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M E M O I R E D E S C R I P T I P déposé à l'appui d'une demande de
BREVET D'INVENTION ,,Colorants mono-azoiques insolubles dans l'eau et procédé de préparation de ces colorants."
La présente invention a pour objet de nouveaux colorants mono-azoïques insolubles dans l'eau et un procédé de préparation de ces colorants. Les nouveaux colorants répondent à la formule générale 1 dans laquelle l'une des lettres X1 et X1 désigne un halogène et l'autre un radical -OR, R représente un groupe méthylique ou éthylique, Y représente l'hydrogène, un groupe alcoxylique ou un halogène et Z représente un grou- pe alcoxylique.
La demanderesse a trouvé qu'on pouvait obtenir ces colorants si l'on copulait, en substance, sur la fibre ou sur un substratum, les composés diazoïques des 1-amino-2-alco-
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zy-benz*ene-5-carbonyl..-amides avec les aryl.-amides d'acide
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2-hydroxy-naphtalène-3-carboxylique répondant à la formule générale 2 dans laquelle les lettres ont la signification indiquée plus haut et si l'on choisissait des composantes azoïques exemptes de groupes solubilisants tels que des groupes sulfoniques ou carboxyliques.
On peut produire les colorants en substance ainsi que sur la fibre végétalei y compris la cellulose régénérée, suivant les méthodes connues de la coloration ou de l'impression des colorants à la glace. Dans le cas de colorants pigmentaires, on peut appliquer ceux-ci sur des matières textiles par foulardage ou impression en -Présence ' d'un fixateur . - mais on peut égale- ment les utiliser, en les ajoutant aux solutions à filer, pour obtenir des rayonnes d'acétate et de viscose teintes -pendant', le filage. Ils conviennent également à la pré- paration de laques colorantes très solides. En outre, on peut les utiliser pour préparer des pellicules colorées en incorporant ces colorants dans des masses d'esters et d'é- thers de cellulose.
Enfin, ils sont appropriés à la tein- ture de résines naturelles et synthétiques telles, que les produits de condensation obtenus à partir de formaldéhyde et d'urée, de phénol ou d'amines.
On a déjà utilisé, d'après le brevet allemand 613.234, des colorants mono-azoiques obtenus à partir des
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composés diazoiques des 1-amino-2iàcoxybenzène-5-carbonyl- amides employées dans le présent procédé et d'arylamides d'acide 2-hydroxy-naphtalène-3-carboxylique offrant une composition similaire, pour la teinture de matières orga- niques et plastiques à poids moléculaire élevé, en parti- culier de caoutchouc et de substances ressemblant à celui- ci. Cependant, on n'en pouvait tirer aucune conclusion quant à l'utilité de tels composés pour d'autres applica-
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tions, en particulier dans la pratique de la teinture et de l'impression de matières textiles.
Au contraire, à cause de la tendance marquée à la saponification du groupe d'amide carboxylique présent dans les composantes diazoïques, il était probable que les colorants ne résisteraient pas au traitement dans un bain aqueux alcalin et chaud qui a une grande importance pour la teinture et l'impression de ma- tières textiles. En effet, la majeure partie des colorants connus, s'ils sont azoïques/appliqués sur la fibre, ne possède pas une solidité suffisante à l'ébullition tandis que les colorants préparés d'après le présent procédé se distinguent par de très bonnes propriétés de solidité.
On obtient des nuances allant d'un rouge bleu- âtre jusqu'au bordeaux et se distinguant par une grande brillance et une valeur pour 1'?:industrie car ces nuances, sous l'aspect rosé qu'elles présentent sur la fibre, ont une très bonne solidité à la lumière et, en même temps, une excellente solidité au lavage.
EXEMPLE 1 :
On traite 100 grammes de fil de coton, pendant 30 minutes à la température de 35 , dans 2 litres de bain de piétage, on le centrifuge et on l'introduit à l'état hu- mide dans le bain de développement où l'on teint à 20 .
Ensuite, on rince et on savonne d'abord à 60 et, à la fin, à la température d'ébullition et l'on sèche.
Bain de piétage:
EMI3.1
On dissout 9 g de 1-(21.3t-hydroxy-naphtoylamino)-2.4- diméthoxy-5-chlorobenzène avec
27 cm3 d'alcool dénaturé, 3 cm3é, de lessive de soude
3 cm3 de formol a 33% et caustique a 380 be,
9 cm3 d'eau chaude, après quoi, on complète à 2 li- tres avec de l'eau à 35
10 g d'huile pour Rouge Turc à 50% et
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20 cm3 de lessive de soude caustique à 38 Bé.
Bain de développement :
On diaeoté, en refroidissant,
EMI4.1
3,3 g de 1-amino-2-méthoxybenzène-5-carbonylamide dans
30 cm3 d'eau avec
9,6 cm3 d'acide chlorhydrique à 15 Bé et
1,6 g de nitrite de sodium dissous dans l'eau.
Ensuite, on porte à 2 litres avec addition d'eau froide et de 20 g d'acétate de sodium.
On obtient une¯teinture d'un rouge vif tirant sur le bleu et possédant une bonne solidité à l'ébullition et à la lumière.
EXEMPLE 2 :
On traite 1 kg de fil de coton blanchi pendant 30 minutes à une température de 35 , dans 20 litres de bain de piétage, on le centrifuge et on l'introduit à l'état humide dans le bain de développement où l'on teint à 20 .
Ensuite, on rince et on savonne à l'ébullition et l'on sèche.
Bain de piétage:
EMI4.2
On dissout 6 g de 1-(2'-.3'-hy droxy-naphtoylamino) -2.5-àiméthoxà%4-chlorobenzéne avec
12 cm3 d'alcool dénaturé, 3 cm3 de lessive de soude caustique à 38 Bé,
9 cm3 de formol à 33% et
6 cm3 d'eau chaude, après quoi , on complète à 20 li- tres avec de l'eau condensée
100 g d'huile pour Rouge Turc à 505 et
50 cm3 de lessive de soude caustique à 38 Bé.
Bain de développement :
On diazote, en refroidissant,
EMI4.3
8,3 g de 1-amino-2-méthoxybenzéne-5-carbonylamide dans 80 cm3 d'eau avec 24 cm3 d'acide chlorhydrique à 15 Bé et
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4 g de nitrite de sodium dissous dans l'eau.
Ensuite, on porte à 20 litres avec addition d'eau froide et de 45 g d'acétate de sodium.
On obtient une coloration d'Un rose vif possédant une bonne solidité à l'ébullition et à la lumière.
EXEMPLE 3 :
On dissout
16 parties en poids d'une préparation colorante obtenue à partir de quantités équimoléculaires
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de 1-(2',3'-hydroxy-naphtoylamino)-2.5-diméthoxy- préparé à partir 4-chloro-benzène et du composé diazo-aminé/de la
EMI5.2
1-amino-2-méthoxybenzène-5-carbonylamide=et,' oc @ de la méthyltaurine.
50 parties en poids d'alcool dénaturé, 10 parties en poids de lessive de soude caustique à 38 Bé et 150 parties en poids d'eau à 50 . Ensuite, on introduit, en agitant, dans
500 parties en poids d'épaississant amidon-adragante additionnées de
10 parties en poids de lessive de soude caustique à 38 Bé et
264 parties en poids d'eau.
Avec cette couleur, on imprime un tissu de coton ou de viscose, on sèche et on vaporise pendant 5 minutes à 102 dans de la vapeur d'eau humide, additionnée de vapeurs d'acide acétique et d'acide formique, on rince, on savonne à l'ébullition, on rince de nouveau et on sèche.
On obtient une nuance rose brillante d'une brillan- ce et d'une solidité à la lumière qu'on ne pouvait obtenir jusqu'ici avec des colorants azoïques.
Si, dans la préparation colorante, on utilise le
EMI5.3
1-(2'.3'-hydroxy-naphtoylamino)-2.4-diméthoxy-5-càloro- benzène au lieu de 1-(21.31-hydroxy-naphtoylamino)-2.5- diméthoxy-4-cb lorobenzène, on obtient également une impres-
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sion rose brillante tirant un peu plus sur le bleu et pos- sédant de bonnes propriétés de solidité analogues.
EXEMPLE 4 :
On diazote de la manière usuelle 8,3 parties en poids de 1-amino-2-méthoxybenzène-5-carbonylamide.
Pour éliminer l'acide minéral en excès, on ajoute de l'acétate de sodium à la solution diazoïque et. ensuite, on introduit La solution, en agitant, dans une sus- pension aqueuse de 17,9 parties en poids de 1-(21.3'-hydroxy-
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naphtoylamino)-2.5-dim6thoxy-4-chlorobenzène, obtenue par dissolution de ce composé dans de la lessive de soude caustique diluée et par précipitation avec de l'acide acétique.
La copulation terminée, on filtre le colorant qui se forme bien rapidement quand on chauffe à 40 . Ensuite, on le lave/et on le sèche. Il constitue une poudre rouge avec laquelle on peut préparer, suivant une méthode usuelle, une impression pigmentaire sur des matières textiles, par exemple, en uti- lisant une émulsion d'acétate de polyvinyle et du produit de condensation d'urée et de formaldéhyde durcissable et soluble dans l'eau. L'impression obtenue montre une nuance rouge vive.
Elle possède de bonnes propriétés de solidité et, en particu- lier, une très bonne solidité à la lumière.
EXEMPLE 5 :
On diazote, de la manière usuelle, 8,3 parties en poids de 1-amino-2-méthoxybenzène-5-carbonylamide. On intro- duit, en agitant, la solution diazoïque additionnée d'acétate de sodium, jusqu'à réaction neutre au congo, dans une suspen- sion obtenue par dissolution de 17,9 parties en poids de
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X.MmXHM 1-(2'.µ' -hyàroxy-naphtoylamino) -2.4-àiméthoxy-5- chlorobenzène, dans de l'alcool et de la lessive de soude caustique diluée et par précipitation avec de l'acide acéti- que. La copulation terminée, on sépare par filtration le
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colorant rouge qui se forme rapidement quand on chauffe à 400. Ensuite, on le lave bien et on le sèche.
Les laques préparées avec ce colorant donnent des nuances d'un rouge vif et d'une bonne solidité aux huiles, à la lumière et à la surpulvérisation.
On peut aussi effectuer la copulation en pré- sence d'un substratum approprié à la préparation d'une laque colorante.
EXEMPLE 6 :
En employant dans l'exemple 5, au lieu de 17,9
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parties en poids de 1-(21.31-hydroxy-naphtoylamino)-2.4- diméthoxy-5-chlorobenzène, 20,1 parties en poids de 1-(2'.3'- hydroxy-naphtoylamino)-2.4-diméthoxy-5-bromobenzène, on obtient un colorant d'une nuance similaire. A 100 parties en poids d'un produit de condensation obtenu à partir d'urée et de formaldéhyde et renfermant, comme matière de charge, 30%.de sciure de bois, on ajoute 0,5 partie en poids de ce colorant et on broie pendant 12 heures dans un moulin à boulets. Ensuite, on introduit la masse dans une presse dans laquelle elle est durcie pendant 5 minutes à la tempé- rature de 140 et sous pression pour donner l'objet moulé voulu.
Le tableau suivant indique un certain nombre d'autres composantes applicables d'après le procédé selon la présente invention et indique, en même temps, les nuances des colorants mono-azoiques préparés qui présentent également de bonnes solidités.
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<tb>
Composante <SEP> Composante <SEP> Nuance
<tb> diazoïque <SEP> azoïque
<tb>
<tb>
<tb> 1) <SEP> 1-amino-2-méthoxybenzène- <SEP> 1-(2'.3'-hydroxy-naphtolyl- <SEP> rouge
<tb> 5-carbonylamide <SEP> amino)-2.5-diméthoxy-4bromobenzène
<tb>
<tb> 2) <SEP> " <SEP> " <SEP> 2.5-diéthoxy-4- <SEP> "
<tb> chlorobenzène
<tb>
<tb> 3) <SEP> 1-amino-2-éthoxybenzène-
<tb> 5-carbonylamide <SEP> 2.4-diméthoxy-5-chloro-"
<tb> robenzène
<tb>
EMI8.2
4) u rr 2.5-diméthoxy-'-éhsoro. rr
EMI8.3
<tb> robenzène
<tb>
EMI8.4
5) ta If 2.i' dlIl'letrloxy-''>'.. "
EMI8.5
<tb> bromobenzène
<tb>
<tb> 6) <SEP> " <SEP> " <SEP> 1-(6'-bromo-2'.3'-hydroxynaphtoylamino)-2.5-dimétho- <SEP> rouge
<tb> xy-4-chlorobenzène <SEP> tirant
<tb> sur <SEP> le
<tb> bleu
<tb>
<tb> 7) <SEP> " <SEP> " <SEP> 2.
<SEP> 2.4-diméthoxy-5chlorobenzène <SEP> rubis
<tb>
<tb> 8) <SEP> 1-amino-2-méthoxybenzène-
<tb> 5-carbonylamide <SEP> " <SEP> " <SEP> bordeaux
<tb>
<tb> 9) <SEP> 1-amino-2-éthoxybenzène- <SEP> 1-(6'-méthoxy-2'.3'-
<tb> 5-carbonylamide <SEP> hydroxy-naphtoylamino)- <SEP> bordeaux
<tb> 2.4-diméthoxy-5-chloro- <SEP> tirant
<tb> benzène <SEP> sur <SEP> le
<tb> bleu
<tb>
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M E M O I R E D E S C R I P T I P filed in support of a request for
PATENT, Water Insoluble Mono-Azo Dyes and Process for the Preparation of These Dyes. "
The present invention relates to novel mono-azo dyes insoluble in water and a process for the preparation of these dyes. The new dyes correspond to the general formula 1 in which one of the letters X1 and X1 denotes a halogen and the other a radical -OR, R represents a methyl or ethyl group, Y represents hydrogen, an alkoxylic group or a halogen and Z represents an alkoxylic group.
The Applicant has found that it is possible to obtain these dyes if one copulates, in substance, on the fiber or on a substratum, the diazo compounds of the 1-amino-2-alco-
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zy-benz * ene-5-carbonyl ..- amides with the acid aryl.-amides
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2-hydroxy-naphthalene-3-carboxylic corresponding to the general formula 2 in which the letters have the meaning indicated above and if one chooses azo components free of solubilizing groups such as sulfonic or carboxylic groups.
The dyes can be produced in substance as well as on vegetable fiber, including regenerated cellulose, by known methods of coloring or printing ice dyes. In the case of pigment dyes, these can be applied to textile materials by padding or printing in the presence of a fixer. - but they can also be used, by adding them to the spinning solutions, to obtain acetate and viscose rayon dyed during the spinning. They are also suitable for the preparation of very solid color lakes. Furthermore, they can be used to prepare colored films by incorporating these dyes into masses of cellulose esters and ethers.
Finally, they are suitable for dyeing natural and synthetic resins such as the condensation products obtained from formaldehyde and urea, phenol or amines.
It has already been used, according to German patent 613,234, mono-azo dyes obtained from
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Diazo compounds of the 1-amino-2-alkoxybenzene-5-carbonyl-amides used in the present process and of 2-hydroxy-naphthalene-3-carboxylic acid arylamides of similar composition, for dyeing organic and plastic materials high molecular weight, especially rubber and substances resembling it. However, no conclusion could be drawn as to the utility of such compounds for other applications.
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tions, in particular in the practice of dyeing and printing textile materials.
On the contrary, because of the marked tendency to saponification of the carboxylic amide group present in the diazo components, it was likely that the dyes would not withstand treatment in an alkaline and hot aqueous bath which is of great importance for dyeing. and textile printing. Indeed, the major part of the known dyes, if they are azo / coated on the fiber, do not have sufficient boiling fastness while the dyes prepared according to the present process are distinguished by very good cooling properties. solidity.
Shades are obtained ranging from a bluish red to burgundy and being distinguished by a great brilliance and a value for the industry because these shades, under the pinkish appearance that they present on the fiber, have very good lightfastness and at the same time excellent washfastness.
EXAMPLE 1:
100 grams of cotton yarn are treated for 30 minutes at a temperature of 35 in 2 liters of stomping bath, centrifuged and introduced in the wet state into the developing bath where it is treated. dyed at 20.
Then it is rinsed and soaped first at 60 and, at the end, at the boiling temperature and dried.
Foot bath:
EMI3.1
9 g of 1- (21.3t-hydroxy-naphthoylamino) -2.4-dimethoxy-5-chlorobenzene are dissolved with
27 cm3 of denatured alcohol, 3 cm3 of soda lye
3 cm3 of 33% formalin and 380 be caustic,
9 cm3 of hot water, after which, make up to 2 liters with water at 35
10 g oil for Turkish Red 50% and
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20 cm3 of caustic soda lye at 38 Bé.
Development bath:
We diaeoté, while cooling,
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3.3 g of 1-amino-2-methoxybenzene-5-carbonylamide in
30 cm3 of water with
9.6 cm3 of 15 Bé hydrochloric acid and
1.6 g of sodium nitrite dissolved in water.
Then, it is brought to 2 liters with the addition of cold water and 20 g of sodium acetate.
A bright red dye is obtained, tending to blue and having good fastness to boiling and to light.
EXAMPLE 2:
1 kg of bleached cotton yarn is treated for 30 minutes at a temperature of 35, in 20 liters of stomping bath, centrifuged and introduced in the wet state into the developing bath where it is dyed. 20.
Then we rinse and soap at the boil and dry.
Foot bath:
EMI4.2
6 g of 1- (2 '-. 3'-hy droxy-naphthoylamino) -2.5-imethoxà% 4-chlorobenzene are dissolved with
12 cm3 of denatured alcohol, 3 cm3 of caustic soda lye at 38 Bé,
9 cm3 of 33% formalin and
6 cm3 of hot water, after which make up to 20 liters with condensed water
100 g of Turkish Red oil at 505 and
50 cm3 of caustic soda lye at 38 Bé.
Development bath:
We diazotize, while cooling,
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8.3 g of 1-amino-2-methoxybenzene-5-carbonylamide in 80 cm3 of water with 24 cm3 of 15 Bé hydrochloric acid and
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4 g of sodium nitrite dissolved in water.
Then, it is brought to 20 liters with the addition of cold water and 45 g of sodium acetate.
A bright pink color is obtained with good boiling and light fastness.
EXAMPLE 3:
We dissolve
16 parts by weight of a coloring preparation obtained from equimolecular quantities
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of 1- (2 ', 3'-hydroxy-naphthoylamino) -2.5-dimethoxy- prepared from 4-chloro-benzene and the diazo-amino compound /
EMI5.2
1-amino-2-methoxybenzene-5-carbonylamide = and, 'oc @ of methyltaurine.
50 parts by weight of denatured alcohol, 10 parts by weight of caustic soda lye at 38 Bé and 150 parts by weight of water at 50. Then we introduce, while stirring, in
500 parts by weight of starch-tragacanth thickener plus
10 parts by weight of caustic soda lye at 38 Bé and
264 parts by weight of water.
With this color, a cotton or viscose fabric is printed, dried and sprayed for 5 minutes at 102 in humid water vapor, with the addition of vapors of acetic acid and formic acid, rinsed, soap at the boil, rinse again and dry.
A brilliant pink shade is obtained with a brilliance and fastness to light which heretofore could not be obtained with azo dyes.
If, in the coloring preparation, the
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1- (2'.3'-hydroxy-naphthoylamino) -2.4-dimethoxy-5-càlorobenzene instead of 1- (21.31-hydroxy-naphthoylamino) -2.5-dimethoxy-4-cb lorobenzene, we also obtain an impres -
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Brilliant pink color tending to a little more blue and having similar good solidity properties.
EXAMPLE 4:
8.3 parts by weight of 1-amino-2-methoxybenzene-5-carbonylamide are dinitrogenated in the usual manner.
To remove excess mineral acid, sodium acetate is added to the diazo solution and. The solution is then introduced with stirring into an aqueous suspension of 17.9 parts by weight of 1- (21.3'-hydroxy-
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naphthoylamino) -2.5-dim6thoxy-4-chlorobenzene, obtained by dissolving this compound in dilute caustic soda lye and by precipitation with acetic acid.
Once the coupling is complete, the dye is filtered, which forms very quickly when heated to 40. Then it is washed / and dried. It constitutes a red powder with which a pigment print on textile materials can be prepared, according to a conventional method, for example, by using an emulsion of polyvinyl acetate and the condensation product of urea and curable formaldehyde. and soluble in water. The resulting print shows a bright red shade.
It has good solidity properties and, in particular, very good light fastness.
EXAMPLE 5:
8.3 parts by weight of 1-amino-2-methoxybenzene-5-carbonylamide are dinitrogenated in the usual manner. The diazo solution to which sodium acetate is added is introduced, with stirring, until neutral reaction with congo, into a suspension obtained by dissolving 17.9 parts by weight of
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X.MmXHM 1- (2'.µ '-hydroxy-naphthoylamino) -2.4-imethoxy-5-chlorobenzene, in alcohol and dilute sodium hydroxide solution and by precipitation with acetic acid. When copulation is complete, the
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red dye that forms quickly when heated to 400. Then it is washed well and dried.
Lacquers prepared with this dye impart bright red undertones and have good resistance to oils, light and overspray.
The coupling can also be carried out in the presence of a suitable substrate for the preparation of a color lake.
EXAMPLE 6:
Using in example 5, instead of 17.9
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parts by weight of 1- (21.31-hydroxy-naphthoylamino) -2.4-dimethoxy-5-chlorobenzene, 20.1 parts by weight of 1- (2'.3'-hydroxy-naphthoylamino) -2.4-dimethoxy-5-bromobenzene , a dye of a similar shade is obtained. To 100 parts by weight of a condensation product obtained from urea and formaldehyde and containing, as filler, 30% of sawdust, 0.5 part by weight of this colorant is added and the mixture is ground. for 12 hours in a ball mill. Next, the mass is introduced into a press where it is cured for 5 minutes at a temperature of 140 and under pressure to give the desired molded article.
The following table indicates a number of other components applicable according to the process according to the present invention and indicates, at the same time, the shades of the mono-azo dyes prepared which also exhibit good fastnesses.
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<tb>
Component <SEP> Component <SEP> Grade
<tb> diazo <SEP> azo
<tb>
<tb>
<tb> 1) <SEP> 1-amino-2-methoxybenzene- <SEP> 1- (2'.3'-hydroxy-naphtholyl- <SEP> red
<tb> 5-carbonylamide <SEP> amino) -2.5-dimethoxy-4bromobenzene
<tb>
<tb> 2) <SEP> "<SEP>" <SEP> 2.5-diethoxy-4- <SEP> "
<tb> chlorobenzene
<tb>
<tb> 3) <SEP> 1-amino-2-ethoxybenzene-
<tb> 5-carbonylamide <SEP> 2.4-dimethoxy-5-chloro- "
<tb> robenzene
<tb>
EMI8.2
4) u rr 2.5-dimethoxy -'-esoro. rr
EMI8.3
<tb> robenzene
<tb>
EMI8.4
5) ta If 2.i 'dlIl'letrloxy -' '>' .. "
EMI8.5
<tb> bromobenzene
<tb>
<tb> 6) <SEP> "<SEP>" <SEP> 1- (6'-bromo-2'.3'-hydroxynaphtoylamino) -2.5-dimetho- <SEP> red
<tb> xy-4-chlorobenzene <SEP> pulling
<tb> on <SEP> on
<tb> blue
<tb>
<tb> 7) <SEP> "<SEP>" <SEP> 2.
<SEP> 2.4-dimethoxy-5chlorobenzene <SEP> ruby
<tb>
<tb> 8) <SEP> 1-amino-2-methoxybenzene-
<tb> 5-carbonylamide <SEP> "<SEP>" <SEP> bordeaux
<tb>
<tb> 9) <SEP> 1-amino-2-ethoxybenzene- <SEP> 1- (6'-methoxy-2'.3'-
<tb> 5-carbonylamide <SEP> hydroxy-naphthoylamino) - <SEP> bordeaux
<tb> 2.4-dimethoxy-5-chloro- <SEP> pulling
<tb> benzene <SEP> on <SEP> on
<tb> blue
<tb>