<Desc/Clms Page number 1>
FARBWERKE HOECHST AKTIENGESELLSCHAFT vormals Meister Lucius & Br#ning, résidant à FRANKFURT HOECHST (Allemagne).
COMPOSES AMINO-AZOIQUES, COLORANTS DISAZOIQUES INSOLUBLES DANS L'EAU QUI EN DERIVENT ET PROCEDE DE PREPARATION DE CES PRODUITS.
La présente invention a pour objet de nouveaux colorants azoï- ques insolubles dans l'eau; en particulier, elle comprend les colorants azoiques répondant à la formule générale 1 du dessin annexé, dans laquelle R représente un radical aromatique, hydro-aromatique, araliphatique ou hé- térocyclique, R1 un groupe alcoylique ou arylique, R2 un radical arylique et X un atome d hydrogène, un groupe alcoxylique ou un atome d'halogène.
La demanderesse a trouvé que l'on pouvait obtenir ces nouveaux colorants azoïques précieux si l'on copulait, soit en substance, soit sur la fibre, soit en la présence d'un substratum approprié à la préparation de la- ques, les dérivés diazoiques des composés amino-azoïques répondant à la for- mule générale 2 du dessin annexé (dans laquelle R et R1 ont les significa- tions indiquées plus haut) avec des arylamides de l'acide 2.3-hydroxy-naph- toïque, les composantes que l'on copule devant être exemptes de groupes so- lubilisants tels que des groupes sulfoniques ou carboxyliques.
Les composés amino-aozïques répondant à la formule 2 sont nou- veaux et font partie de l'invention. Beaucoup des composantes diazoïques uti- lisées, selon la présente invention, conduisent, à la suite de la copulation, à des nuances allant du vert-bleu au vert et que l'on ne pouvait obtenir jusqu'ici, en pratique, qu'à partir des arylamides de l'acide 2.3-hydroxy- anthracène-carboxylique. Dans de nombreux cas, les nouveaux colorants possè- dent une meilleure solidité à la lumière et au chlore que les colorants verts connus qui s'obtiennent à partir des arylamides de l'acide 2.3-hydrox-an- thracène-carboxylique. De plus, ils offrent des avantages considérables dans la préparation des nuances vert-bleu. Les nouveaux colorants conviennent bien à l'impression sous forme de bases suivant les méthodes connues.
Outre les nuances vert-bleu, on peut aussi obtenir des nuances franches de couleur orangée, rouge ou bleue ou bien d'autres nuances sur le même naphtolage avec
<Desc/Clms Page number 2>
les bases que l'on trouve dans le commerce, ce qui offre un avantage parti- culier dans la teinture et surtout dans l'impression sur une échelle indus- trielle; finalement, la préparation de ces nouveaux colorants est beaucoup plus économique que celle des colorants obtenus à partir des arylamides de l'acide 2.3-hdyroxy-anthroacène-carboxylique.
Les colorants vert-bleu, cités en dernier lieu, n'ont pas pris une importance dans l'impression sous for- me de bases, étant donné que la couleur propre et la haute substantivité du naphtolage ne permettent pas d'obtenir un blanc pur sur les endroits non im- primés; de plus, on ne peut pas produire sur ce naphtolage des nuances im- portantes dans la pratique sauf les nuances vert-bleu.
Pour cela, les nouveaux colorants assurent un enrichissement précieux de la classe des couleurs à la glace.
On peut obtenir les composés amino-azoïques utilisés comme composantes diazoïques, par exemple, si l'on copule des 1-amino-2.5-dial- coxy-4-nitro-benzènes. diazotés avec des arylamides d'acides acyl-acétiques répondant à la formule suivante :
R1-CO-CH2-CO-NH-4, dans laquelle R représente un radical aromatique, hydro-aromatique, arali- phatique ou hétérocyclique et R1 un groupe alcoylique ou arylique, et si l'on fait suivre la copulation d'une réduction du groupe nitré en groupe aminé.
EXEMPLE 1 :
On malaxe 35,6 parties en poids d' Ó -(4'-amino-2'.5'-dimé- thoxy-phényl-l-azo)-acétyl-acétanilide (répondant à la formule 3 du dessin annexé et qu'on peut obtenir par copulation de 1-amino-2,5-diméthoxy-4-ni- trobenzène diazoté avec de l'acétyl-acétanilide et par réduction subséquen- te du groupe nitré en groupe aminé) avec 35 parties en poids d'acide chlor- hydrique à 35% et 35 parties en poids d'eau pendant environ 10 minutes; pen- dant cette opération, le chlorhydrate se forme. Ensuite, on ajoute 1600 par- ties en poids d'eau, en agitant. On diazote le mélange, à la température am- biante, en introduisant, goutte à goutte, pendant environ 10 minutes, 17,5 parties en poids d'une solution de nitrite de sodium à 40%.
On chauffe la solution diazoïque à 30-35 et on la clarifie par essorage à la trompe. On verse le filtrat, en agitant, dans une suspension de (2.3-hydroxy-naphtoyla- mino)-benzène obtenue de la façon suivante :
On agite 26,3 parties en poids de (2.3-hydroxy-naphtoylamino)- benzène avec 26 parties en poids d'alcool à 90%, 13 parties en poids de so- lution de soude caustique à 38 Bé et 40 parties en poids d'eau jusqu'à ce que la dissolution soit complète. Ensuite, on verse la solution dans un mé- lange de 500 parties en poids d'eau, 10 parties en poids d'huile pour rouge turc et 5 parties en poids de solution de soude caustique à 38 Bé et on re- précipite l'anilide en agitant et en introduisant, goutte à goutte, l'acide acétique à 30% jusqu'à ce que le point neutre soit atteint.
On neutralise l'excès d'acide minéral dans le mélange de copu- lation en introduisant, goutte à goutte, 250 parties en poids d'une solution d'acétate de sodium à 10%. On chauffe le toute à 35-40 et l'on agite, pendant un temps prolongé, à cette température. On essore alors le précipité à la trompe et on le lave bien à l'eau.
On obtient un colorant pigmentaire vert-bleu d'une bonne soli- dité à la lumière.
EXEMPLE 2 :
On traite du filé de coton bien débouilli et séché, pendant environ une demi-heure et avec une longueur de bain de 1 : 20, dans une so- lution contenant par litre 3 g de (2.3-hydroxy-naphtoylamino)-benzène, 3 g de formol à 33%, 12 cm3 de solution de soude caustique à 38 Bé et 10 cm3
<Desc/Clms Page number 3>
d'huile pour rouge turc. Après l'essorage, on introduit la matière imprégnée dans un bain de développement obtenu de la façon suivante :
On agite 1,5 partie en poids du chlorhydrate de Ó -(4'-amino-
EMI3.1
'.5' diéthoxy-phényl l'-azo)-acétyl-acétanilide dans un mélange de 150 par- ties en poids d'eau et 1,5 partie en poids d'acide chlorhydrique à 20%.
On diazote le mélange en introduisant, goutte à goutte, 1,2 partie en poids d'une solution de nitrite de sodium à 20%. On neutralise l'excès d'acide mi- néral par addition de 5 parties en poids d'une solution d'acétate de so- dium à 10%, on ajoute 5 parties en poids d'acide acétique à 30% et l'on com- plète la solution du sel de diazonium à 1000 parties en poids..
Après le développement pendant 15 à 20 minutes et le rinçage avec de l'eau chaude, on traite ultérieurement la matière au bouillon pen- dant une demi-heure avec une solution contenant, par litre de liquide, 3 g de savon et 2 g de carbonate de sodium anhydre.
On obtient une teinture vert-bleu franche d'une bonne solidi- té à la lumière, de bonnes propriétés de solidité au traitement par voie hu- mide et d'une moyenne solidité au chlore.
Si l'on copule le même composé diazoïque, sur du filé de coton,
EMI3.2
de la manière définie ci-dessus avec du 1-(2'.3'-hydroxy-naphtoylamino)-- méthylbenzène, on obtient une teinture un peu plus verte et ayant des pro- priétés similaires.
EXEMPLE 3 :
On traite du filé de fibrane (provenant de cellulose régénérée), pendant environ 20 à 30 minutes et avec une longueur de bain de 1 : 20,
EMI3.3
dans une solution contenant par litre 1,5 g de 1-(6' méthoxy--'.3'-hydrocy- naphtoylamino)-2-méthyl-4-chloro-benzène, 11 em3 de solution de soude caus- tique à 38 Bé, 1,5 cm3 de formol à 33% et 10 cm3 d'huile pour rouge turc.
Après l'essorage, on introduit la matière imprégnée dans un bain de déve- loppement contenant par litre 2 g d'acide acétique à 50% et 5 g d'un sel co- lorant composé du chlorure de diazonium d'alpha-(4'-amino-2'.5'-diméthoxy- phényl-l'-azo)-acétyl-acéto-3-éthoxy-anilide et contenant 25% de la base.
Après développement pendant 20 à 30 minutes et le rinçage, .on traite ulté- rieurement la matière au bouillon pendant une demi-heure avec une solution contenant, par litre de liquide, 3 g de savon et 2 g de carbonate de sodium anhydre. On obtient une teinture verte et franche.d'une très bonne solidité à la lumière et de bonnes propriétés de solidité au traitement par voie hu- mide .
De la même manière, on peut produire le colorant sur du fi- lé de viscose. On obtient une teinture un peu plus intense.
EXEMPLE 4 :
Un tissu de coton est foulardé avec une solution contenant par
EMI3.4
litre.8 g de 1-(2'.3'-hydroxy-naphtoylamino)--méthyl-benzéne, 15 g de solu- tion de soude caustique à 38 Bé et 15 g d'huile brillante Monopole. On sèche et on applique, par impression, une pâte contenant, dans 1000 g, 50 g d'un
EMI3.5
sel colorant composé du chlorure de diazonium d' 0< ¯(4.*-amino-2'.5'-diiaé- thoxy-phényl-1'-azo)-acétyl-acétanilide et contenant 22% de la base, l,$0 g d'eau, 450 g d'épaississant amidon-adragante et 20 g d'acide acétique à 50%.
Après le séchage, on passe la matière dans un bain bouillant contenant par litre 10 g de carbonate de sodium anhydre. On rince la matière et on la trai- te ultérieurement, pendant quelques minutes, au bouillon avec une solution contenant, par litre de liquide, 3 g de savon et 2 g de carbonate de sodium.
On obtient une impression d'un vert-bleu intense,.d'une bonne solidité à la lumière et de bonnes propriétés de solidité au traitement par voie humide.
De la même manière, on peut aussi imprimer d'autres tissus, par exemple, de la fibrane ou de la rayonne de viscose crêpée.
<Desc/Clms Page number 4>
Si l'on opère suivant les méthodes usuelles de teinture et d'impression en utilisant d'autres compc ses amino-azoïques diazotés ayant la constitution définie ci-dessus et d'autres arylamides de l'acide 2.3-hy-
EMI4.1
droxy-naphto3'que on obtient des colorants possédant des propriétés de so- lidité analogues et bonnes. Le tableau suivant indique les nuances obtenues en traitant ultérieurement la matière avec une solution bouillante composée de savon et de carbonate de sodium.
EMI4.2
<tb>
Composante <SEP> diazoïque <SEP> Composante <SEP> aozïque <SEP> Nuance
<tb>
EMI4.3
1-(2'.3'-hydroxy-naphtoyl-
EMI4.4
<tb> amino)-
<tb>
<tb> 1. <SEP> Anilide <SEP> de <SEP> l'acide <SEP> - <SEP> benzène <SEP> vert-bleu
<tb>
EMI4.5
0( -(4'-amin0-2' .5'- diméthoxy-benzene-1 *-azo) - acéty1-acétique 2.
Il " -2-méthyl-4-chloro-benzène " Il Il " -2-néthyl-la.-mëthoxy-benzèn.e bleu ver- dâtre 4. if " -2.1a-dimétho 5-chlorv-benzâ- vert-bleu
EMI4.6
<tb> ne
<tb>
<tb> 5. <SEP> " <SEP> " <SEP> -naphtalène <SEP> " <SEP> "
<tb>
<tb>
<tb> 6. <SEP> 2-méthyl-anilide <SEP> " <SEP> -2-méthyl-benzène <SEP> " <SEP> "
<tb>
<tb>
<tb> 7. <SEP> 3-méthyl-anilide <SEP> " <SEP> -benzène <SEP> " <SEP> "
<tb>
EMI4.7
8. " -2-Méthyl-benzene Il If 9. " " -2-méthyl lchloro¯benzérse Il n 10. 4-méthyl-anilide " -benzène " " 11. fui -2-méthyl-benzène " " 12. il " -2-méthyl-f-chl oro-benzène bleu ver-
EMI4.8
<tb> dâtre
<tb>
<tb> 13. <SEP> 3-chloro-anilide <SEP> " <SEP> -benzène <SEP> bleu-vert
<tb>
EMI4.9
14.
Il " -2-méthyl-benzène vert-bleu
EMI4.10
<tb> 15 <SEP> " <SEP> " <SEP> -2-méthyl-4-chloro-benzène <SEP> bleu <SEP> ver-
<tb>
<tb> dâtre
<tb>
<tb> 16. <SEP> 4-chloro-anilide <SEP> -benzène <SEP> vert-bleu
<tb>
EMI4.11
17. " " -Z-méthyl-benzène " "
EMI4.12
<tb> 18. <SEP> " <SEP> " <SEP> -2-méthoxy-benzène <SEP> " <SEP> "
<tb>
<tb> 19. <SEP> 3-éthoxy-anilide <SEP> " <SEP> -benzène <SEP> " <SEP> "
<tb>
<tb> 20. <SEP> " <SEP> -2-méthyl-benzène <SEP> " <SEP> "
<tb> 21. <SEP> " <SEP> " <SEP> -2-méthyl-4-chloro-benzène <SEP> verte
<tb>
<tb> 22. <SEP> " <SEP> " <SEP> -2-méthoxy-benzène <SEP> vert-bleu
<tb>
<tb> 23. <SEP> 4-éthoxy-anilide <SEP> " <SEP> -benzène <SEP> verte
<tb>
EMI4.13
24.. if If -2-méthyl-benzène . " 25. 2.3-diméthylanilide de 1-(2' .3 ' -hydroxy-naph- l'acide J.
- (4' -amino- toylamino) 2' , 5'-dimé tho benz ène
EMI4.14
<tb> l'-azo)-acétyl-acétique <SEP> -benzène <SEP> vert-bleu
<tb>
<Desc/Clms Page number 5>
EMI5.1
<tb> Composante <SEP> diazoïque <SEP> Composante <SEP> azoïque <SEP> Nuance
<tb>
<tb>
<tb> 26. <SEP> 2.3-diméthylanilide <SEP> de <SEP> -2-méthyl-benzène <SEP> verte
<tb> l'acide <SEP> o<-(4'-amino-
<tb>
EMI5.2
2'.5'-^éthoxy-benzêne 19-azo)-acétyl-acétique 27. il il -2-mêthyl-4chloro-benzène bleu 27. verdâtre 28. 2,1,-diméthylanilide -benzène vert-bleu 29. " " -2-méthyl-benzène " " 30. 2.5-diméthylanilide " -benzène vert-bleu terne 31. n " -2-méthyl-benzène verte 32. 2-méthyl-L.-chloro-" " ,-benzène bleu
EMI5.3
<tb> anilide <SEP> verdâtre
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 33.
<SEP> 2-éthylsulfonyl-5- <SEP> -benzène <SEP> bleue
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> trifluorométhyl-
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> anilide <SEP> "
<tb>
EMI5.4
34 n n -2-méthyl-benzène bleue 35. 2.5-d.-ch7-oro-anilide" -2-méthyl-benzène " 36. (2-phényl-sulfonyl- -2-méthyl--chloro-benzène vert-bleu
EMI5.5
<tb> phényl)-amide <SEP> " <SEP> -benzène <SEP> bleu-gris
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 37. <SEP> cyclohexylamide <SEP> " <SEP> -benzène <SEP> bleu-gris
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 38. <SEP> 1-naphtylamide <SEP> " <SEP> -2-méthyl-benzène <SEP> vert-gris
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 39. <SEP> 2-naphtylamide <SEP> <SEP> -benzène <SEP> vert-bleu
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 40. <SEP> " <SEP> " <SEP> -2-méthyl-benzène <SEP> verte
<tb>
EMI5.6
41e n n -2-méthyl-4-chloro-benzene vert-bleu
EMI5.7
<tb> 42.
<SEP> anthraquinonyl-2- <SEP> -benzène <SEP> vert-gris
<tb>
<tb> amide <SEP> "
<tb>
<tb> 43. <SEP> 6-méthoxybenzothiazol- <SEP> -benzène <SEP> bleu-gris
<tb>
<tb> 2-amide <SEP> "
<tb>
EMI5.8
44. Il n -2-méthyl-4-chloro-benzène bleu
EMI5.9
<tb> 44. <SEP> foncé
<tb>
<tb>
<tb> 45. <SEP> N-étbyl-carbazolyl- <SEP> -benzène <SEP> vert-bleu
<tb>
<tb> 3-amide <SEP> "
<tb>
EMI5.10
0 Il "-2-métbyl-benzène " If 47. anilide de l'acide 1-(2'.3'-hydroxynaph- -o (H '¯aïfl.n0 Z 9 0 5'- toylamino) diéthoy-benzêne-1- azo)-acétyl-acétiqus
EMI5.11
<tb> -2-méthoxy-benzène <SEP> vert-bleu
<tb>
<tb> 48.
<SEP> " <SEP> -naphtalène <SEP> verte
<tb>
EMI5.12
49 " 2- (2' .3 '-hydroxynaph- vert foncé
EMI5.13
<tb> toylamino)
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> -naphtalène
<tb>
<Desc/Clms Page number 6>
EMI6.1
<tb> Composante <SEP> diazoïque <SEP> Composante <SEP> azoïque <SEP> Nuance
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 50. <SEP> 3-métbyl-anilide <SEP> acétique-benzène <SEP> vert-bleu
<tb>
<tb>
<tb> 51. <SEP> " <SEP> " <SEP> -2-méthyl-benzène <SEP> "
<tb>
EMI6.2
52. " n -2-méthyl-4-chloro-benzène il if
EMI6.3
<tb> 53. <SEP> " <SEP> " <SEP> -naphtalène <SEP> verte
<tb>
<tb> 54. <SEP> benzylamide <SEP> -benzène <SEP> bleue
<tb>
<tb> 55. <SEP> " <SEP> " <SEP> -naphtalène <SEP> bleu <SEP> verdâtre
<tb>
<tb> 56. <SEP> 2-chloro-anilide <SEP> " <SEP> -2-méthyl-benzène <SEP> vert-bleu
<tb>
EMI6.4
57. 4-chloro-anilide " -benzène " " 58.
11 "-2-méthyl-benzène ,,1t 59. Anilide de l'acide -benzène bleu ver- o(-(4'-aBiino-2\5'- dâtre
EMI6.5
<tb> diméthoxy-benzène-l'-
<tb>
<tb> azo)-benzoyl-acétique
<tb>
EMI6.6
60. " " -2-métbylbenzène If" 61. " -2-métbyl-4-chloro- bleue
EMI6.7
<tb> benzène
<tb>
<tb> 62. <SEP> Anilide <SEP> de <SEP> l'acide <SEP> 1-(6'-bromo-2'.3'
<tb>
EMI6.8
0( - (4' -amino-2' .5'- bßdxoxynaphtoylamin.o) dimethoxy-benzene#1- -benzène vert-bleu
EMI6.9
<tb> azo)-acétyl-acétique
<tb>
<Desc / Clms Page number 1>
FARBWERKE HOECHST AKTIENGESELLSCHAFT vormals Meister Lucius & Br # ning, residing in FRANKFURT HOECHST (Germany).
AMINO-AZOIC COMPOUNDS, WATER INSOLUBLE DISAZOIC COLORANTS DERIVED THEREOF AND PROCESS FOR THE PREPARATION OF THESE PRODUCTS.
The present invention relates to novel azo dyes which are insoluble in water; in particular, it comprises the azo dyes corresponding to general formula 1 of the accompanying drawing, in which R represents an aromatic, hydro-aromatic, araliphatic or heterocyclic radical, R1 an alkyl or aryl group, R2 an aryl radical and X a hydrogen atom, an alkoxylic group or a halogen atom.
The Applicant has found that it is possible to obtain these new precious azo dyes if the diazo derivatives are copulated, either in substance or on the fiber, or in the presence of a substrate suitable for the preparation of lacquers. amino-azo compounds corresponding to the general formula 2 of the accompanying drawing (in which R and R1 have the meanings indicated above) with arylamides of 2,3-hydroxy-naphthoic acid, the components that l The coupler should be free from solubilizing groups such as sulfonic or carboxylic groups.
Amino-aozoic compounds of formula 2 are novel and form part of the invention. Many of the disazo components used according to the present invention lead, as a result of copulation, to shades ranging from green-blue to green and which hitherto could only be obtained in practice. from the arylamides of 2,3-hydroxyanthracene-carboxylic acid. In many cases, the new dyes have better lightfastness and chlorine fastness than the known green dyes which are obtained from the arylamides of 2,3-hydrox-anthracene-carboxylic acid. In addition, they offer considerable advantages in the preparation of green-blue shades. The new dyes are well suited for printing in the form of bases according to known methods.
In addition to the green-blue shades, it is also possible to obtain frank shades of orange, red or blue or many other shades on the same naphtholage with
<Desc / Clms Page number 2>
the bases which are found in commerce, which offers a particular advantage in dyeing and especially in printing on an industrial scale; finally, the preparation of these new dyes is much more economical than that of the dyes obtained from the arylamides of 2,3-hydroxy-anthroacene-carboxylic acid.
The green-blue dyes, last mentioned, have not taken on importance in printing in the form of bases, since the inherent color and the high substantivity of the naphtholing do not allow to obtain a pure white. on unprinted places; moreover, no significant shades can be produced on this naphtholing in practice except the green-blue shades.
For this, the new dyes provide a valuable enrichment of the ice color class.
Amino-azo compounds used as diazo components can be obtained, for example, by copulating 1-amino-2.5-dial-coxy-4-nitro-benzenes. diazotized with arylamides of acyl-acetic acids corresponding to the following formula:
R1-CO-CH2-CO-NH-4, in which R represents an aromatic, hydro-aromatic, araliphatic or heterocyclic radical and R1 an alkyl or aryl group, and if the coupling is followed by a reduction from the nitrated group to the amino group.
EXAMPLE 1:
35.6 parts by weight of Ó - (4'-amino-2'.5'-dimethoxy-phenyl-1-azo) -acetyl-acetanilide (corresponding to formula 3 of the accompanying drawing and which diazotized 1-amino-2,5-dimethoxy-4-ni-trobenzene can be obtained by coupling with acetylacetanilide and subsequent reduction of the nitro group to an amino group) with 35 parts by weight of acid 35% hydrochloric acid and 35 parts by weight of water for about 10 minutes; during this operation the hydrochloride is formed. Then 1600 parts by weight of water are added with stirring. The mixture is dinitrogenated at room temperature by introducing, dropwise, over about 10 minutes, 17.5 parts by weight of a 40% sodium nitrite solution.
The diazo solution is heated to 30-35 and clarified by suction suction. The filtrate is poured, with stirring, into a suspension of (2.3-hydroxy-naphthoylatin) -benzene obtained as follows:
26.3 parts by weight of (2.3-hydroxy-naphthoylamino) - benzene are stirred with 26 parts by weight of 90% alcohol, 13 parts by weight of 38 Bé caustic soda solution and 40 parts by weight of water until dissolution is complete. The solution is then poured into a mixture of 500 parts by weight of water, 10 parts by weight of Turkish red oil and 5 parts by weight of 38 Bé caustic soda solution and the mixture is precipitated again. anilide by stirring and introducing, drop by drop, the acetic acid at 30% until the neutral point is reached.
The excess mineral acid in the coupling mixture is neutralized by introducing, dropwise, 250 parts by weight of a 10% sodium acetate solution. The whole is heated to 35-40 and stirred for an extended time at this temperature. The precipitate is then filtered off and washed well with water.
A green-blue pigment dye with good light fastness is obtained.
EXAMPLE 2:
Well boiled and dried cotton yarn is treated for about half an hour and with a bath length of 1:20 in a solution containing per liter 3 g of (2.3-hydroxy-naphthoylamino) -benzene, 3 g of 33% formalin, 12 cm3 of 38 Bé caustic soda solution and 10 cm3
<Desc / Clms Page number 3>
of oil for Turkish red. After dewatering, the impregnated material is introduced into a developing bath obtained as follows:
1.5 parts by weight of Ó - (4'-amino- hydrochloride are stirred.
EMI3.1
5 'diethoxy-phenyl-azo) -acetyl-acetanilide in a mixture of 150 parts by weight of water and 1.5 parts by weight of 20% hydrochloric acid.
The mixture is dinitrogenated by introducing, dropwise, 1.2 part by weight of a 20% sodium nitrite solution. The excess mineral acid is neutralized by adding 5 parts by weight of a 10% sodium acetate solution, 5 parts by weight of 30% acetic acid are added and the mixture is then added. make up the solution of the diazonium salt to 1000 parts by weight.
After developing for 15 to 20 minutes and rinsing with hot water, the material is subsequently treated in broth for half an hour with a solution containing, per liter of liquid, 3 g of soap and 2 g of soap. anhydrous sodium carbonate.
A clear green-blue dye is obtained with good light fastness, good wet process fastness properties and moderate chlorine fastness.
If one copulates the same diazo compound, on cotton yarn,
EMI3.2
as defined above with 1- (2'.3'-hydroxy-naphthoylamino) -methylbenzene, a slightly greener dye is obtained having similar properties.
EXAMPLE 3:
Fibrane yarn (from regenerated cellulose) is treated for about 20 to 30 minutes and with a bath length of 1:20,
EMI3.3
in a solution containing per liter 1.5 g of 1- (6 'methoxy -'. 3'-hydrocynaphthoylamino) -2-methyl-4-chloro-benzene, 11 em3 of sodium hydroxide solution at 38 Bé, 1.5 cm3 of 33% formalin and 10 cm3 of Turkish red oil.
After dewatering, the impregnated material is introduced into a development bath containing per liter 2 g of 50% acetic acid and 5 g of a coloring salt composed of diazonium chloride of alpha- (4 '-amino-2'.5'-dimethoxy-phenyl-l'-azo) -acetyl-aceto-3-ethoxy-anilide and containing 25% of the base.
After development for 20 to 30 minutes and rinsing, the material is subsequently treated in broth for half an hour with a solution containing, per liter of liquid, 3 g of soap and 2 g of anhydrous sodium carbonate. A clean, green dye is obtained which has very good lightfastness and good wet process strength properties.
Likewise, the colorant can be produced on viscose yarn. We obtain a slightly more intense dye.
EXAMPLE 4:
A cotton cloth is padded with a solution containing by
EMI3.4
liter. 8 g of 1- (2'.3'-hydroxy-naphthoylamino) - methyl-benzen, 15 g of caustic soda solution at 38 Bé and 15 g of Monopole brilliant oil. Dried and applied, by printing, a paste containing, in 1000 g, 50 g of a
EMI3.5
coloring salt composed of 0 <¯ (4. * - amino-2'.5'-diiaethoxy-phenyl-1'-azo) -acetyl-acetanilide diazonium chloride and containing 22% of the base, l, $ 0 g of water, 450 g of starch-tragacanth thickener and 20 g of 50% acetic acid.
After drying, the material is passed through a boiling bath containing 10 g of anhydrous sodium carbonate per liter. The material is rinsed and subsequently treated for a few minutes in broth with a solution containing, per liter of liquid, 3 g of soap and 2 g of sodium carbonate.
An intense green-blue impression was obtained, with good lightfastness and good wet strength properties.
In the same way, one can also print other fabrics, for example, fibrane or creped viscose rayon.
<Desc / Clms Page number 4>
If the operation is carried out according to the usual dyeing and printing methods, using other diazotized amino-azo compounds having the constitution defined above and other arylamides of the acid 2.3-hy-
EMI4.1
droxy-naphtho3 'dyes having similar and good solidity properties are obtained. The following table indicates the shades obtained by subsequently treating the material with a boiling solution composed of soap and sodium carbonate.
EMI4.2
<tb>
Component <SEP> diazo <SEP> Component <SEP> aozic <SEP> Shade
<tb>
EMI4.3
1- (2'.3'-hydroxy-naphthoyl-
EMI4.4
<tb> amino) -
<tb>
<tb> 1. <SEP> Anilide <SEP> of <SEP> acid <SEP> - <SEP> benzene <SEP> green-blue
<tb>
EMI4.5
0 (- (4'-amin0-2 '. 5'-dimethoxy-benzene-1 * -azo) - acetyl-acetic 2.
Il "-2-methyl-4-chloro-benzene" Il Il "-2-nethyl-la.-methoxy-benzen.e greenish blue 4. if" -2.1a-dimetho 5-chlorv-benzâ- green- blue
EMI4.6
<tb> do
<tb>
<tb> 5. <SEP> "<SEP>" <SEP> -naphthalene <SEP> "<SEP>"
<tb>
<tb>
<tb> 6. <SEP> 2-methyl-anilide <SEP> "<SEP> -2-methyl-benzene <SEP>" <SEP> "
<tb>
<tb>
<tb> 7. <SEP> 3-methyl-anilide <SEP> "<SEP> -benzene <SEP>" <SEP> "
<tb>
EMI4.7
8. "-2-Methyl-benzene Il If 9." "-2-methyl lchlorōbenzérse Il n 10. 4-methyl-anilide" -benzene "" 11. leaked -2-methyl-benzene "" 12. il "-2-methyl-f-chl oro-benzene blue ver-
EMI4.8
<tb> dâtre
<tb>
<tb> 13. <SEP> 3-chloro-anilide <SEP> "<SEP> -benzene <SEP> blue-green
<tb>
EMI4.9
14.
It "-2-methyl-benzene green-blue
EMI4.10
<tb> 15 <SEP> "<SEP>" <SEP> -2-methyl-4-chloro-benzene <SEP> blue <SEP> ver-
<tb>
<tb> dâtre
<tb>
<tb> 16. <SEP> 4-chloro-anilide <SEP> -benzene <SEP> green-blue
<tb>
EMI4.11
17. "" -Z-methyl-benzene ""
EMI4.12
<tb> 18. <SEP> "<SEP>" <SEP> -2-methoxy-benzene <SEP> "<SEP>"
<tb>
<tb> 19. <SEP> 3-ethoxy-anilide <SEP> "<SEP> -benzene <SEP>" <SEP> "
<tb>
<tb> 20. <SEP> "<SEP> -2-methyl-benzene <SEP>" <SEP> "
<tb> 21. <SEP> "<SEP>" <SEP> -2-methyl-4-chloro-benzene <SEP> green
<tb>
<tb> 22. <SEP> "<SEP>" <SEP> -2-methoxy-benzene <SEP> green-blue
<tb>
<tb> 23. <SEP> 4-ethoxy-anilide <SEP> "<SEP> -benzene <SEP> green
<tb>
EMI4.13
24 .. If -2-methyl-benzene. "25. 1- (2 '. 3' -hydroxy-naph-acid 2.3-dimethylanilide).
- (4 '-amino- toylamino) 2', 5'-dimetho benz ene
EMI4.14
<tb> l'-azo) -acetyl-acetic <SEP> -benzene <SEP> green-blue
<tb>
<Desc / Clms Page number 5>
EMI5.1
<tb> Component <SEP> diazo <SEP> Component <SEP> azo <SEP> Grade
<tb>
<tb>
<tb> 26. <SEP> 2.3-dimethylanilide <SEP> from <SEP> -2-methyl-benzene <SEP> green
<tb> the acid <SEP> o <- (4'-amino-
<tb>
EMI5.2
2'.5 '- ^ ethoxy-benzene 19-azo) -acetyl-acetic 27. il il -2-methyl-4chloro-benzene blue 27. greenish 28. 2,1, -dimethylanilide -benzene green-blue 29. " "-2-methyl-benzene" "30. 2.5-dimethylanilide" -benzene green-blue dull 31. n "-2-methyl-benzene green 32. 2-methyl-L.-chloro-" ", -benzene blue
EMI5.3
<tb> anilide <SEP> greenish
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 33.
<SEP> 2-ethylsulfonyl-5- <SEP> -benzene <SEP> blue
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> trifluoromethyl-
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> anilide <SEP> "
<tb>
EMI5.4
34 n n -2-methyl-benzene blue 35. 2.5-d.-ch7-oro-anilide "-2-methyl-benzene" 36. (2-phenyl-sulfonyl- -2-methyl - chloro-benzene green-blue
EMI5.5
<tb> phenyl) -amide <SEP> "<SEP> -benzene <SEP> blue-gray
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 37. <SEP> cyclohexylamide <SEP> "<SEP> -benzene <SEP> blue-gray
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 38. <SEP> 1-naphthylamide <SEP> "<SEP> -2-methyl-benzene <SEP> green-gray
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 39. <SEP> 2-naphthylamide <SEP> <SEP> -benzene <SEP> green-blue
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 40. <SEP> "<SEP>" <SEP> -2-methyl-benzene <SEP> green
<tb>
EMI5.6
41st n n -2-methyl-4-chloro-benzene green-blue
EMI5.7
<tb> 42.
<SEP> anthraquinonyl-2- <SEP> -benzene <SEP> green-gray
<tb>
<tb> amide <SEP> "
<tb>
<tb> 43. <SEP> 6-methoxybenzothiazol- <SEP> -benzene <SEP> blue-gray
<tb>
<tb> 2-amide <SEP> "
<tb>
EMI5.8
44. Il n -2-methyl-4-chloro-benzene blue
EMI5.9
<tb> 44. <SEP> dark
<tb>
<tb>
<tb> 45. <SEP> N-ethyl-carbazolyl- <SEP> -benzene <SEP> green-blue
<tb>
<tb> 3-amide <SEP> "
<tb>
EMI5.10
0 II "-2-metbyl-benzene" If 47. 1- (2'.3'-hydroxynaph- -o (H '¯aïfl.n0 Z 9 0 5'-toylamino) diethoy-benzene- acid anilide 1- azo) -acetyl-acetiques
EMI5.11
<tb> -2-methoxy-benzene <SEP> green-blue
<tb>
<tb> 48.
<SEP> "<SEP> -naphthalene <SEP> green
<tb>
EMI5.12
49 "2- (2 '.3' -hydroxynaph- dark green
EMI5.13
<tb> toylamino)
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> -naphthalene
<tb>
<Desc / Clms Page number 6>
EMI6.1
<tb> Component <SEP> diazo <SEP> Component <SEP> azo <SEP> Grade
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 50. <SEP> 3-methyl-anilide <SEP> acetic-benzene <SEP> green-blue
<tb>
<tb>
<tb> 51. <SEP> "<SEP>" <SEP> -2-methyl-benzene <SEP> "
<tb>
EMI6.2
52. "n -2-methyl-4-chloro-benzene it if
EMI6.3
<tb> 53. <SEP> "<SEP>" <SEP> -naphthalene <SEP> green
<tb>
<tb> 54. <SEP> benzylamide <SEP> -benzene <SEP> blue
<tb>
<tb> 55. <SEP> "<SEP>" <SEP> -naphthalene <SEP> blue <SEP> greenish
<tb>
<tb> 56. <SEP> 2-chloro-anilide <SEP> "<SEP> -2-methyl-benzene <SEP> green-blue
<tb>
EMI6.4
57. 4-Chloro-anilide "-benzene" "58.
11 "-2-methyl-benzene ,, 1t 59. -benzene acid anilide blue ver- o (- (4'-aBiino-2 \ 5'- daster
EMI6.5
<tb> dimethoxy-benzene-l'-
<tb>
<tb> azo) -benzoyl-acetic
<tb>
EMI6.6
60. "" -2-metbylbenzene If "61." -2-metbyl-4-chloroblue
EMI6.7
<tb> benzene
<tb>
<tb> 62. <SEP> Anilide <SEP> of <SEP> acid <SEP> 1- (6'-bromo-2'.3 '
<tb>
EMI6.8
0 (- (4 '-amino-2' .5'- bßdxoxynaphtoylamin.o) dimethoxy-benzene # 1- -benzene green-blue
EMI6.9
<tb> azo) -acetyl-acetic
<tb>