 kga. 10% acetic acid, then the material resulting from the previous operations is introduced. The temperature of the bath is raised to 50-60 C.- in 3/4 of an hour and the development is continued at this temperature for half an hour. The material, which has become a brilliant and intense bluish black, is then soaped for 10 minutes at 45 ° C. in a 3000 liter bath containing 2 kg. Of olive oil soap, then is suitably washed. rinsed, dried and finished as desired.
Example 5.-
1 kg is finely ground. of stilbene-disazo-phenol / of the constitution:
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and mixed with 9 kgs of naphthenic acid. The mass is then heated and stirred until it has become sufficiently homogeneous; water or a soap solution, preferably hot, is then added, followed by a sufficient quantity of caustic soda to give a slight alkaline reaction.
The mixture is then boiled, diluted with boiling soft water and introduced into the dye bath through a filter cloth. We then dive 100 kgs. of cellulose acetate yarns in skeins and the dyeing is carried out as before. The material has then been dyed to a brilliant and intense yellow and is removed, rinsed and finished as desired.
Example 6. -
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5 kgs. a paste of stil'bène.-di, sazo-alpha.naphthylamine at 20% of the constitution:
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are intimately mixed with 5 kgs. of the compound based on naphthalene sulforicinoleic acid obtained by sulfonating a mixture of naphthalene and castor oil, in the general manner
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described for the production of * sulfoaromatic acids / fatty acids in the improvement patent application of September 4, 1925, to patent 311,612. This homogeneous paste is diluted with a quantity
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fJurf1ount {:) of boiling water to form zoo 11 Ll'I'.HJ of a slurry which is introduced into a bath containing 2500 liters of fresh water and 100 kgs. of cellulose acetate yarns in / II!
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skeins.
The dyeing is carried out as before. The cellulose acetate, which has received a red tint, can be further subjected to diazotization and development to produce useful tints varying from brown to black.
Example 7. -
1 kg is heated. of amino-stilbene-azo-metaphenylenediamine in the dry and finely powdered state, of the
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for 5 to 10 minutes, at 70-80 C. with 2.5 kgs. tetrahydronaphthalene with adequate stirring; 10 legs of 50% Turkish red oil are added and the whole is transformed into a paste at this temperature (adding a little fresh water if necessary) until the coloring has been completely solubilized. This paste is then diluted with boiling fresh water to form 200 liters which is added to the dye bath, and the dyeing is carried out as in Example 1.
A light yellow shade is obtained on cellulose acetate.
Summary.
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