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Perfeotionnement à la teinture de matières de oellulose régénérée
Suivant la présente invention, des soies de oellulo- se régénérée sont teintes en colorations unies par les matières colorantes obtenues en tétrazotant un acide mono- ou . disulfonique de la 4 :4'-diamino-diphénylurée, ou un dérivé de oelle-oi dans le noyau, et en l'accouplant à 2 molécules
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d'un dérivé d'acide sulfonique ou oarboxylique d'un phénol, d'un naphtol, d'une naphtylamine ou d'une naphtylamine substituée sur N, ou à 1 moléoule des composants d'aooouplement mentionnés ci-dessus et à 1 moléoule d'un aoide aminonaphtolsul- fonique ou d'un dérivé de oelui-oi substitué sur N.
On a trouvé que des résultats supérieurs sont obtenus par l'emploi de
EMI2.1
l'acide 4:4t -àiamino-àiphénylurée-3:3'-àisulfonique plutôt que par l'emploi de l'acide isomère 2:2wdiaulfoniqus et que l'acide 2-amàno-8-naphtol-6-sulfonîqué, ou ses dérivés substi- tués sur N, donne des matières colorantes ayant des meilleures propriétés pour la teinture unie que d'autres acides ami-
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nonaphtoleulfonique, Le choix du composant d'accouplement pour la produotion des meilleurs effets de teinture uniforme sera déterminé quelque peu par l'acide sulfonique particulier de 4:4' -diaminodiphénylurée choisi comme composant tétrazoique.
Certaines des matières colorantes de cette classe sont déjà connues (voir par exemple le brevet anglais No 11.766 de Newton, du 8 Juin 1901 et le brevet anglais No 21.119 du Newton, du 12 Septembre 1910) mais elles n'ont pas été appliquées à la teinture de soie de viscose. Il est connu en particulier (voir par exemple le brevet belge No 219.841 de Impérial Che.. mioal Industries Limited, du 4 Mars 1930) que les matières co- lorantes disazoiques dérivées de la 4:4-diaminodiphénylurée donnent des teintures directes sur le coton et proourent dans beauooup de cas des teintures très peu uniformes sur une soie de oellulose régénérée.
On n'aurait pas pu prévoir que les dé-
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rivés d'acide sulfonique de la 4:4t-dia.minodiphénylurée au- raient la propriété précieuse de teindre une soie régénérée en colorations unies comme on l'a indiqué dans la présente invention. Celle-oi n'est toutefois pas limitée à l'application des matières oolorantes obtenues en tétrazotant un dérivé d'a-
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oide sulfonique de la 4:4'-diaminodiphénylurée, vu que les
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mêmes matières colorantes ou des matières oolorantes semblables peuvent être obtenues au moyen de prooédés différents équivalents.
On peut par exemple diazoter de l'acide p-nitro- aniline-o-sulfonique ou de l'acide p-amino-acétanilide-o-sulfonique et l'accoupler à un dérivé d'acide sulfonique ou oarboxylique d'un phénol, d'un naphtol ou d'un dérivé substitué sur N d'une naphtylamine, ou bien aoooupler deux moléoules du oomposé diazoique à une moléoule de ces oomposants et une moléoule d'un dérivé substitué sur N d'un acide aminonaphtolsulfonique ;
après réduction du groupe nitro, par exemple par traitement avec une solution de sulfure alcalin, ou après hydrolyse du groupe aoyl, la matière oolorante aminoazoîque ou le mélange de matières colorantes aminoazoiques est traité par du phosgène et on peut alors isoler du mélange de réaotion phosgéné, de la manière usuelle, des matières oolorantes qui ont la même propriété précieuse de teindre en ooloration unie une soie de oellulose régénérée..
On peut aussi diazoter une proportion moléculaire d'un oorps p-nitroaminoique non sulfoné de la série du benzène tel que la p-nitroaniline ou la 5-nitro-2-anisidine et d'un corps p-nitroaminoïque sulfoné de la série du benzène et les auooupler chacun au même composant ou à des oomposants différents, comme on l'a dit plus haut, réduire les groupes nitro des produits résultants et phosgéner le mélange, ou bien à la place des corps nitro, on peut employer les corps aoétamino correspondants et prooéder de la manière expliquée précédemment.
L'invention est expliquée au moyen de l'exemple sui- vant auquel elle n'est toutefois pas limitée. Les parties sont en poids.
Exemple. Le bain oolorant est formé de 3000 parties d'eau, 20 parties de sel de Glauber, 3 parties de' savon et 2 parties
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du oolorant obtenu en oombinant une moléoule d'aoide 4:4'dia-
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mino diphénylurée 3:3 diaulfonique tétrazoté et une molécule d'aoide salioylique 'et un moléoule d'aoide 2+am1n0-8-napht01- 6-sulgonique, en présence de oarbonate de sodium. 100 parties de soie de visoose sont introduites dans le bain à ohaud et le bain est alors ohauffé à peu près jusqu'à l'ébullition et la teinture est effectuée pendant environ 3/4 d'heure. Le tis- su est ensuite enlevé rincé et séché.
Suivant une variante, la soie peut être introduite dans le bain presqu'à l'ébulli- tion, puis on laisse le bain se refroidir pendant la teinture.
En outre, du borax ou d'autres sels ou produits aidant la tein- ture peuvent également être ajoutés au bain de teinture. La soie est teinte en un rouge bleuâtre.
L'invention est illustrée en outre par les exemples donnés aux tableaux suivants.
EMI4.2
----------------------------------------------------------------- TABLEAU 1
EMI4.3
Acide 4:4l..diamisodiph&ny1- Premier oompo- Second composant Teinte sur de urée-su(fonique tétrazaté. sant d'accouplé- d'accouplement la soie de vis
EMI4.4
<tb>
<tb> ment <SEP> oose
<tb> (accouplement
<tb> ¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯(alcalin)¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯
<tb>
EMI4.5
1 Acide 4:4'-diaminophényl- Aoide -oxy.naph- Acide 2-phényl Brun-violet urée 2:%Sdisuifonique toique amino-8-naphtol
EMI4.6
<tb>
<tb> , <SEP> -6-sulfonique
<tb>
EMI4.7
2,- Acide 4;4-diaminodiphé- Acide salicylique dito Brun nylurée,2.sulfonique
EMI4.8
<tb>
<tb> 3. <SEP> dito <SEP> Acide <SEP> 1-naphtol-4- <SEP> Acide <SEP> 2-amino.. <SEP> Brun-violet
<tb> sulfonique <SEP> 8-naphtol-6sulfonique
<tb>
EMI4.9
4, Acide 4:
4s..dïaminodiphé- Acide salicylique Acide 2-phényl- Bordeaux nylurée ,3:3l..diaulfonique amino-8-naphtol-
EMI4.10
<tb>
<tb> , <SEP> 6-sulfonique
<tb>
EMI4.11
5, Acide 4:4'-àiaminoàiphé- dito Acide 2-benzoil- Rouge nylurée,3-6ulfonique amino-8-naphtol-
EMI4.12
<tb>
<tb> 6-sulfonique
<tb>
EMI4.13
6* Acide 2-.ohloro-4:4t-dia- Acide 1-naphtol- Acide I:8-amino.. Violet mino5..méthoaydïpénylu- 4 sulfonique naphtol-:4-di- rées3t.sulfonique sul fonique, 7, Acide 4:4..diamiaodiph5. Acide 2-naphtol- Acide 2-méthylnylurés sul tonique 7sulfoniqua. naphtylamine-7-
EMI4.14
<tb>
<tb> sulfonique
<tb>
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Tous les accouplements d'acides aminonaphtoleulfoniques se font en solution alcaline.
TABLEAU II..
EMI5.1
<tb>
<tb>
Colorant <SEP> (s) <SEP> monoazoique <SEP> (s) <SEP> réduit <SEP> (s) <SEP> dans <SEP> le <SEP> Teintes <SEP> sur
<tb> groupe <SEP> nitro <SEP> et <SEP> phoagéné <SEP> (s) <SEP> (proportions <SEP> équimolé- <SEP> la <SEP> soie <SEP> de
<tb> culaires). <SEP> visoose.
<tb>
EMI5.2
I.- (Acide p-nitroaniline-o-sulfonique --- >Aolde.1-naphtol- Rouge-bleuâtre
EMI5.3
<tb>
<tb> 4-sulfonique
<tb> dito <SEP> dito
<tb> 2.- <SEP> (Avide <SEP> pnitroaniline-o-sulfonique <SEP> --+Acide <SEP> salicylique <SEP> Rouge
<tb> # <SEP> dito <SEP> #Acide <SEP> 1-naphtol-4. <SEP> Bouge
<tb> sulfonique
<tb> 3.- <SEP> Acide <SEP> p-nitroaniline-o-sulfonique <SEP> #Acide <SEP> 2-phénylamino- <SEP> Rouge <SEP> oramoi-
<tb> 8-naphtol-6-sulfonique <SEP> si
<tb> (aoide <SEP> aooouplé)
<tb> p-nitroaniline <SEP> sulfonid <SEP> 1-naphtol-4.
<tb> suifonique
<tb> 4.- <SEP> Acide <SEP> p-nitroaniline-o-sulfonique <SEP> #Acide <SEP> salyoylique <SEP> Rouge-brun
<tb>
EMI5.4
p.
nitroaniline --..4oide I-naphtolw4-
EMI5.5
<tb>
<tb> sulfonique
<tb> 5.- <SEP> (Acide <SEP> p-nitroaniline-o-sulfonique <SEP> #Acide <SEP> salicylique <SEP> Rouge <SEP> chamoisi
<tb> dito <SEP> #Acide <SEP> 2-phénylami-
<tb>
EMI5.6
no-8-naphtol-6-xulfo-
EMI5.7
<tb>
<tb> nique <SEP> (aoide <SEP> accouplé)
<tb>
TABLEAU III
EMI5.8
<tb>
<tb> Colorants <SEP> mélangés <SEP> en <SEP> proportions <SEP> équimoléoulaires, <SEP> réduits <SEP> Teintes <SEP> sur
<tb> et/ <SEP> ou <SEP> hydrolysés <SEP> et <SEP> phosgénés <SEP> la <SEP> soie <SEP> de
<tb> ¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯viscose
<tb> (Aoide)
<tb> 1.- <SEP> 5-nitro-2-anisidine <SEP> # <SEP> 2-aoétylamino-8-naphtolaoide <SEP> 6-sulfonique <SEP> Violet
<tb>
EMI5.9
Acide 4..aminoaoétanilide-2-ulfonique - fi I-naphtol-4- 2.-.
(p-aminoaoétaniliàe --9 2-naphtol-6-
EMI5.10
<tb>
<tb> acide <SEP> sulfonique
<tb> sulfonique <SEP> (aloalin) <SEP> Marron
<tb>
EMI5.11
aoide 4-aminoaoétanilide-2-aulfonique -.-. l3-phényl- (acide amino-8-naphtol-6-sulfonique
EMI5.12
On obtient l'aoide 4 dàeninodiphén,ylura2ulfonâqua eoz falsant paaser phosgène dana une bien ag.tée en faisant passer du phosgène dans une suspsion bien agitée de @
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proportions équimoléoulaires de p-aminoaoétanilide et d'aci-
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de p-nitroaniline-o-sulfonique contenant de l'aoétate de so- dium et suffisamment d'hydroxyde de sodium pour maintenir le mélange exempt d'aoidité minérale.
Lorsqu'une prise d'essai ne peut plus être diazotée, le mélange est rendu tout juste acide au moyen d'un acide minéral, il est filtré et lavé aveo un aoide minéral dilué. Le produit est alors hydrolysé par chauffage aveo une solution diluée d'hydroxyde de sodium.
EMI6.2
Lucide 4-nitro-4'-amino-diphénylurée-2-sulfonique précité lors de la neutralisation est obtenu sous la forme d'une poudre de coloration olaire. Il peut être réduit en acide 4:4'-
EMI6.3
diami.nodyphén.lurâe..2..aulfonique, avec du fer et de l'acide ohlorhydrique ou aoétique.
L'acide 2:2'-disulfonique est obtenu d'une manière analogue par l'action d'une proportion moléculaire de phosgène sur deux proportions moléculaires d'a-
EMI6.4
oide p-nitroaniline-o-sulfonique, puis par réduotion des grou- pes nitro.
REVENDICATIONS :
EMI6.5
w .1 wa 1 w wf w w at w w w w. w
**ATTENTION** fin du champ DESC peut contenir debut de CLMS **.
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Dyeing enhancement of regenerated cellulose materials
According to the present invention, bristles of regenerated cellulose are dyed in uniform colors by the coloring materials obtained by tetrazotating a mono- or acid. 4: 4'-diamino-diphenylurea disulfonic acid, or a derivative of oelle-oi in the nucleus, and coupling it to 2 molecules
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of a sulfonic or arboxylic acid derivative of a phenol, naphthol, naphthylamine or N-substituted naphthylamine, or to 1 moléoule of the above mentioned co-coupling components and to 1 moléoule an aminonaphtholsulfonic aid or a derivative of oi-oi substituted on N.
It has been found that superior results are obtained by the use of
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4: 4t -aiamino-atiphenylurea-3: 3'-atisulfonic acid rather than by the use of the isomer 2: 2wdiaulfonic acid and 2-amano-8-naphthol-6-sulfonic acid, or its N-substituted derivatives give coloring materials with better properties for solid dyeing than other amino acids.
EMI2.2
The choice of the mating component for producing the best uniform dyeing effects will be determined somewhat by the particular 4: 4 '-diaminodiphenylurea sulfonic acid chosen as the tetrazo component.
Some of the coloring matters of this class are already known (see, for example, British Patent No. 11,766 to Newton, of June 8, 1901 and British Patent No. 21,119 to Newton, of September 12, 1910) but they have not been applied to the dyeing of viscose silk. It is particularly known (see for example Belgian Patent No. 219,841 to Imperial Che .. mioal Industries Limited, of March 4, 1930) that disazo coloring materials derived from 4: 4-diaminodiphenylurea give direct dyes to cotton. and in many cases very inconsistent dyes occur on regenerated cellulose silk.
We could not have foreseen that the dis-
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Sulfonic acid rivets of 4: 4t-dia.minodiphenylurea would have the valuable property of dyeing regenerated silk in solid colorations as disclosed in the present invention. This is not, however, limited to the application of oolorants obtained by tetrazotating a derivative of a-
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4: 4'-diaminodiphenylurea sulfonicide, since the
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The same coloring materials or similar coloring materials can be obtained by means of different equivalent methods.
For example, p-nitro-aniline-o-sulfonic acid or p-amino-acetanilide-o-sulfonic acid can be diazotized and coupled to a sulfonic or oarboxylic acid derivative of a phenol, of a naphthol or of an N-substituted derivative of a naphthylamine, or else aoooupling two moleoules of the diazo compound to one moleol of these components and one moleol of an N-substituted derivative of an aminonaphtholsulfonic acid;
after reduction of the nitro group, for example by treatment with an alkali sulphide solution, or after hydrolysis of the aoyl group, the aminoazo coloring material or the mixture of aminoazo dyestuffs is treated with phosgene and can then be isolated from the phosgene reaction mixture , in the usual manner, coloring materials which have the same valuable property of dyeing in a uniform color a silk of regenerated cellulose.
It is also possible to diazotize a molecular proportion of an unsulfonated p-nitroaminoic body of the benzene series such as p-nitroaniline or 5-nitro-2-anisidine and of a sulfonated p-nitroaminoic body of the benzene series. and to duplicate them each to the same component or to different components, as stated above, reduce the nitro groups of the resulting products and phosgenate the mixture, or alternatively instead of the nitro bodies, the corresponding aoetamino bodies can be used and proceed in the manner explained above.
The invention is explained by means of the following example to which it is, however, not limited. Parts are by weight.
Example. The coloring bath is made up of 3000 parts of water, 20 parts of Glauber's salt, 3 parts of soap and 2 parts
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of the coloring obtained by combining a moléoule of aid 4: 4'dia-
EMI4.1
A tetrazotated 3: 3 diaulfonic diphenylurea and a molecule of saloylic acid and a moléoule of 2 + am1n0-8-naphthOl- 6-sulgonic acid, in the presence of sodium oarbonate. 100 parts of visoose silk are introduced into the hot bath and the bath is then heated to approximately boiling and dyeing is carried out for approximately 3/4 of an hour. The fabric is then removed, rinsed and dried.
Alternatively, the silk can be introduced into the near-boiling bath and then the bath is allowed to cool while dyeing.
In addition, borax or other salts or dye assistants can also be added to the dye bath. The silk is dyed a bluish red.
The invention is further illustrated by the examples given in the following tables.
EMI4.2
-------------------------------------------------- --------------- TABLE 1
EMI4.3
Acid 4: 4l..diamisodiph & ny1- First oompo- Second component Tint on urea-su (fonic tetrazate. Mating health- screw silk
EMI4.4
<tb>
<tb> ment <SEP> oose
<tb> (coupling
<tb> ¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯ (alkaline) ¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯ ¯¯¯¯¯
<tb>
EMI4.5
1 Acid 4: 4'-diaminophenyl- Aoide -oxy.naph- Acid 2-phenyl Brown-violet urea 2:% Sdisulfonic toic amino-8-naphthol
EMI4.6
<tb>
<tb>, <SEP> -6-sulfonic
<tb>
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2, - Acid 4; 4-Diaminodiphe- Salicylic acid dito Nylurea brown, 2.sulfonic
EMI4.8
<tb>
<tb> 3. <SEP> dito <SEP> Acid <SEP> 1-naphthol-4- <SEP> Acid <SEP> 2-amino .. <SEP> Brown-violet
<tb> sulfonic <SEP> 8-naphthol-6sulfonic
<tb>
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4, Acid 4:
4s..diaminodiphe- Salicylic acid 2-Phenyl- Bordeaux acid nylurea, 3: 3l..diaulfonic 8-amino-naphthol-
EMI4.10
<tb>
<tb>, <SEP> 6-sulfonic
<tb>
EMI4.11
5, 4: 4'-Aminoaiphedito acid 2-Benzoil- Red nylurea, 3-6ulfonic acid-8-naphthol-
EMI4.12
<tb>
<tb> 6-sulfonic
<tb>
EMI4.13
6 * 2-.ohloro-4: 4t-dia- Acid 1-naphthol- Acid I: 8-amino .. Violet mino5..methoaydipenylu- 4-sulfonic naphthol-: 4-di-res3t.sulfonic sulfonic, 7, Acid 4: 4..diamiaodiph5. 2-Naphthol Acid- 2-Methylnylureas sulfonic acid 7sulfonic acid. naphthylamine-7-
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<tb>
<tb> sulfonic
<tb>
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All matings of aminonaphtholeulfonic acids take place in alkaline solution.
TABLE II ..
EMI5.1
<tb>
<tb>
Dye <SEP> (s) <SEP> monoazoic <SEP> (s) <SEP> reduced <SEP> (s) <SEP> in <SEP> the <SEP> Tints <SEP> on
<tb> group <SEP> nitro <SEP> and <SEP> phoagéné <SEP> (s) <SEP> (proportions <SEP> equimolated- <SEP> the <SEP> silk <SEP> of
<tb> culars). <SEP> visoose.
<tb>
EMI5.2
I.- (p-Nitroaniline-o-sulfonic acid ---> Aolde.1-naphthol- Bluish-red
EMI5.3
<tb>
<tb> 4-sulfonic
<tb> dito <SEP> dito
<tb> 2.- <SEP> (Avid <SEP> pnitroaniline-o-sulfonic <SEP> - + Salicylic acid <SEP> <SEP> Red
<tb> # <SEP> dito <SEP> #Acid <SEP> 1-naphthol-4. <SEP> Move
<tb> sulfonic
<tb> 3.- <SEP> <SEP> p-nitroaniline-o-sulfonic acid <SEP> #Acid <SEP> 2-phenylamino- <SEP> Red <SEP> oramoi-
<tb> 8-naphthol-6-sulfonic acid <SEP> if
<tb> (help <SEP> aoooupled)
<tb> p-nitroaniline <SEP> sulfonid <SEP> 1-naphthol-4.
<tb> sulphonic
<tb> 4.- <SEP> <SEP> p-nitroaniline-o-sulfonic acid <SEP> #Salyoyl <SEP> acid <SEP> Red-brown
<tb>
EMI5.4
p.
nitroaniline - .. 4oide I-naphtholw4-
EMI5.5
<tb>
<tb> sulfonic
<tb> 5.- <SEP> (<SEP> p-nitroaniline-o-sulfonic acid <SEP> #Salicylic acid <SEP> <SEP> Red <SEP> buff
<tb> dito <SEP> #Acide <SEP> 2-phenylami-
<tb>
EMI5.6
no-8-naphthol-6-xulfo-
EMI5.7
<tb>
<tb> nique <SEP> (aoide <SEP> mated)
<tb>
TABLE III
EMI5.8
<tb>
<tb> Colorants <SEP> mixed <SEP> in <SEP> proportions <SEP> equimolar, <SEP> reduced <SEP> Tints <SEP> on
<tb> and / <SEP> or <SEP> hydrolysed <SEP> and <SEP> phosgenated <SEP> the <SEP> silk <SEP> of
<tb> ¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯ viscose
<tb> (Help)
<tb> 1.- <SEP> 5-nitro-2-anisidine <SEP> # <SEP> 2-aoetylamino-8-naphtholaoide <SEP> 6-sulfonic <SEP> Violet
<tb>
EMI5.9
4..aminoaoetanilide-2-ulfonic acid - fi I-naphthol-4- 2.-.
(p-aminoaoetaniliàe --9 2-naphthol-6-
EMI5.10
<tb>
<tb> <SEP> sulfonic acid
<tb> sulfonic <SEP> (aloalin) <SEP> Brown
<tb>
EMI5.11
4-aminoaoetanilide-2-aulfonic acid -.-. l3-phenyl- (amino-8-naphthol-6-sulfonic acid
EMI5.12
The aid 4 dàeninodiphén, ylura2ulfonâqua eoz falsant paaser phosgène in a well-stirred is obtained by passing phosgene in a well-stirred suspension of @
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equimololar proportions of p-aminoaoetanilide and acid
EMI6.1
of p-nitroaniline-o-sulfonic acid containing sodium aoetate and sufficient sodium hydroxide to keep the mixture free from mineral acidity.
When a test portion can no longer be diazotized, the mixture is made just acidic by means of a mineral acid, it is filtered and washed with dilute mineral acid. The product is then hydrolyzed by heating with a dilute solution of sodium hydroxide.
EMI6.2
Lucide 4-nitro-4'-amino-diphenylurea-2-sulfonic mentioned above during the neutralization is obtained in the form of an olar coloring powder. It can be reduced to 4: 4'- acid
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diami.nodyphén.lurâe..2..aulfonique, with iron and hydrochloric or aoetic acid.
2: 2'-disulfonic acid is obtained in an analogous manner by the action of a molecular proportion of phosgene on two molecular proportions of a-
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p-nitroaniline-o-sulfonic acid, followed by reduction of the nitro groups.
CLAIMS:
EMI6.5
w. 1 wa 1 w wf w w at w w w w. w
** ATTENTION ** end of DESC field can contain start of CLMS **.