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"PRODUCTION DE NOUVELLES MATIERES COLORANTES"
La demanderesse a trouvé que l'on obtient de nouvelles matières colorantes lorsque l'on copule les acides disulfoni- ques des dérivés o-oxydiazo'aryliques aromatiques et leurs produits de substitution dans le noyau avec les 2.4-dioxypyri- dines répondant à la formule générale
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.dans laquelle R signifie un hydrogène, un alcoyle, un ara,lcoyle ou un aryle et dans laquelle les atomes de carbone C et C6 appartiennent à un système aromatique quelconque, et, 5le cas échéant, traite les colorants ainsi obtenus avec des agents sus- ceptibles de les transformer en combinaisons métallifères.
Les 2.4-dioxypyridines illustrées par la formule sus- mentionnée dérivent des mono- et diamines aromatiques primaires et secondaires les plus différentes; elles peuvent être suivant la nature du système aromatique, auquel appartiennent les ato- mes de carbone C5 et C , copulées une ou plusieurs fois avec
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les diazoigues. Les composantes de copulation simples, telles ue les 2.4-clioxyquînoléines, les 1-alcoyl- ou 1-sryl-2.4-diozy- quinoléines et les 5.6-, 6.7- et 7.8-benzo-2 4-dioxyuuinoléines, sont obtenues par exemple à partir diacide anthranilique, dtaci- de N-alcoyl- ou i7-aryl-anthraiailîqim ou de leurs esters, de naphtylamine ou d'acide 2-naphtylammo-Zcarboxyligne et de leurs produits substitués dans le noyau par des halogènes, NO2, SO3H, 0-alcoyle par les méthodes connues.
Les 2.4-dioxyquino-
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léines ou di-(2.4-dioxr,uinoléinesj plus compliquées peuvent être préparées par exemple à partir d'acides o-carboxyliques ou de leurs esters, de benzidines,-' - d'ami- nobenzimidazols, d'ajninod-zobenzenes, d'aminobenzthitAZols, dyttmi- nostilbènes, d'éthers aninoar7lic¯,aes, aTamjDoarbazols, d'amino- diarylméthanes et de leurs produits de substitution.
Les colorants obtenus teignent les fibres végétale et animale en nuances les plus variées; ces nuances, sous l'action d'agents métallisants, subissent en général un changement ac- compagné d'une amélioration des solidités.
On obtient des produits particulièrement précieux, lorsque l'on traite les colorants tels quels avec des agents les transformant en combinaisons métallifères complexes, tels que du chrome, du cuivre, du fer, du cobalt, du nickel, du magné- sium, du zinc, du vanadium et du titane. On obtient ainsi des matières colorantes métallifères, qi contiennent un ou plusieurs métaux. Lors de la préparation de celles-ci des agents suscep- tibles de dégager les métaux les plus différents peuvent être mis en réaction simultanément ou successivement.
Le traitement avec les agents susceptibles de dégager des métaux peut s'effec- tuer en milieu acide, neutre ou alcalin., avec ou sans adjono-
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tion d'adjuvants ttppropriés, en vase ouvert ou sous pression; il peut être effectué au cours de la préparation des colorants ou dans le bain de teinture.
Les dérivés métallifères complexes obtenus d'après le Procédé de la présente invention se distinguent par leur trés
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bonne solubilité dans l'eau; ils peuvent être utilisés pour la teinture des produits les plus différents, tel que la laine, la soie chargée ou non, le coton, le cuir, les soies artifi- cielles dérivant de cellulose régénérée, les esters et éthers de cellulose, les laques préparées à base de cellulose ou de ré- sines naturelles ou artificielles, ils peuvent aussi être em- ployés comme pigments. Ils teignent en nuances pures et d'un bel unisson variant de l'orangé au rouge et au violet, très soli- des à l'eau, au lavage, aux alcalis, au foulon et ,à la lumière.
Les exemples suivants illustrent la présente invention sans toutefois la limiter.
Exemple 1
269 parties d'acide 2-amino-1-phénol-4.6-disulfoniques sont suspendues dans 400 parties d'eau et diazotées à froid de la manière habituelle avec 69 parties de nitrite de sodium. La solution diazoique est versée tout en agitant dans un mélange refroidi à + 10 composé de 800 parties d'eau, 170 parties de 2,4-dioxyquinoléine, 45 parties d'hydroxyde de sodium et 100 parties de carbonate de sodium. Après achèvement de la copula- tion le colorant est précipité à l'aide de sel de cuisine et filtré.
Le colorant séché forme une poudre brun-rougeâtre fon- cé, qui se dissout dans l'eu avec une coloration bleu-roeâ- tre, dans une lessive d'hydroxyde de sodium à 10% en orangé, dans une solution de carbonate de sodium aqueuse à 10% en orangé-rougeâtre et dans l'acide sulfurique concentré en orangé- jaunâtre. Le colorant teint la laine en bain d'acide acétique en nuances jaune-brunâtre. Par chromatage sur la fibre la nuan- ce devient rouge-jaunâtre.
Exemple 2
480 parties du colorant azoique obtenu d'après les indi- cations du 1er alinéa de l'exemple 1 sont délayées dans 7500
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parties d'eau et additionnées d'une solution de sulfate de chrome, obtenue à partir de 88 parties d'oxyde de chrome, 170 parties diacide sulfurique concentré et 600 parties d'eau, Le mélange est chauffé à l'ébullition pendant 18-0 heures au ré- frigérant à reflux, puis le dérivé chromé du colorant est pré- cipité à l'aide de sel de cuisine. Le colorant séché se présen- te sous la forme d'une poudre rouge-brun, qui se dissout dans l'eau avec une coloration rouge, dans la soude caustique à 10% et une solution de carbonate de sodium en orangé-roeâtre et dans l'acide sulfurique concentré en orangé-jaunâtre.
Le colo- rant teint la laine en bain d'acide sulfurique en nuances rouge- jaunâtre vif et d'un bel unisson possédant une bonne solidité à la lumière-et au foulon.
Exemple 3
269 parties d'aoide 2,-amino-1-phénol-4,6-disulfonique sont diazotées comme indique à lTexemple 1 et copulées en milieu alcalin avec 220 parties de 6,7-benzo-2,4-dioxyquinoléine, Le colorant précipité à lTaide de sel de cuisine est filtré et sé- ohé.
560 parties du colorant azoïque ainsi obtenu sont dé- layées dans 7000 parties d'eau et additionnées dTune solution de formiate de chrome, obtenue à partir de 85 parties d'oxyde de chrome, 160 parties d'acide formiue et 600 parties d'eau. Le mélange est chauffé à l'ébullition au réfrigérant à reflux du- rant environ 20 heures, puis le dérivé chromifére du colorant est précipité à l'aide de sel de cuisine. Le colorant sec se présente sous la forme d'une poudre rouge-brunâtre, qui se dis- soutdans une solution d'hydroxyde ou de carbonate de sodium avec une coloration rouge et dans l'acide sulfurique concentré en rouge-bleuté.
Le colorant teint la laine en bain d'acide sul- furiue en nuances rouge-bordeaux unies, possédant d'excellen- tes solidités au foulon et à la lumière.
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Exemple 4
On prépare un bain de teinture avec 3% d'acide sulfuri- que à 66 Bé et traite 100 parties de laine dans ce bain à 60 pendant 10-15 minutes. Puis on ajoute 2 parties du colorant de l'exemple 2 bien dissout et teint pendant une demi heure à 60 , pousse lentement à l'ébullition, ajoute encore 5% d'acide sul- furique à 66 Bé et chauffe à l'ébullition pendant 1/2à 3/4 d'heure jusqu'à complet développement de la nuance, La laine est teinte en nuances rouge-jaunâtre d'excellente solidité à la lumière et au foulon.
Exemple 5
Pour 100 parties de soie ordinaire on dissout 2 parties du colorant décrit au 2iéme alinéa de l'exemple 3 dans la quan- tité voulue d'eau bouillante. On ajoute cette solution et 6 à 8 parties d'acide acétique au bain de teinture, y introduit la soie à 50-60 , porte l'entement la température à 80 et maintient celle-ci pendant 3/4 à 1 heure. Puis on lave. avive comme d'habitude et sèche. La soie est tein te en nuances rouge- bordeaux d'excellente solidité à la lumière et au foulon.
Exemple 6
On prépare un bain de teinture avec 4% d'acide acétique (40%) et 10% de sulfate de sodium cristallisé, ajoute 5 parties du colorant obtenu suivant les données de l'exemple 1 et entre à 60-70 avec 100 parties de laine. On pousse lentement la tem- pérature , l'ébullition et la maintient pendant environ µ heure, ajoute 2% d'acide sulfurique et continue de chauffer à l'ébullition pendant environ 10 minutes. Puis on refroidit à 60-70 ajoute 3/2 % de bichromate de sodium, pousse au cours d'environ -1 d'heure à l'ébullition, chauffe pendant -1 heure, rince et sèche. La laine est teinte en nuances rouge-jaunâtre possédant d'excellentes solidités.
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"PRODUCTION OF NEW COLORING MATERIALS"
The Applicant has found that new coloring materials are obtained when the disulfonic acids of the aromatic o-oxydiazo'aryl derivatives and their substitution products in the ring are copulated with the 2,4-dioxypyridines corresponding to the formula. general
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.in which R signifies hydrogen, alkyl, ara, alkyl or aryl and in which the carbon atoms C and C6 belong to any aromatic system, and, where appropriate, treat the dyes thus obtained with agents above - capable of transforming them into metallic combinations.
The 2,4-dioxypyridines illustrated by the above-mentioned formula derive from the most different primary and secondary aromatic mono- and diamines; they can be, according to the nature of the aromatic system, to which the carbon atoms C5 and C belong, copulated one or more times with
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the diazoigues. Simple coupling components, such as 2.4-dioxyquinolines, 1-alkyl- or 1-sryl-2.4-diozyquinolines and 5.6-, 6.7- and 7.8-benzo-2 4-dioxyuuinolines, are obtained for example from from anthranilic diacid, dtaci- of N-alkyl- or i7-aryl-anthraiailîqim or their esters, naphthylamine or 2-naphthylammo-Zcarboxylinear acid and their products substituted in the nucleus by halogens, NO2, SO3H, 0 -alkyl by known methods.
2.4-dioxyquino-
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More complicated leins or di- (2.4-dioxr, uinolinesj can be prepared for example from o-carboxylic acids or their esters, benzidines, - '- aminobenzimidazols, ajninod-zobenzenes, d' aminobenzthitAZols, dyttmi- nostilbenes, aninoar7lic¯ ethers, aes, aTamjDoarbazols, amino-diarylmethanes and their substitutes.
The dyes obtained dye the vegetable and animal fibers in the most varied shades; these shades, under the action of metallizing agents, generally undergo a change accompanied by an improvement in fastness.
Particularly valuable products are obtained when the dyes are treated as such with agents transforming them into complex metal combinations, such as chromium, copper, iron, cobalt, nickel, magnesium, zinc. , vanadium and titanium. Metalliferous coloring materials are thus obtained, which contain one or more metals. During the preparation of the latter, agents capable of giving off the most different metals can be reacted simultaneously or successively.
The treatment with agents liable to give off metals can be carried out in an acidic, neutral or alkaline medium, with or without adjoin.
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tion of suitable adjuvants, in open vessel or under pressure; it can be carried out during the preparation of the dyes or in the dye bath.
The complex metal derivatives obtained according to the process of the present invention are distinguished by their very
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good solubility in water; they can be used for the dyeing of the most different products, such as wool, silk, loaded or not, cotton, leather, artificial silks derived from regenerated cellulose, cellulose esters and ethers, prepared lacquers based on cellulose or natural or artificial resins, they can also be used as pigments. They color in pure shades and a beautiful unison varying from orange to red and violet, very resistant to water, washing, alkalis, fulling and light.
The following examples illustrate the present invention without however limiting it.
Example 1
269 parts of 2-amino-1-phenol-4.6-disulfonic acid are suspended in 400 parts of water and diazotized in the cold in the usual way with 69 parts of sodium nitrite. The diazo solution is poured while stirring into a mixture cooled to + 10 composed of 800 parts of water, 170 parts of 2,4-dioxyquinoline, 45 parts of sodium hydroxide and 100 parts of sodium carbonate. After the copulation is complete, the dye is precipitated with the aid of cooking salt and filtered.
The dried dye forms a dark reddish-brown powder, which dissolves in the eu with a blue-red color, in 10% sodium hydroxide solution to orange, in sodium carbonate solution. 10% aqueous in reddish orange and in concentrated sulfuric acid in yellowish orange. The dye dyes the wool in an acetic acid bath in yellow-brownish shades. By chromating on the fiber, the shade becomes yellowish-red.
Example 2
480 parts of the azo dye obtained according to the indications of the 1st paragraph of Example 1 are diluted in 7500
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parts of water and added with a solution of chromium sulfate, obtained from 88 parts of chromium oxide, 170 parts of concentrated sulfuric acid and 600 parts of water, The mixture is heated to boiling for 18- 0 hours in a reflux refrigerant, then the chromium derivative of the dye is precipitated with the aid of cooking salt. The dried dye is in the form of a reddish-brown powder, which dissolves in water with a red coloration, in 10% caustic soda and soda ash solution and in sulfuric acid concentrated in orange-yellowish.
The colourant dyes wool in a sulfuric acid bath in bright yellowish red shades of a beautiful unison with good lightfastness and fullness.
Example 3
269 parts of 2, -amino-1-phenol-4,6-disulfonic acid are diazotized as indicated in Example 1 and copulated in an alkaline medium with 220 parts of 6,7-benzo-2,4-dioxyquinoline, The precipitated dye using cooking salt is filtered and dried.
560 parts of the azo dye thus obtained are dissolved in 7000 parts of water and added to a solution of chromium formate, obtained from 85 parts of chromium oxide, 160 parts of formal acid and 600 parts of water. . The mixture is heated to boiling in a reflux condenser for about 20 hours, then the chromium derivative of the dye is precipitated with the aid of cooking salt. The dry dye is in the form of a reddish-brown powder, which dissolves in a sodium hydroxide or carbonate solution with a red color and in concentrated sulfuric acid a bluish red.
The dye dyes the wool in a sulfuric acid bath in solid red-burgundy shades, having excellent fullness and lightfastness.
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Example 4
Prepare a dye bath with 3% sulfuric acid at 66 Bé and treat 100 parts of wool in this bath at 60 for 10-15 minutes. Then 2 parts of the dye of Example 2, well dissolved and dyed, are added for half an hour at 60, boil slowly, add another 5% sulfuric acid at 66 Bé and heat to the boil for 1/2 to 3/4 of an hour until full development of the shade. The wool is dyed in yellowish-red shades of excellent fastness to light and to the fuller.
Example 5
For 100 parts of ordinary silk, 2 parts of the dye described in the second paragraph of Example 3 are dissolved in the desired amount of boiling water. This solution and 6 to 8 parts of acetic acid are added to the dyeing bath, the silk is introduced into it at 50-60, the temperature is raised to 80 and maintained for 3/4 to 1 hour. Then we wash. livens up as usual and dries up. The silk is dyed in red-burgundy shades of excellent lightfastness and fullness.
Example 6
Preparing a dye bath with 4% acetic acid (40%) and 10% crystallized sodium sulfate, add 5 parts of the dye obtained according to the data of Example 1 and enter at 60-70 with 100 parts of oldest boy. Slowly increase the temperature, boil and hold for about µ hour, add 2% sulfuric acid and continue to heat at the boil for about 10 minutes. Then cooled to 60-70 add 3/2% of sodium dichromate, boil over about -1 hour, heat for -1 hour, rinse and dry. The wool is dyed in yellowish-red shades with excellent fastness.