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On sait que l'on peut produire des colorants azoïques, insolubles dans l'eau, sur des articles façonnés en polyesters, en particulier en polymères de téréphtalate d'éthylène, en traitant la matière dans un milieu aqueux avec des arylamides d'acides o-hydroxy-carboxyliques aromatiques ou hétérocycliques et avec des amines primaires aromatiques et en développant ensuite le colorant par diazo- tation et copulation de la manière connue. Selon ce procédé, on obtient générale- ment des teintures possédant d'intéressantes propriétés.
Toutefois, dans bien des cas les teintures ainsi produites contien- nent encore des amines aromatiques non transformées en colorant qui, dans un trai- tement à chaud de la matière, que l'on est convenu d'appeler thermofixage, ont tendance à sublimer, d'où une baisse de qualité des teintures, Les teintures peu- vent également contenir des composantes de copulation résiduaires qui causent une fâcheuse altération de la nuance et une réduction des propriétés de solidité des teintures.
Or, la demanderesse a trouvé que l'on pouvait produire des colorants azoïques précieux, insolubles dans l'eau, sur des articles façonnés en polyesters aromatiques, en particulier, en polymères de téréphtalate d'éthylène, en appli- quant sur ces articles un arylamide d'un acide o-hydroxy-carboxylique aromatique ou hétérocyclique ou d'un acide acylacétique, arylamide qui contient dans sa molé- cule un groupe aminé cliazotable, puis en diazotant le composé et en effectuant une auto-copulationo
On peut aussi effectuer le procédé de la présente invention en appli- quant sur la matière à teindre un arylamide d'un acide o-hydroxy-carboxylique aro- matique ou hétérocyclique ou d'un acide acylacétique, l'arylamide portant un grou- pe nitré au lieu d'un groupe aminé, en présence d'un réducteur,
comme le dithioni- te de sodium, le dioxyde de la thio-urée ou le sulfure d'ammonium, le groupe nitré étant réduit en groupe aminé, puis en diazotant le composé et en le copulant de manière connue pour obtenir le colorant.
Selon le nouveau procédé dans lequel l'arylamide appliqué sur la ma- tière à teindre agit simultanément comme composante diazoique et comme composante de copulation, on obtient des teintures intéressantes qui se distinguent par une très bonne solidité à la sublimation et que l'on peut soumettre, pour cette rai- son, à un thermofixage ultérieur sans que les teintures soient endommagées.
Les composés de départ peuvent être appliqués sur la matière à teindre par des procédés de teinture et d'impression connus, utilisés pour la teinture et l'impression d'articles façonnés en polyesters aromatiques, et ils sont diazotés sur la matière à une température élevée et copulés pour obtenir le coloranto Le cas échéant, on peut appliquer les composés de départ en présence de solvants ou d'agents accélérant la teinture, par exemple le diacétone-alcool, le diglycol, l'alcool butylique, le méthoxybutanol, le diméthylformamide, le tétrahydronaphta- lène, l'acétate de méthylbutanol ou l'ester diéthylique de l'acide tartrique, et en présence de colloïdes protecteurs, d'agents mouillants ou d'agents dispersants, comme la gélatine, les sels alcalins d'huiles de ricin très sulfonée, des produits de condensation de protéines,
l'oléyl-méthyltaurine, des alcools gras hydroxy- éthylés ou d'alcoyl-phénols hydroxy-éthyléso
Dans le procédé de la présente invention, on'utilise, comme matières premières ayant la composition décrite ci-avant, de préférence des arylamides de l'acide 203-hydroxynaphtoique, .de l'acide 2-hydroxy-carbazol-3-carboxylique ou d'acides acylacétiquesa Ces substances peuvent contenir le groupe aminé ou bien le groupe nitré soit dans le radical de l'arylamide, soit dans le radical d'acide o-hydroxycarboxylique ou d'acide acylacétique.
Les exemples suivants illustrent la présente invention, sans toute- fois la limiter.
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EXEMPLE 1 :
Avec une longueur de bain de 1:30, on traite pendant 90 minutes, à 95-100 , du polymère de téréphtalate d'éthylène lavé, sous forme de fil ou de tissu, dans le bain obtenu de la façon suivante : On dissout:
EMI2.1
2 gr de 1-(2' a3'-hydroxy-naphtoylamino)-3-aminobenzène dans un mélange de 0,7 cm3 de lessive de soude caustique à 32,5%, 3 cm3 de tétrahydro-naphtalène, 0,5 cm3 de diglycol, 0,5 cm3 d'alcool butylique et 1 gr d'un-agent mouillant du type des sulfonates alcoyl-phényliques et on intro- duit le tout dans 1 litre d'eau douce à 95 .
Pendant letraitement de la matière, on ajoute au bain 0,8 gr d'ester diéthylique de l'acide tartrique. Ensuite, on rince et on diazote dans un bain contenant par litre d'eau 3 gr de nitrite de sodium et 5 gr d'acide sulfurique à 96%, en chauffant à 85 après introduction de la matière à teindre et en effec- tuant le traitement à cette température.
Puis, on effectue un traitement ultérieur pendant 15 minutes à 90 dans une solution contenant par litre d'eau 1 gr d'un produit de réaction d'en- viron 10 molécules d'oxyde d'éthylène sur 1 molécule d'isododécyl-phénol,4 cm3 de lessive de soude caustique à 32,5% et 1 gr de dithionite de sodium, on rince et on sèche.
On obtient une teinture rouge brillante ayant de bonnes propriétés de solidité, en particulier une bonne solidité à la sublimation, au lavage et à la surteinture.
EXEMPLE 2 :
Avec une longueur de bain de 1:20, on traite pendant 30 minutes à 130 , du polymère de téréphtalate d'éthylène lavé, à l'état de fil ou de tissu, dans le bain obtenu de la façon suivante : On dissout :
EMI2.2
2 gr de 1-2 03' hydror-naphtoylamino)-2.5-diméthoxy-.-aminobenzène dans un mé- lange de 0,6 cm3 de lessive de soude caustique à 32,5%, 3 am3 de tétrahydronaphtalène, 0,5 cm3 de diglycol, 0,5 cm3 d'alcool butylique et 1 gr d'un agent mouillant du type des sulfonates alcoylphényliques et on intro- duit le tout dans un litre d'eau douce à 95 .
Pendant le traitement, on ajoute au bain 0,8 gr d'ester diéthylique de l'acide tartrique. Puis, on diazote et on poursuit comme décrit à l'exemple 1.
On orient une teinture bleue possédant de bonnes propriétés de soli- dité, en particulier une bonne solidité à la sublimation.
Le tableau suivant renferme un certain nombre d'autres composantes utilisables selon l'invention, et il indique les nuances des colorants azoïques que fournissent ces composantes, colorants dont les propriétés de solidité sont également bonnes :
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EMI3.1
<tb> Composé <SEP> de <SEP> départ <SEP> Nuance
<tb>
EMI3.2
1-(6'-bromo-2'a3'-hyàroxy-naphtoylamino)-3aminobenzène rouge 1-(6 -métho-2 03 hdroy raphtoylamino)- 3-amino-benzène rouge tirant sur le bleu 1-(°'-aminobenzo-lacétylamïn,o)2a5-diméthoxy- 4-chlorobenzène Jaune tirant sur le rouge 1-(Á-aminobenzolacétylam3.no)-2a5-diméthoxybenzène jaune 41-amino-benzoylacétylamino-benzène jaune EXEMPLE 3 :
Avec une longueur de bain de 1:30, on traite pendant 90 minutes, à 95-100 , du polymère de téréphtalate d'éthylène lavé, à l'état de fil ou de tis- su, dans le bain obtenu de la façon suivante : On dissout :
EMI3.3
2 gr de 1-(2ie3'-hydroxyaphtoylamino)-3-nitrobenzène dans un mélange de 0,7 cm3 de lessive de soude caustique à 32,5%, 3 cm3 de tétrahydronaphtalène, 0,5 cm3 de diglycol, 0,5 cm3 d'alcool butylique et 1 gr d'un agent mouillant du type des sulfonates d'alcoylphényliques et on intro- duit le tout dans un litre d'eau douce à 95 .
Juste avant d'introduire la matière à teindre, on ajoute au bain 3 gr de dithionite de sodium, puis on diazote et on continue le traitement de la ma- nière décrite dans l'exemple 1.
On obtient une teinture rouge possédant de bonnes propriétés de so- lidité, en particulier une bonne solidité à la sublimation.
EXEMPLE 4 :
Avec une longueur de bain de 1:30, on.traite pendant 30 minutes à 130 , du polymère de téréphtalate d'éthylène lavé, à l'état de fil ou de tissu, dans le bain obtenu de la façon suivante : On dissout :
EMI3.4
2 gr de 1-(2 e3 hydroxy n.aphtoylamin.o)-2-méthyl-q.-nitrobenzène dans un mélange de 0,6 am3 de lessive de soude caustique à 32,5%, 3 cm3 de tétrahydronaphtalène, 0,5 cm3 de diglycol 0,5 cm3 d'alcool butylique et
EMI3.5
1 gr d'un agent mouillant du type des sulfonates çnlooyl-phényliques et on in- troduit le tout dans un litre d'eau douce à 95 .
Juste avant d'introduire la matière à teindre, on ajoute au bain 3 gr de dioxyde de thio-urée. Puis, on diazote et on poursuit le traitement de la ma- nière décrite à l'exemple 1.
On obtient une teinture violette douée de bonnes propriétés de so- lidité, en particulier une bonne solidité à la sublimation.
EXEMPLE 2 : Avec une longueur de bain de 1 :30, traite pendant 30 minutes à 130 , du polymère de téréphtalate d'éthylène lavé, à l'état de fil ou de tissu, dans le bain obtenu de la façon suivante : on dissout :
EMI3.6
2 gr de 1-(2 0 3 -hydroxr-naphtoylam.no)-q.-nitrobenzène dans un mélange de : 0,06 cm3 de lessive de soude caustique à 32,5%,
<Desc/Clms Page number 4>
3 cm3 d'alcool dénaturé et 3 cm3 d'eau et on introduit le tout dans un litre d'eau à 95 qui contient 1 gr d'un produit de condensation formé à partir d'un acide amino-alcoyl-sul- fonique et d'un acide gras à poids moléculaire élevé et 3 gr de sulfure acide d'ammonium.
Puis, on diazote et on poursuit le traitement ainsi qu'il est décrit à l'exemple 1.
On obtient une teinture bordeaux possédant de bonnes propriétés de solidité.
Le tableau suivant renferme un certain nombre d'autres composantes utilisables selon les données des exemples 3, 4 et 5, et il indique les nuances des colorants azoiques que fournissent ces composantes, colorants qui possèdent également de bonnes propriétés de solidité.
EMI4.1
<tb>
Composé <SEP> de <SEP> départ <SEP> Nuance
<tb>
EMI4.2
1-(2',3'-hydror-naphtoylamino)-2.5-dïméthor-
EMI4.3
<tb> 4-nitrobenzene <SEP> bleu
<tb>
<tb>
<tb> -2-méthoxy-5- <SEP> rouge <SEP> vineux
<tb>
<tb>
<tb> " <SEP> nitrobenzene
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> " <SEP> -2-méthyl-3- <SEP> rouge <SEP> tirant <SEP> sur <SEP> le <SEP> bleu
<tb>
<tb>
<tb> nitrobenzène
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> " <SEP> -2-méthyl-5- <SEP> rouge
<tb>
<tb>
<tb> nitrobenzène
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> " <SEP> -3-méthyl-4-
<tb>
<tb>
<tb> nitrobenzène <SEP> violet
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> " <SEP> -4-méthyl-3- <SEP> rouge <SEP> tirant <SEP> sur <SEP> le <SEP> jaune
<tb>
<tb>
<tb> nitrobenzène
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> " <SEP> -3-méthyl-5-
<tb>
<tb>
<tb> nitrobenzène <SEP> "
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> " <SEP> -2-méthoxy-5- <SEP> rouge <SEP> tirant <SEP> sur <SEP> le <SEP> bleu
<tb>
<tb>
méthyl-4-nitro-
<tb>
<tb>
<tb> benzène
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> " <SEP> -3-méthoxy-4-
<tb>
<tb>
<tb> nitrobenzène <SEP> violet
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> " <SEP> -2-méthoxy-4- <SEP> "
<tb>
<tb>
<tb> nitrobenzène
<tb>
EMI4.4
1-(2 '-hydroxycarbazol-3 '-carboylamino)-3- brun tirant sur le jaune
EMI4.5
<tb> nitrobenzène
<tb>
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It is known that water insoluble azo dyes can be produced on shaped articles of polyesters, especially polymers of ethylene terephthalate, by treating the material in an aqueous medium with arylamides of o -aromatic or heterocyclic hydroxy-carboxylic acids and with aromatic primary amines and then developing the dye by diazotization and coupling in known manner. According to this process, dyes having interesting properties are generally obtained.
However, in many cases the dyes thus produced still contain aromatic amines not transformed into a dye which, in a heat treatment of the material, which is commonly called heat-setting, tend to sublimate, hence a decline in the quality of the dyes. The dyes can also contain residual coupling components which cause undesirable shade deterioration and reduced color fastness properties.
Now, the Applicant has found that it is possible to produce valuable azo dyes, insoluble in water, on articles shaped from aromatic polyesters, in particular from polymers of ethylene terephthalate, by applying to these articles a arylamide of an aromatic or heterocyclic o-hydroxy-carboxylic acid or of an acylacetic acid, arylamide which contains in its molecule a cliazotizable amino group, then by diazotizing the compound and carrying out self-copulation
The process of the present invention can also be carried out by applying to the material to be dyed an arylamide of an aromatic or heterocyclic o-hydroxy-carboxylic acid or of an acylacetic acid, the arylamide bearing a group. nitrated instead of an amino group, in the presence of a reducing agent,
such as sodium dithionite, thiourea dioxide or ammonium sulfide, the nitro group being reduced to an amino group, then diazotizing the compound and coupling it in known manner to obtain the dye.
According to the new process in which the arylamide applied to the material to be dyed acts simultaneously as a diazo component and as a coupling component, interesting dyes are obtained which are distinguished by very good fastness to sublimation and which can be obtained. subject, for this reason, to a subsequent heat-setting without damaging the dyes.
The starting compounds can be applied to the material to be dyed by known dyeing and printing methods, used for dyeing and printing shaped articles of aromatic polyesters, and they are diazotized onto the material at an elevated temperature. and copulated to obtain the coloranto If necessary, the starting compounds can be applied in the presence of solvents or agents accelerating the dyeing, for example diacetone-alcohol, diglycol, butyl alcohol, methoxybutanol, dimethylformamide, tetrahydronaphthalene, methylbutanol acetate or tartaric acid diethyl ester, and in the presence of protective colloids, wetting agents or dispersing agents, such as gelatin, alkali salts of castor oils highly sulphonated, condensation products of proteins,
oleyl-methyltaurine, hydroxy-ethylated fatty alcohols or hydroxy-ethylated alkyl-phenols
In the process of the present invention, as raw materials having the composition described above are preferably used arylamides of 203-hydroxynaphthoic acid, 2-hydroxy-carbazol-3-carboxylic acid or of acylacetic acidsa These substances may contain the amino group or the nitro group either in the arylamide group, or in the o-hydroxycarboxylic acid or acylacetic acid group.
The following examples illustrate the present invention without, however, limiting it.
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EXAMPLE 1:
With a bath length of 1:30, the washed polymer of ethylene terephthalate, in the form of a wire or a fabric, is treated for 90 minutes, at 95-100, in the bath obtained as follows: It is dissolved:
EMI2.1
2 gr of 1- (2 'a3'-hydroxy-naphthoylamino) -3-aminobenzene in a mixture of 0.7 cm3 of 32.5% caustic soda lye, 3 cm3 of tetrahydro-naphthalene, 0.5 cm3 of diglycol, 0.5 cm3 of butyl alcohol and 1 g of a wetting agent of the alkyl-phenyl sulfonate type and the whole is introduced into 1 liter of fresh water at 95.
During the treatment of the material, 0.8 g of tartaric acid diethyl ester is added to the bath. Then, rinsing and dinitrogenation in a bath containing per liter of water 3 g of sodium nitrite and 5 g of 96% sulfuric acid, heating to 85 after introduction of the material to be dyed and carrying out the test. treatment at this temperature.
Then a further treatment is carried out for 15 minutes at 90 in a solution containing per liter of water 1 g of a reaction product of about 10 molecules of ethylene oxide on 1 molecule of isododecyl-phenol. , 4 cm3 of 32.5% caustic soda lye and 1 g of sodium dithionite, rinsed and dried.
A brilliant red dye is obtained having good solidity properties, in particular good fastness to sublimation, washing and overdyeing.
EXAMPLE 2:
With a bath length of 1:20, the washed polymer of ethylene terephthalate, in the form of a thread or of a fabric, is treated for 30 minutes at 130 minutes in the bath obtained as follows: It is dissolved:
EMI2.2
2 gr of 1-2 03 'hydror-naphthoylamino) -2.5-dimethoxy -.- aminobenzene in a mixture of 0.6 cm3 of 32.5% caustic soda lye, 3 am3 of tetrahydronaphthalene, 0.5 cm3 of diglycol, 0.5 cm3 of butyl alcohol and 1 g of a wetting agent of the alkylphenyl sulphonate type and the whole is introduced into a liter of fresh water at 95.
During the treatment, 0.8 g of tartaric acid diethyl ester is added to the bath. Then, dinitrogenation is carried out and the process is continued as described in Example 1.
A blue dye having good solidity properties, in particular good sublimation fastness, is oriented.
The following table contains a certain number of other components which can be used according to the invention, and it indicates the shades of the azo dyes provided by these components, dyes whose fastness properties are also good:
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EMI3.1
<tb> Compound <SEP> of <SEP> starting <SEP> Grade
<tb>
EMI3.2
1- (6'-bromo-2'a3'-hyàroxy-naphthoylamino) -3aminobenzene red 1- (6 -metho-2 03 hdroy raphtoylamino) - 3-amino-benzene red tending to blue 1- (° '-aminobenzo -lacetylamïn, o) 2a5-dimethoxy- 4-chlorobenzene Yellowish red 1- (Á-aminobenzolacetylam3.no) -2a5-dimethoxybenzene yellow 41-amino-benzoylacetylamino-benzene yellow EXAMPLE 3:
With a bath length of 1:30, washed ethylene terephthalate polymer, in the form of yarn or fabric, is treated for 90 minutes at 95-100 in the bath obtained as follows. : We dissolve:
EMI3.3
2 gr of 1- (2ie3'-hydroxyaphthoylamino) -3-nitrobenzene in a mixture of 0.7 cm3 of 32.5% caustic soda lye, 3 cm3 of tetrahydronaphthalene, 0.5 cm3 of diglycol, 0.5 cm3 of butyl alcohol and 1 g of a wetting agent of the alkylphenyl sulfonate type and the whole is introduced into a liter of fresh water at 95.
Just before introducing the material to be dyed, 3 g of sodium dithionite are added to the bath, then dinitrogenated and the treatment continued in the manner described in Example 1.
A red dye is obtained having good solidity properties, in particular good fastness to sublimation.
EXAMPLE 4:
With a bath length of 1:30, the washed polymer of ethylene terephthalate, in the form of a thread or of a fabric, is treated for 30 minutes at 130 minutes in the bath obtained as follows: It is dissolved:
EMI3.4
2 gr of 1- (2 e3 hydroxy n.aphthoylamin.o) -2-methyl-q.-nitrobenzene in a mixture of 0.6 am3 of 32.5% caustic soda lye, 3 cm3 of tetrahydronaphthalene, 0, 5 cm3 of diglycol 0.5 cm3 of butyl alcohol and
EMI3.5
1 g of a wetting agent of the looyl-phenyl sulphonate type and the whole is introduced into a liter of fresh water at 95.
Just before introducing the material to be dyed, 3 g of thiourea dioxide are added to the bath. Then, nitrogen is introduced and the treatment is continued in the manner described in Example 1.
A violet dye is obtained which is endowed with good solidity properties, in particular good fastness to sublimation.
EXAMPLE 2 With a bath length of 1:30, treat for 30 minutes at 130, the washed polymer of ethylene terephthalate, in the form of thread or fabric, in the bath obtained as follows: it is dissolved :
EMI3.6
2 gr of 1- (2 0 3 -hydroxr-naphtoylam.no) -q.-nitrobenzene in a mixture of: 0.06 cm3 of 32.5% caustic soda lye,
<Desc / Clms Page number 4>
3 cm3 of denatured alcohol and 3 cm3 of water and the whole is introduced into a liter of 95% water which contains 1 g of a condensation product formed from an amino-alkyl-sulphonic acid and of a fatty acid with a high molecular weight and 3 g of ammonium acid sulfide.
Then dinitrogenation is carried out and the treatment is continued as described in Example 1.
A burgundy dye is obtained which has good solidity properties.
The following table contains a certain number of other components which can be used according to the data of Examples 3, 4 and 5, and it indicates the shades of the azo dyes which these components provide, which dyes also have good fastness properties.
EMI4.1
<tb>
Compound <SEP> of <SEP> starting <SEP> Nuance
<tb>
EMI4.2
1- (2 ', 3'-hydror-naphthoylamino) -2.5-dimethor-
EMI4.3
<tb> 4-nitrobenzene <SEP> blue
<tb>
<tb>
<tb> -2-methoxy-5- <SEP> red <SEP> vinous
<tb>
<tb>
<tb> "<SEP> nitrobenzene
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> "<SEP> -2-methyl-3- <SEP> red <SEP> pulling <SEP> on <SEP> the blue <SEP>
<tb>
<tb>
<tb> nitrobenzene
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> "<SEP> -2-methyl-5- <SEP> red
<tb>
<tb>
<tb> nitrobenzene
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> "<SEP> -3-methyl-4-
<tb>
<tb>
<tb> nitrobenzene <SEP> purple
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> "<SEP> -4-methyl-3- <SEP> red <SEP> pulling <SEP> on <SEP> the yellow <SEP>
<tb>
<tb>
<tb> nitrobenzene
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> "<SEP> -3-methyl-5-
<tb>
<tb>
<tb> nitrobenzene <SEP> "
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> "<SEP> -2-methoxy-5- <SEP> red <SEP> pulling <SEP> on <SEP> the blue <SEP>
<tb>
<tb>
methyl-4-nitro-
<tb>
<tb>
<tb> benzene
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> "<SEP> -3-methoxy-4-
<tb>
<tb>
<tb> nitrobenzene <SEP> purple
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> "<SEP> -2-methoxy-4- <SEP>"
<tb>
<tb>
<tb> nitrobenzene
<tb>
EMI4.4
1- (2 '-hydroxycarbazol-3' -carboylamino) -3- yellowish brown
EMI4.5
<tb> nitrobenzene
<tb>