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" Colorants azoiques insolubles dans l'eau et procédé de préparation de ces colorants ".
Priorité de la demande de brevet d'invention en Allemagne déposée le 19 octobre 1937 N I.
59.325 IV d/ 22 a.
La présente invention a pour objet des colorants azoiques insolubles dans l'eau et un procédé de préparation de ces colorants; elle a, plus particulièrement, pour objet des colorants répondant à la formule générale suivante :
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dans laquelle X désigne l'hydrogène ou un halogène et Y l'hydrogène ou le chlore.
De plus, l'invention concerne les matières textiles teintes ou imprimées au moyen des colorants en question.
La Demanderesse a trouvé qu'on obtient de précieux colorants azoiques insolubles dans l'eau en copulant, soit en substance, soit sur la fibre ou sur un substratum approprié à la préparation de laques, un composé de diazonium d'une amine répondant à la formule suivante :
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formule dans laquelle X désigne l'hydrogène ou un halogène, avec une arylide de l'acide 2.3-ydroxynaphtoïque répondant à la formule générale suivante :
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dans laquelle Y désigne l'hydrogène ou le chlore. Les colorants ainsi obtenus donnent de vives nuances écarlates et rouges présentant de bonnes propriétés de solidité. Jusqu'à présent, il n'avait pas été possible d'obtenir au moyen de ces naphtols importants des nuances aussi franohes et offrant une aussi bonne solidité à la lumière et au lavage.
Les colorants constituent, de ce fait, un complément précieux à la gamme des colorants azoïques, écarlates et rouges, insolubles dans l'eau qui jusqu'à ce jour ont été utilisés, sur une
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échelle industrielle, pour la teinture et l'impression des matières textiles.
Quant aux amines utilisées comme composés diazoïques dans le procédé objet de la présente invention, on peut les préparer par réduction des nitro -trifluoro-méthyle-benzènes halogénés ou dihalogénés qui s'obtiennent par le procédé décrit dans le brevet allemand N 637.318 du 3 janvier 1935 au nom de la Demanderesse.
EXEMPLE 1 :
Liquide d'imprégnation :
On dissout
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120 grammes de 1-(21.31-hydrozynaphtoylamino)-benzène, à la température d'ébullition, avec
200 cm3 d'huile pour rouge Turc à 50 % et
200 cm3 d'une solution de soude caustique à 38 Bé.
Ensuite, on refroidit le mélange réaction- nel à environ 50 et on y ajoute
120 om d'une solution de formaldéhyde à 30 %.
Au bout d'une demi-heure, on porte le tout à
20 litres.
Bain de développement :
De la manière connue, on diazote
40 grammes de 1-amino-4-chloro-2-trifluorométhyle-ben- zène,puis on neutralise la solution di- azoïque au moyen d'une solution d'acétate de sodium et on la porte à
20 litres. Ensuite.on additionne ce bain d'
1 kilo de chlorure de sodium.
Procédé de teinture :
A une température de 30 , on traite, pendant une demiheure, dans le liquide d'imprégnation 1 kilo de coton ou d'un
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tissu mixte préparé à partir de coton et de chappe artificielle à la viscose ou à l'oxyde de cuivre ammoniacal. Ensui- te,on essore la matière soigneusement et on la teint, pendant une demi-heure, dans le bain de développement; on rince alors la matière avec soin, on la savonne à la température d'ébullition, on la rince de nouveau et on la sèche.
On obtient une nuance écarlate et brillante présentant une très bonne solidité vis-à-vis de la lumière.
EXEMPLE 2 ; ,
Si l'on remplace, dans l'exemple 1, les 120 grammes de
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l-(2'.3'-hydroxyna.phtoylamino)-benzène par 60 grammes de 1- (T.3t-hydroxynaphtoylanz3.noj-4-chloro-ben.zène et qu'on rem- place, dans cet exemple, les 120 cm3 de solution de formaldéhyde à 30 % par 60 cm3 d'une solution de formaldéhyde à 30 %, on obtient une nuance rouge-bleuâtre offrant une très bonne solidité à la lumière.
EXEMPLE 3 :
Si l'on utilise dans l'exemple 1 un bain de développement contenant pour 20 litres d'eau froide
72 grammes du fluorure de bore et de diazonium préparé à partir du 1-amino-4.5-dichloro-2-triflu- orométhyle-benzène,
20 cm3 d'acide acétique glacial et
1 kg de chlorure de sodium, on obtient une teinture écarlate offrant une très bonne solidité à la lumière.
EXEMPLE 4 :
Si l'on remplace, dans l'exemple 2, le 1-amino-4-chloro-2-trifluorométhylbenzène, par le bain de développement in- diqué dans l'exemple 3, on obtient une nuance rouge-jaunâtre présentant une très bonne solidité à la lumière.
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EXEMPLE 5 :
A une température de 55 , on traite, pendant trois quarts d'heure, dans le liquide d'imprégnation ci-après spécifié, 1 kg de laine blanohie préalablement au moyen d'eau oxygénée et de pyrophosphate de sodium; on essore ensuite la matière et on la teint, pendant une demi-heure, dans le bain de développement, on la rince et on la traite subséquemment par 1 gramme d'oléyle-méthyle-taurine par litre d'eau, pendant 20 minutes, à une température de 80 , on rince de nouveau la matière et on la sèche.
Liquide d'imprégnation :
On dissout :
45 grammes de 1-(2'.3'-hydroxynaphtoylamino)-benzène dans
90 cm3 d'alcool,
22,5 cm3 d'une solution de formaldéhyde à 30 %,
22,5 cm3 d'une solution de soude caustique à 34
Bé et
45 cm3 d'eau. On introduit la solution dans un bain contenant, pour
30 litres d'eau ayant une température de 55 ,
60 grammes d'oléyle-méthyle-taurine,
90 grammes de carbonate de sodium calciné et
600 grammes de chlorure de sodium.
Bain de développement :
De la manière usuelle, on diazote
30 grammes de 1-amino-4-ohloro-2-trifluorométhyle- benzène; on neutralise la solution diazo- !que au moyen d'une solution d'acétate de sodium et on la porte à
30 litres.
On obtient ainsi une teinture écarlate présentant une
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très bonne solidité à la lumière.
EXEMPLE 6 :
On foularde un tissu de coton avec une solution contenant
13,2 grammes de 1-(2'.3'-hydroxynaphtoylamino)-benzène,
20 grammes d'huile pour Rouge Turc et
20 cm3 d'une solution de soude caustique à 32,5 % et portée à
1 litre.
On sèche le tissu et on l'imprime au moyen d'une pâte obtenue en dissolvant le composé de diazonium solide de
9,8 grammes de 1-amino-4-chloro-2-trifluorométhyle- benzène dans
10 cm3 d'acide acétique à 50 % et
400 cm3 d'eau, en épaississant la solution au moyen de
400 grammes d'épaississant amidon-adragante et en por- tant le tout finalement à
1 litre.
Après l'impression, on sèche le tissu, on le traite par une solution chaude de carbonate de sodium ( à raison de 10 grammes par litre), on rince la matière à froid, on la savonne à la température d'ébullition, on la rince de nouveau, on la sèche et on la traite ensuite comme d'habitude.
On obtient une impression présentant une vive nuance rouge-écarlate.
EXEMPLE 7 :
De la manière usuelle, on diazote 23 grammes de 1-amino-4.5-dichloro-2-trifluorométhyle-benzène. D'autre part, on dissout 32 grammes de 1-(2'.3'-hydroxy-naphtoylamino)-4-chlorobenzène dans une solution diluée de soude caustique et on l'en reprécipite au moyen d'acide acétique. On copule la
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solution diazoïque avec ce précipité contenant la quantité d'aoétate de sodium exigée pour la fixation de l'acide minéral. Dès que la formation du colorant est achevée, on filtre le tout par aspiration, on lave soigneusement la matière solide et on la sèche. Le colorant constitue une poudre rouge olaire qui se dissout dans l'acide sulfurique concentré pour former une solution rouge-violet. On'peut de même produire le même colorant en présence d'un substratum approprié à la préparation de laques.
EXEMPLE 8 :
On transforme le composé diazo-aminé du 1-amino-4.5- dichloro-2-trifluorométhyle-benzène diazoté et de l'acide 1-
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6thylamino-2-carboxy-benzène-4-oulfonique en son sel diso- dique; on prend 70 grammes de ce dérivé sodé sous la forme d'une poudre à 76,4 %, et on les met en pâte avec 30 grammes
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de 1-(2'.3'-hyàroxynaphtoylamino)-4-ohloro-benzène, dans 50 grammes d'une solution de soude caustique à 38 Bé, 40 grammes d'huile brillante Monopol et 75 om3 d'eau; on dissout le tout en y versant 230 cm3 d'eau chaude et on le porte alors, au moyen de 500 grammes d'épaississant à l'adragante ( 60 : 1000 ), à 1 kg de couleur d'impression.
Au moyen de cette pâte, on imprime un tissu de'coton dégommé et blanchi, on sèche la matière et on la vaporise en présence de vapeurs d'acide acétique et d'acide formique, pendant 5 minutes, dans un vaporisateur à marche rapide.
Ensuite,on rince la matière et on la savonne à la température d'ébullition. On obtient une impression rouge-jaunâtre présentant une très bonne solidité à la lumière.
EXEMPLE 9 :
On met en pâte 28,1 grammes du dérivé sodé de la 4-
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ohloro-2-trifluorométhylphényi-1-nitrosamine et 30 grammes de 1- ( 2 f , 3 t -hydroxynapb.toylar.ino ) -benzène avec 30 grammes
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d'une solution de soude caustique à 34 Bé, 25 grammes d'huile brillante Monopol et 50 em3 d'eau; on dissout le tout en y versant 340 cm3 d'eau chaude et on le porte, au moyen de 500 grammes d'épaississant à l'adragante ( 60 : ), à 1 kg de couleur d'impression.
Après séchage, on vaporise le tissu imprimé, à l'état humide, pendant 3 minutes ou bien on l'expose à l'air pen- dant la nuit ; le fait ensuite passer, à une température de 80 à 90 , dans un bain contenant, par litre, 20 cm3 d'acide acétique à 50 %/puis on rince la matière et on la savonne à la température d'ébullition. On obtient une impression rouge-écarlate présentant une très bonne solidité vis-à-vis de la lumière.
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"Water Insoluble Azo Dyes and Method for Preparing These Dyes".
Priority of the patent application in Germany filed October 19, 1937 N I.
59.325 IV d / 22 a.
The present invention relates to azo dyes insoluble in water and a process for the preparation of these dyes; more particularly, it relates to dyes corresponding to the following general formula:
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in which X denotes hydrogen or a halogen and Y denotes hydrogen or chlorine.
In addition, the invention relates to textile materials dyed or printed with the dyes in question.
The Applicant has found that valuable azo dyes insoluble in water are obtained by coupling, either in substance or on the fiber or on a substrate suitable for the preparation of lakes, a diazonium compound of an amine corresponding to the following formula:
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formula in which X denotes hydrogen or a halogen, with an arylide of 2,3-ydroxynaphthoic acid corresponding to the following general formula:
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in which Y denotes hydrogen or chlorine. The dyes thus obtained give bright scarlet and red shades having good fastness properties. Until now, it had not been possible to obtain, by means of these important naphthols, shades so fresh and offering such good fastness to light and to washing.
The dyes are, therefore, a valuable addition to the range of azo, scarlet and red dyes, insoluble in water which to date have been used on a
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industrial scale, for dyeing and printing textiles.
As for the amines used as diazo compounds in the process which is the subject of the present invention, they can be prepared by reduction of halogenated or dihalogenated nitro -trifluoro-methyl-benzenes which are obtained by the process described in German patent N 637.318 of January 3. 1935 in the name of the Claimant.
EXAMPLE 1:
Impregnation liquid:
We dissolve
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120 grams of 1- (21.31-hydrozynaphtoylamino) -benzene, at boiling temperature, with
200 cm3 of 50% Turkish red oil and
200 cm3 of a 38 Bé caustic soda solution.
Then the reaction mixture is cooled to about 50 and added thereto.
120 om of a 30% formaldehyde solution.
After half an hour, we bring everything to
20 liters.
Development bath:
In the known manner, we dinitrogen
40 grams of 1-amino-4-chloro-2-trifluoromethyl-benzene, then the di-azo solution is neutralized with sodium acetate solution and brought to
20 liters. Then add this bath of
1 kilo of sodium chloride.
Dyeing process:
At a temperature of 30, we treat, for half an hour, in the impregnation liquid 1 kilo of cotton or a
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mixed fabric prepared from cotton and artificial chappe with viscose or ammoniacal copper oxide. The material is then carefully wrung out and dyed for half an hour in the developing bath; the material is then rinsed carefully, it is soaped at the boiling temperature, it is rinsed again and it is dried.
A scarlet and shiny shade is obtained, exhibiting very good fastness to light.
EXAMPLE 2; ,
If we replace, in Example 1, the 120 grams of
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l- (2'.3'-hydroxyna.phtoylamino) -benzene per 60 grams of 1- (T.3t-hydroxynaphtoylanz3.noj-4-chloro-ben.zene and that in this example, the 120 cm3 of 30% formaldehyde solution per 60 cm3 of 30% formaldehyde solution, a red-bluish shade is obtained, offering very good fastness to light.
EXAMPLE 3:
If one uses in Example 1 a development bath containing for 20 liters of cold water
72 grams of boron and diazonium fluoride prepared from 1-amino-4.5-dichloro-2-triflu-oromethyl-benzene,
20 cm3 of glacial acetic acid and
1 kg of sodium chloride, a scarlet dye is obtained offering very good fastness to light.
EXAMPLE 4:
If, in Example 2, 1-amino-4-chloro-2-trifluoromethylbenzene is replaced by the developing bath indicated in Example 3, a red-yellowish shade is obtained, exhibiting very good fastness to light.
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EXAMPLE 5:
At a temperature of 55, one treats, for three quarters of an hour, in the impregnation liquid specified below, 1 kg of wool blanohie previously with hydrogen peroxide and sodium pyrophosphate; the material is then filtered off and dyed for half an hour in the development bath, rinsed and subsequently treated with 1 gram of oleyl-methyl-taurine per liter of water, for 20 minutes, at a temperature of 80, the material is rinsed again and dried.
Impregnation liquid:
We dissolve:
45 grams of 1- (2'.3'-hydroxynaphthoylamino) -benzene in
90 cm3 of alcohol,
22.5 cm3 of a 30% formaldehyde solution,
22.5 cm3 of a solution of caustic soda at 34
Bé and
45 cm3 of water. The solution is introduced into a bath containing, for
30 liters of water having a temperature of 55,
60 grams of oleyl-methyl-taurine,
90 grams of calcined sodium carbonate and
600 grams of sodium chloride.
Development bath:
In the usual way, we dinitrate
30 grams of 1-amino-4-ohloro-2-trifluoromethyl-benzene; the diazole solution is neutralized with sodium acetate solution and brought to
30 liters.
This gives a scarlet dye with a
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very good fastness to light.
EXAMPLE 6:
A cotton cloth is padded with a solution containing
13.2 grams of 1- (2'.3'-hydroxynaphthoylamino) -benzene,
20 grams of Turkish Red oil and
20 cm3 of a 32.5% caustic soda solution and brought to
1 litre.
The fabric is dried and printed with a paste obtained by dissolving the solid diazonium compound of
9.8 grams of 1-amino-4-chloro-2-trifluoromethyl-benzene in
10 cm3 of 50% acetic acid and
400 cm3 of water, thickening the solution with
400 grams of starch-tragacanth thickener and finally bringing the whole to
1 litre.
After printing, the fabric is dried, it is treated with a hot solution of sodium carbonate (at a rate of 10 grams per liter), the material is rinsed cold, it is soaped at the boiling temperature, it is rinse again, dry it and then process it as usual.
This results in a print with a bright red-scarlet shade.
EXAMPLE 7:
In the usual way, 23 grams of 1-amino-4.5-dichloro-2-trifluoromethyl-benzene are dinitrogenated. On the other hand, 32 grams of 1- (2'.3'-hydroxy-naphthoylamino) -4-chlorobenzene are dissolved in a dilute solution of caustic soda and reprecipitated with acetic acid. We copulate the
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diazo solution with this precipitate containing the quantity of sodium aoetate required for the fixation of the mineral acid. As soon as the formation of the dye is complete, the whole is filtered off by suction, the solid material is washed thoroughly and dried. The dye is an olar red powder which dissolves in concentrated sulfuric acid to form a red-violet solution. The same dye can also be produced in the presence of a suitable substrate for the preparation of lacquers.
EXAMPLE 8:
The diazo-amino compound of the diazotized 1-amino-4.5-dichloro-2-trifluoromethyl-benzene and 1- acid is converted.
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6ylamino-2-carboxy-benzene-4-oulfonic in its disodium salt; 70 grams of this sodium derivative are taken in the form of a 76.4% powder, and they are put into a paste with 30 grams
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of 1- (2'.3'-hyàroxynaphthoylamino) -4-ohloro-benzene, in 50 grams of a solution of caustic soda at 38 Bé, 40 grams of Monopol brilliant oil and 75 om3 of water; the whole is dissolved by pouring 230 cm3 of hot water into it and it is then brought, by means of 500 grams of tragacanth thickener (60: 1000), to 1 kg of printing color.
By means of this paste, a degummed and bleached cotton fabric is printed, the material is dried and vaporized in the presence of vapors of acetic acid and formic acid, for 5 minutes, in a fast-moving vaporizer.
The material is then rinsed and soaped at boiling temperature. A red-yellowish impression is obtained, exhibiting very good fastness to light.
EXAMPLE 9:
28.1 grams of the sodium derivative of 4-
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ohloro-2-trifluoromethylphenyl-1-nitrosamine and 30 grams of 1- (2 f, 3 t -hydroxynapb.toylar.ino) -benzene with 30 grams
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a 34 Bé solution of caustic soda, 25 grams of Monopol brilliant oil and 50 em3 of water; the whole is dissolved by pouring 340 cm3 of hot water into it and it is brought, by means of 500 grams of tragacanth thickener (60:), to 1 kg of printing color.
After drying, the printed fabric is sprayed, in the wet state, for 3 minutes or it is exposed to the air overnight; then passes it, at a temperature of 80 to 90, in a bath containing, per liter, 20 cm3 of 50% acetic acid / then the material is rinsed and soaped at the boiling temperature. A scarlet-red print is obtained, exhibiting very good fastness to light.