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" Colorants azoïques insolubles dans l'eau et procédé de préparation de ces oolorants ". la. Demanderesse a trouvé que l'on peut obtenir de préci- eux colorants azoïques insolubles dans l'eau, en copulant, soit en substance, soit sur la fibre, soit sur un substratum approprié à la préparation de laques, les composés diazoïques d'une l-emino-anthraquinone comportant dans la position 3 des substi- tuants, tels qu'un atome d'halogène, un groupe alcoylique, al- coxylique ou trifluoro-méthylique avec des arylides de l'acide 2.3-hydroxy-naphtoique, les composantes du oolorant ne devant pas contenir des groupes solubilisants, tels que par exemple des groupes sulfoniques ou des groupes carboxyliques.
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En procédant de cette manière, on obtient de vives nuances écartâtes et rouges qui présentent de très bonnes propriétés de solidité. Si on les compare aux colorants azoïques connus, préparés à partir d'une 1-diazo-anthraquinone non-substituée, les nouveaux colorants constituent un progrès technique consi- dérable; dans la plupart des cas, ils possèdent une solidité à la lumière et au savonnage supérieure à celle des colorants oonnus, ainsi que tout généralement une nuance essentiellement plus franche.Un avantage particulier du procédé de la présente invention réside dans le fait que les composés diazolques utilisés sont relativement aisément solubles dans l'eau.
On ne pouvait pas prévoir ce comportement des 1-diazoathraquinones substituées; car il est connu que les composés aminogènes comportant des substituants, et particulièrement des substituants de nature négative, fournissent généralement des composés de diazonium plus difficilement solubles dans l'eau que ceux des composés aminogènes non-substitués.
EXEMPLE l :
Solution de piétage :
Tout en chauffant on dissout 6 parties en poids de 1-(2'.3'-
EMI2.1
hydroxynaphtoyiamino)-benzène dans
6 parties en volume d'alcool
3 parties en volume d'une solution de formaldéhyde à 30 pour cent et
3 parties en volume d'une solution de soude caustique à 34 Bé pour introduire ensuite le tout dans une solution de
5 parties en volume d'huile pour Rouge Turc et
10 parties en volume d'une solution de soude caustique à 34 Bé dans 1000 parties en volume d'eau.
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Solution de développement :
A la température ambiante on dissout 2,055 parties en poids du diazonium-sulfate aoide, qui s'obtient par diazotation de 1,51 parties en poids de l-amino-3-bromo-anthraquinone, dans 1000 parties en volume d'eau avec addition d'une partie en poids diacide acétique à 50 pour cent.
Procédé de teinture :
On traite pendant une demi-heure à 20 C 50 parties en poids du fil de coton ou un filé mixte préparé à partir de coton et de schappe artificielle de viscose dans la solution de piétage. Ensuite on essore bien la matière et on l'introduit dans la solution de développement. Au bout d'une demi-heure la copulation est complète. On rince la matière soigneusement, on la savonne à la température d'ébullition et on la rince de nouveau pour la sécher ensuite.
On obtient ainsi une teinture écarlate brillant qui offre une très bonne solidité à la lumière.
EXEMPLE 2 :
On dissout :
EMI3.1
15 parties en poids de 1-(&'.3'-hyàroxymphtoylamino)-benzèm
15 parties en volume d'huile brillante Monopole et
20 parties en volume d'une solution de soude caustique à
38 Bé dans de l'eau bouillante et on porte le tout à 1000 parties en volume. Au moyen de la solution ainsi préparée on foularde un tis. su de coton ou de schappe artificielle de viscose.
Puis on sèche la matière et on l'imprime avec une pâte d'impression obtenue par dissolution de 26 parties en poids du diazoniumsulfate acide à
EMI3.2
partir de 1-o...3...bromo-anthraqu1none dans 10 parties en poids d'acide acétique à 50 pour cent, 515 parties en poids d'eau et 450 parties en poids d'épaississant amidon-adragante.
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Ayant imprimé la matière, on la sèche, on la traite par une solution à 1% de carbonate de sodium, puis on la rince et la savonne à la température d'ébullition.
On obtient des impressions rouge-écarlate très égales qui se distinguent par leurs nuances franches ainsi que par leurs bonnes propriétés de solidité.
Si l'on utilise comme solution de piétage au lieu du 1-
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(2.3¯hydroqrnaphtoylaminoj-benzéne la même quantité de 1- (2lé3l-hydrozynaphtoylamino)-2-m6thylbonzène ou 12 parties en poids de 1-(&'.3'-hydroxynaphtoylamino)-&-m6thozybenzéne, on ob- tient également des nuances écarlates solides et très franches qui, contrairement aux impressions connues à base de l-diazoanthraquinone, sont très uniformes, même si on les a produits à l'aide d'une pâte d'impression réduite 1 : 5 ou 1 : 8.
EXEMPLE 3 :
De la manière décrite dans l'exemple 2 on traite un tissu
EMI4.2
de coton au foulard avec le 1-(21.31-hydroxynaphtoylamino)-ben- zène; puis on sèche la matière et on développe le colorant sur le foulard au moyen d'une solution contenant par 1000 parties en volume d'eau, 30 parties en poids de diazoniumsulfate acide obtenu à partir de la 1-amino-3-ohloro-anthraquinone. Après un passage à l'air pendant une 1/2 à 3/4 minute on rince la matière et on la savonne à la température d'ébullition; on obtient une teinture rouge-écarlate très franche qui offre de très bonnes propriétés de solidité.
On sèche la matière teinte au foulard et on l'imprime ensuite à l'aide du rongeant blanc obtenu à partir de :
150 grammes de sulfoxylate de sodium-formaldéhyde,
50 grammes de carbonate de potasse,
20 grammes de benzylsulfanilate de sodium,
160 grammes dteau,
450 grammes d'épaississant amidon-adrangante
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75 grammes de dioxyde titanique 1 :
1,
75 grammes de blanc de zinc 1:1,
20 grammes d'une pâte d'anthraquinone à 30 pour cent
1000 grammes Ayant ainsi imprimé la matière, on la vaporise pendant 5 minutes au vaporisateur rapide pour la traiter ensuite à la température d'ébullltion par une solution contenant par litre 1 gram.-* me de carbonate de soude et un gramme du produit obtenu par 1' action de l'oxyde d'éthylène sur l'isoootylphénol.
On obtient une impression blanc pur sur un fond rouge- écarlate,
EXEMPLE 4 :
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On dissout parties en poids de 1-(2t.3t-.hydroxyna,phtoyl- amino)-benzène dans une solution chaude et diluée de soude caustique, on refroidit la solution ainsi obtenue jusqu'à la température ordinaire et on l'additionne de 10 grammes de oarbonate de sodium calciné. Ensuite on y fait couler une solution dans l'eau de 36,6 parties en poids du diazoniumsulfate acide obtenu
EMI5.2
à partir de la 1-amino-3.:ohloro-anthraquinone. Dès qu'il niy ait plus de composé de diazonium décelable, on filtre la matière solide par aspiration, on la lave et on la sèche. On obtient une poudre rouge-écarlate qui se dissout dans de l'acide sulfurique concentré avec apparition d'une couleur rouge foncé.
La copulation peut s'effectuer aussi dans un milieu aoide, par exemple dans un milieu acétique. En outre on peut préparer le colorant aussi en la présence de substrata. Il possède une solidité excellente à la lumière, à l'huile et à la surpulvérisation.
Le tableau suivant indique un certain nombre d'autres colorants qui peuvent s'obtenir selon le procédé de la présente invention ainsi que les nuances de ces colorants.
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EMI6.1
<tb>
<tb>
Composé <SEP> de <SEP> diazonium <SEP> à
<tb> Composé <SEP> diazonlun <SEP> Composante <SEP> de <SEP> copulation <SEP> : <SEP> Nuance <SEP> : <SEP>
<tb> partir <SEP> de <SEP> : <SEP>
<tb>
EMI6.2
1-(2r.3-hyâroxynaphtaylamino)-
EMI6.3
<tb>
<tb> 1. <SEP> 1-amino-3-bromo- <SEP> 4-ohlorobenzène <SEP> rouge-éoarlate
<tb> anthraquinone
<tb> 2. <SEP> " <SEP> " <SEP> 4-méthoxybenzène <SEP> " <SEP> :
<tb> 3. <SEP> " <SEP> 2-méthyle-4-ohlorobenzène <SEP> écarlate
<tb>
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4 . " " 2- ( 2 r . 3 -hydrna,phtoylaminonaphtalène rouge écarlate 1- 2r.3r-hydroaynaphtoylamino)-
EMI6.5
<tb>
<tb> 5. <SEP> l-amino-3-ohloro- <SEP> 2-méthoxybenzène <SEP> ""
<tb> anthraquinone
<tb> 6. <SEP> " <SEP> " <SEP> naphtalène <SEP> rouge <SEP> jaunâtre
<tb>
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7. " 2-méthyle-4-oblorobenzène écarlate
EMI6.7
<tb>
<tb> 8. <SEP> " <SEP> " <SEP> 4-méthoxybenzéne <SEP> rouge
<tb> 9. <SEP> " <SEP> " <SEP> 4-ohlorobenzène <SEP> "
<tb> 10. <SEP> " <SEP> " <SEP> 2-méthylbenzéne <SEP> "
<tb> 11. <SEP> 1-amino-3-trifluor- <SEP> benzène <SEP> écarlate
<tb> méthyle-anthraquinone
<tb> 12. <SEP> " <SEP> " <SEP> 2-méthoxybenzène <SEP> "
<tb>
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13. " " &-méthyle-4-ohlorobenzéne "
EMI6.9
<tb>
<tb> 14.
<SEP> l-amino-3-méthoxy- <SEP> 2-méthocybenzéne <SEP> "
<tb> anthraquinone
<tb> 15. <SEP> " <SEP> 4-méthoxybenzène <SEP> "
<tb>
EMI6.10
16. " 2--méthyle-4-ohlorobenzène rouge jaunâtre
EMI6.11
<tb>
<tb> 17. <SEP> " <SEP> " <SEP> 2-métjy;benzéne <SEP> écarlate
<tb> 18. <SEP> " <SEP> " <SEP> benzène <SEP> rouge <SEP> jaunâtre
<tb>
EMI6.12
- ( 2 r , 3 r ¯hdro,napht oylataino ) - 19. " naphtalène " " 1- ( 2 t .3 -hgdroaTnaphtoylamino ) -
EMI6.13
<tb>
<tb> 20. <SEP> 1-amino-3-méthyle- <SEP> benzène <SEP> rouge
<tb> anthraquinone
<tb> 21. <SEP> " <SEP> " <SEP> 2-méthoxybenzène <SEP> "
<tb> 22. <SEP> " <SEP> 2-méthylbenzène <SEP> "
<tb>
<Desc/Clms Page number 7>
EMI7.1
<tb>
<tb> Compose <SEP> de <SEP> dlazonium <SEP> à <SEP> (
<tb> Composante <SEP> de <SEP> copulation <SEP> : <SEP> Nuance <SEP> : <SEP>
<tb> partir <SEP> de <SEP> :
<SEP>
<tb>
EMI7.2
,.(2t.3-hydroxynaphtoylamino)-
EMI7.3
<tb>
<tb> 23. <SEP> l-amino-3-méthyle- <SEP> 4-ohlorobenzène <SEP> rouge
<tb> anthraquinone
<tb>
EMI7.4
2-(2.3t-hydroxynaphtolamino)-
EMI7.5
<tb>
<tb> 24. <SEP> " <SEP> " <SEP> naphtalène <SEP> "
<tb>
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"Water Insoluble Azo Dyes and Method for Preparing These Dyes". the. Applicant has found that it is possible to obtain precious azo dyes which are insoluble in water, by coupling, either in substance or on the fiber, or on a substrate suitable for the preparation of lakes, the diazo compounds of a 1-emino-anthraquinone comprising in position 3 substituents, such as a halogen atom, an alkyl, alkoxy or trifluoro-methyl group with arylides of 2,3-hydroxy-naphthoic acid, the components coloring agent not having to contain solubilizing groups, such as for example sulphonic groups or carboxylic groups.
<Desc / Clms Page number 2>
By proceeding in this manner, one obtains bright red and red shades which exhibit very good solidity properties. When compared to the known azo dyes, prepared from an unsubstituted 1-diazo-anthraquinone, the new dyes constitute a considerable technical advance; in most cases they have a higher lightfastness and soap fastness than the known dyes, as well as generally an essentially sharper shade. A particular advantage of the process of the present invention is that the diazole compounds used are relatively easily soluble in water.
This behavior of substituted 1-diazoathraquinones could not be predicted; since it is known that aminogenic compounds comprising substituents, and particularly substituents of a negative nature, generally provide diazonium compounds more difficult to dissolve in water than those of unsubstituted aminogenic compounds.
EXAMPLE 1:
Footing solution:
While heating, 6 parts by weight of 1- (2'.3'-
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hydroxynaphthoyiamino) -benzene in
6 parts by volume of alcohol
3 parts by volume of a 30 percent formaldehyde solution and
3 parts by volume of a 34 Bé caustic soda solution to then introduce the whole into a solution of
5 parts by volume of oil for Turkish Red and
10 parts by volume of a 34 Bé caustic soda solution in 1000 parts by volume of water.
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Development solution:
At room temperature, 2.055 parts by weight of the acid diazonium sulfate, which is obtained by diazotization of 1.51 parts by weight of 1-amino-3-bromo-anthraquinone, are dissolved in 1000 parts by volume of water with the addition of one part by weight of 50 percent acetic acid.
Dyeing process:
50 parts by weight of the cotton yarn or a mixed yarn prepared from cotton and artificial viscose schappe are treated for half an hour at 20 ° C. in the trampling solution. Then we wring out the material well and introduce it into the development solution. Copulation is complete after half an hour. The material is rinsed thoroughly, soaped at boiling temperature and rinsed again for subsequent drying.
A brilliant scarlet dye is thus obtained which offers very good fastness to light.
EXAMPLE 2:
We dissolve:
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15 parts by weight of 1 - (& '. 3'-hydroxymphtoylamino) -benzem
15 parts by volume of Monopoly glossy oil and
20 parts by volume of a caustic soda solution
38 Bé in boiling water and bring the whole to 1000 parts by volume. By means of the solution thus prepared, a cloth is padded. cotton wool or artificial viscose schappe.
The material is then dried and printed with a printing paste obtained by dissolving 26 parts by weight of the acid diazonium sulphate at
EMI3.2
from 1-o ... 3 ... bromo-anthraquinone in 10 parts by weight of 50 percent acetic acid, 515 parts by weight of water and 450 parts by weight of starch-tragacanth thickener.
<Desc / Clms Page number 4>
Having printed the material, it is dried, treated with a 1% solution of sodium carbonate, then rinsed and soaped at boiling temperature.
Very even red-scarlet prints are obtained which are distinguished by their clear shades as well as their good solidity properties.
If one uses as a footing solution instead of 1-
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(2.3¯hydroqrnaphthoylaminoj-benzene the same amount of 1- (2l3l-hydrozynaphtoylamino) -2-methylbonzene or 12 parts by weight of 1 - (& '. 3'-hydroxynaphtoylamino) - & - m6thozybenzene, shades are also obtained Solid and very sharp scarlet which, unlike the known prints based on l-diazoanthraquinone, are very uniform even if produced using a reduced 1: 5 or 1: 8 printing paste.
EXAMPLE 3:
As described in Example 2, a tissue is treated
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from cotton to the scarf with 1- (21.31-hydroxynaphthoylamino) -benzene; then the material is dried and the dye is developed on the scarf by means of a solution containing per 1000 parts by volume of water, 30 parts by weight of acid diazonium sulphate obtained from 1-amino-3-ohloro-anthraquinone . After passing through the air for 1/2 to 3/4 minutes, the material is rinsed and soaped at boiling temperature; a very clear red-scarlet dye is obtained which offers very good solidity properties.
The dyed material is dried with a scarf and then printed using the white gnawing material obtained from:
150 grams of sodium formaldehyde sulfoxylate,
50 grams of potassium carbonate,
20 grams of sodium benzylsulfanilate,
160 grams of water,
450 grams of starch-addranging thickener
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75 grams of titanium dioxide 1:
1,
75 grams of zinc white 1: 1,
20 grams of a 30 percent anthraquinone paste
1000 grams Having thus imprinted the material, it is vaporized for 5 minutes with a rapid vaporizer in order to then treat it at the boiling temperature with a solution containing per liter 1 gram of sodium carbonate and one gram of the product obtained by The action of ethylene oxide on isoootylphenol.
A pure white print is obtained on a scarlet-red background,
EXAMPLE 4:
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Parts by weight of 1- (2t.3t-.hydroxyna, phtoyl-amino) -benzene are dissolved in a hot and dilute solution of caustic soda, the solution thus obtained is cooled to room temperature and added with 10 grams of calcined sodium oarbonate. Then a solution in water of 36.6 parts by weight of the acid diazonium sulphate obtained is poured into it.
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from 1-amino-3.:ohloro-anthraquinone. As soon as there is no more detectable diazonium compound, the solid is filtered off by suction, washed and dried. A scarlet-red powder is obtained which dissolves in concentrated sulfuric acid with the appearance of a dark red color.
Coupling can also take place in an acid medium, for example in an acetic medium. In addition, the dye can also be prepared in the presence of substrates. It has excellent fastness to light, oil and overspray.
The following table indicates a number of other dyes which can be obtained according to the process of the present invention as well as the shades of these dyes.
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<tb>
<tb>
Diazonium <SEP> <SEP> compound <SEP> to
<tb> Compound <SEP> diazonlun <SEP> Component <SEP> of <SEP> copulation <SEP>: <SEP> Grade <SEP>: <SEP>
<tb> from <SEP> from <SEP>: <SEP>
<tb>
EMI6.2
1- (2r.3-hyâroxynaphtaylamino) -
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<tb>
<tb> 1. <SEP> 1-amino-3-bromo- <SEP> 4-ohlorobenzene <SEP> red-scarlet
<tb> anthraquinone
<tb> 2. <SEP> "<SEP>" <SEP> 4-methoxybenzene <SEP> "<SEP>:
<tb> 3. <SEP> "<SEP> 2-methyl-4-ohlorobenzene <SEP> scarlet
<tb>
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4. "" 2- (2 r. 3 -hydrna, scarlet red phtoylaminonaphthalene 1- 2r.3r-hydroaynaphtoylamino) -
EMI6.5
<tb>
<tb> 5. <SEP> 1-amino-3-ohloro- <SEP> 2-methoxybenzene <SEP> ""
<tb> anthraquinone
<tb> 6. <SEP> "<SEP>" <SEP> naphthalene <SEP> red <SEP> yellowish
<tb>
EMI6.6
7. "2-methyl-4-oblorobenzene scarlet
EMI6.7
<tb>
<tb> 8. <SEP> "<SEP>" <SEP> 4-methoxybenzene <SEP> red
<tb> 9. <SEP> "<SEP>" <SEP> 4-ohlorobenzene <SEP> "
<tb> 10. <SEP> "<SEP>" <SEP> 2-methylbenzene <SEP> "
<tb> 11. <SEP> 1-amino-3-trifluor- <SEP> benzene <SEP> scarlet
<tb> methyl-anthraquinone
<tb> 12. <SEP> "<SEP>" <SEP> 2-methoxybenzene <SEP> "
<tb>
EMI6.8
13. "" & -methyl-4-ohlorobenzene "
EMI6.9
<tb>
<tb> 14.
<SEP> 1-amino-3-methoxy- <SEP> 2-methocybenzene <SEP> "
<tb> anthraquinone
<tb> 15. <SEP> "<SEP> 4-methoxybenzene <SEP>"
<tb>
EMI6.10
16. "2 - methyl-4-ohlorobenzene yellowish red
EMI6.11
<tb>
<tb> 17. <SEP> "<SEP>" <SEP> 2-metjy; benzen <SEP> scarlet
<tb> 18. <SEP> "<SEP>" <SEP> benzene <SEP> red <SEP> yellowish
<tb>
EMI6.12
- (2 r, 3 r ¯hdro, oylataino naphtha) - 19. "naphthalene" "1- (2 t .3 -hgdroaTnaphtoylamino) -
EMI6.13
<tb>
<tb> 20. <SEP> 1-amino-3-methyl- <SEP> benzene <SEP> red
<tb> anthraquinone
<tb> 21. <SEP> "<SEP>" <SEP> 2-methoxybenzene <SEP> "
<tb> 22. <SEP> "<SEP> 2-methylbenzene <SEP>"
<tb>
<Desc / Clms Page number 7>
EMI7.1
<tb>
<tb> Compose <SEP> from <SEP> dlazonium <SEP> to <SEP> (
<tb> Component <SEP> of <SEP> copulation <SEP>: <SEP> Grade <SEP>: <SEP>
<tb> from <SEP> from <SEP>:
<SEP>
<tb>
EMI7.2
,. (2t.3-hydroxynaphtoylamino) -
EMI7.3
<tb>
<tb> 23. <SEP> l-amino-3-methyl- <SEP> 4-ohlorobenzene <SEP> red
<tb> anthraquinone
<tb>
EMI7.4
2- (2.3t-hydroxynaphtholamino) -
EMI7.5
<tb>
<tb> 24. <SEP> "<SEP>" <SEP> naphthalene <SEP> "
<tb>