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11 Procédé de fabrication de colorants organiques11.
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La présente invention concerne des colorante contenant des
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groupes éthionylamino, -chloréthane-8ulronylamino ou v1nylsulfonyl- amino N-alk16s ainsi qu'un procédé permettant de les obtenir.
La demanderesse a trouva que l'on peut préparer des niolo- rante contenant des groupes ethionylcaino, -chlorthane-sulfonyl&- mino ou vinylauU'onylamino N-alkyles qui, sous forme d'acides librcs, correspondant aux formules (générales dans lesquelles P représente
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la reste colorant.
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en faisant des co3oranta organiques de formules
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avec das agents d'alkylation en milieu aqueux et en prdsonco d'un accepteur d'acide.
Dans les formules données ci-desmia F re- présente le reste d'une molécule de colorant organique qui peut coin- tenir des groupes hydrosolubilisÇnts cornue par exemple, des groupée
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sulfoniques ou carboxyliques, R représente un groupe alkyliquo
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ou aralkylique, TL représente un groupe alkylique, R2repréaente un atome d'bydroGène ou un groupe alkylique et n est un nombre entier
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de 1 à 4.
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Le reste de colorant ' peut appartenir aux croupe de
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colorants les plus variés.
Comme colorants initiaux contenant au
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moins une fois un groupe éthiony lamina, -chlordthlln8-sulfonylLlmino ou vinylsulònylamino on peut citer, par exemple, de colorntsjdes séries azinique , dioxazinique, n3.txo, 3tilhSnique. triphdnyliné- thane ou anthraquinone, plus partic\'.l iè retr,ent , cependant, des co- lorants phtalocyaniques et des colorants azo1'lue porteurs ou non
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d'atomes métalliques.
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Pour l'exécution du procédé, on dissout les colorants utilisés comme matériaux initiaux dans l'eau ou, si ils sont dif- ficilement solubles ou insolubles dans l'eau, ou les met en sus- pension finement divisées dans l'eau et on les fait réagir avec un agent d'alkylation, en agitant fortement, à des températures comprises entre environ 30 et 130 C, en présence d'un accepteur d'acide, en opérant en milieu neutre ou légèrement alcalin,
On peut citer cornue agents d'alkylation les halogénures d'alkyle, comme le bromure de méthyle ou d'éthyle ou les halogénu- res d'aralkyles, comme le chlorure de benzyle, mais surtout les sulfates dialkyles,
comme le diméthyl- ou le diéthyl sulfate.
Comme accepteurs d'acide on peut utiliser des hydroxydes, des borates, des phosphates ou des acétates alcalins ou alcalino- terreux, mais plus particulièrement des carbonates ou bicar- bonates alcalins ou elcalino-terreux comme le bicarbonate de potas- sium, le carbonate de sodium ou le carbonate de calcium.
Les colorants contenant des groupes n-nlkyl-vinylsulfo- nyl-amino peuvent être également préparés directement à partir des colorants initiaux contonant des groupes N-éthionylamino ou ss-chloréthane-sulfonylamino. On peut, par exemple, effectuer la préparation des colorants contenant des groupes N-alkyl-vinylsul- fonylamino de sorte que l'on fasse réagir les colorants do départ contenant des groupes N-éthionylsulfonylamino ou ss-chloréthane-sul- fonylamino avec du sulfate de dialkyle à un pH compris entre 8,5 et 10.
On peut éventuellement aussi convertir des colorants conte- nant des groupes N-alkyl éthionylamino ou N-alkyl- ss-chloréthane- sulfonylamino, obtenus selon le procédé de la présente invention, en composée contonant des Croupes N-alkyl-vinylsulfonylamine par un traitement ultérieur avec un accepteur d'acide.
Les colorants hydrosolubles que l'on peut obtenir par . le procédé conforme à l'invention, conviennent pour la teinture et l'impression de fibres protéiniques naturelles ou régénérées, com-
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me la laine et la soja, ainsi que les fibres de polyamide et de polyuréthane et en particulier de matières cellulosiques naturelles ou régénérées, comme le coton, le lin, la cellulose ou la soie artificielle. On a intérêt à effectuer la teinture ou l'impression en traitant le textile par une solution aqueuse du colorant à la température normale ou avec chauffage en présence d'un accepteur d'acide ou en appliquant une pâte d'impression avec addition d'un accepteur d'acide, processus qui est suivi d'un chauffage ou d'une vaporisation.
Les colorants que l'on peut obtenir par le procédé con- forme à la présente invention possèdent plusieurs avantages tech- niques par rapport aux colorants initiaux. Si l'on teint du coton par teinture directe ou par le procédé dit de foulardage en un seul bain avec fixage par enroulement, ou si on l'imprime, on ob- tient de meilleurs résultats, et en particulier une plus grande fixation du colorant sur la matière fibreuse, (avec les colorants obtenus au procédé de la présente invention) par rapport aux colo- rants initiaux. D'une façon générale, les colorants donnent des teintures et impressions pures caractérisées par une excellente en particulier une stabilité stabilité/excellente ou remarquable vis-à-vis de la lumière et une très bonne résistance au mouillé.
Les exemples suivants illustrent la présente invention, sans aucunement en limiter la portée ; dans ces exemples les par- ties et pourcentages s'entendent en poids sauf indication contraire.
EXEMPLE 1;.-
On dissout sous forme de son sel de potassium, dans 170 parties en volume d'eau, 10 parties du colorant azolque obtenu par diazotation du 3-amino-1-N-éthionilaminobenzène et par copulation du diazoïque obtenu, avec de l'acide 1-hydroxynaphtalène-5-sul- fonique. On introduit lentement, à une température comprise entre 45 et 50 C, 30 parties en volume de sulfate de diméthyle et de la lessive diluée de soude caustique dans la solution de colorant, en
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agitant soigneusement. On règle la vitesse d'introduction de tel- le sorte que le pH du mélange soit maintenu entre 7,2 et 7,5.
On continue à agiter pendant 3 heures à 4550 C, puis l'on fait réagir avec du chlorure de potassium. On sépare par filtration à 20 C le produit précipité on le lave avec une solution de chlorure de potassium, et on le sache nous vide à 50 C, On obtient une poudre rouge le dissolvant facilement dans l'eau en donnant une coloration ronce On mélange 4 parties du colorant obtenu avec 5 parties d'urne, on dissout le mélange dans 41 parties d'eau et on introduit le tout, sous agitation, dans 50 parties d'épaississeur à base d'alginate de Na à 4%. On ajoute ensuite 3 parties -de bicar- bonate de sodium et on imprime un tissu de coton avec la pâte ainsi obtenue.
On sèche le tissu et on le vaporise pendant 5 minu- tes à 100#102 C, Puis on rince, on passe au savon à la température d'ébullition, on rince de nouveau et on sèche. On obtient une im- pression rouge intense possédant une très bonne stabilité à 1' ébullition.
Si l'on utilise au lieu de 4 parties du colorant méthyle la même quantité du colorant initial, on obtient une coloration faible et sans netteté.
EXEMPLE 2. - On dissout à 40 c 31 parties du colorant monoazolque obtenu par copulation du 4-amino-l-N-éthionylaminobenzène diazoté avec de l'acide l-hydroxynaphtalène-3,6-disulfonique dans 250 par- ties en volume d'eau. Pour la méthylation, on introduit simultané- ment à la même température pendant 1 heure, en agitant fortement 50 parties en volume de sulfate de diméthyle et une solution satu- rée de bicarbonate de potas&ium ou de carbonate de sodiun, en main- tenant le pH du mélange entre 7,0 et 7,4. On continue à agiter pen- dant 2 heures à 40 C.
On reconnaît que la méthylation est achevée lorsqu'un essai à la touche au papier-filtre avec une solution bi-
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normale de carbonate de sodium ne provoque pas de virage au violet. On relarue la produit obtenu à 5 C avec du chlorure de potassium, on le sépare par filtration et on le sèche sous vide à 60 C.
On obtient le colorant, contenant dans sa molécule un groupe N-méthyl-N-éthionylamino, sous forme d'une poudre brun-rouge qui se dissout facilement dans l'eau en donnant une coloration rouge. Lorsqu,l'on utilise la technique indiquée dans l'exemple 1 pour l'impression du coton, ce produit-contrairement au colorant initial - donne une nuance écarlate pure et soutenue, qui ne vire pas au violet, lorsque l'on touche l'impression avec une so- lution diluée de carbonate de sodium.
Si l'on utilise, au lieu de 31 parties du colorant mo- noazolque décrit ci-dessus, 19 parties du colorant répondant à la formule
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(obtenu par condensation de l'acide 1-amino-4(3'-sulfochlorure- phénylamino) -an thraquinone-2-sulfo nique avec le l-éthionylamino- 4-aminobenzène en présence de bicarbonate de sodium), on obtient . une poudre bleue qui, en utilisant la tech nique indiquée dans l' exemple 1 pour l'impression du coton, donne sur du coton une co- loration bleue pure et intense.
EXEMPLE 3.-
On dissout dans 180 parties en volume d'eau 12 parties du colorant répondant à la formule
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dans laquelle CuPc représente un reste cupriphtalocyanine (obte-
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nue par condensation de 1 mole de tétra-sulfo chlorure de cupri- phtalocyanine avec 2 moles de 1-éthionylaxnino-4-aminobenzène), puis on méthyle la solution selon le procédé décrit dans l'exemple 1, On précipite le colorant par audition de chlorure de potassium, on le sépare pur filtration et, après le relargae avoc une so- lution diluée de chlorure de potassium, on le sèche sous vide à 50 C, En utilisant la technique d'impression décrite dans l'exem- ple 1,
on obtient une poudre bleue qui - contrairement au colorant initial - donne sur le coton un impression bleu turquoise sou- tenue,
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tYl'L 4:,- On dissout à chaud, dans 110 parties en volume d'eau,
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10 parties du colorant obtenu par copulation du 4-'amino-l-N- Vlnyl3ulfonyl-aminobenaène diaot6 avec l'acide 7-acétylamino- l-hydroxy-naphtalène-3-sulfonique. On fait couler lentement, à une température comprise entre 60 et 70 C, et avec un pH compris entre 7,5 et 8; en agitant fortement, du sulfate de didthyle et de la lessive sodique à 20% jusqu'à ce que le colorant initial soit complètement éthylé, Une fois la réaction terminée, on refroi- dit le mélange à 10 C, et on ajoute du chlorure de potassium.
On sépare par filtration le colorant précipité, on le lave avec une solution de chlorure de potassium, et on le sèche sous vide.
En utilisant le procédé de foulardage en un seul bain avec fixage par enroulement et vaporisage ultérieur avec emploi du carbonate de sodium comme accepteur d'acide et vaporisation pendant 5 minu-
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tes à 100 --.4 102out le colorant donne sur le coton une impression écarlate soutenue possédant une très bonne stabilité au lavage.
EXEMPLE 5.-
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On dissout, à 40 C, 15 parties du colorant disazoxrque répondant à la constitution suivante
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(obtenu par tétrtusotation de 1 mole de N.N'-didthonYm1no-l,2- (,3--di.am.na-phny.amino).éthan et copulation avec 2 moles de l'acide Téth.onyl,amina-,-naphtol-3-au.foni,rue ) sous forme de son sel de potassium dans 215 parties en volume d'eau. Pour la méthylation, on introduit pendant 1 heure à la température mention. née ci-dessus, en agitant fortement, simultanément 35 parties en volume de sulfate de diméthyle et une solution binormale de car- bonate de sodium, de telle façon que le pH soit maintenu entre 7,2 et 7,6. On continue à agiter pendant 2 heures à 40 C, on re- froidit à 10 C, et on traite par le chlorure de potassium.
On sé- pare le précipité par filtration, on le lave avec une solution de chlorure de potassium, et on le sche sous vide à 50 C. Le colorant se présente sous forme d'une poudre orange qui se dissout facilement dans l'eau et -uitilisés selon la technique décrite dans l'exemple 1 - donne au coton une couleur orange très stable au lavage.
EXEMPLE 6,..
On dissout, à 90 C, 15 parties du colorant initial de 1'exemple 2 dans 150 parties en volume d'eau. On introduit pendant 1 heure à une température comprise entre 90 et 95 C et à pU 8, . en agitant fortement, 30 parties en volume de chlorure de hen- zyle et une lessive binormale de soude caustique. On continue à agiter pendant 2 heures à la même température et au même pH.
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La réaction terminée, on distille par entraînement & la vapeur, puis on refroidit à la température ambiante. On relargue le produit benzylé avec du chlorure de potassium, on le sépare par filtration, et on le sèche à 60 C. Le colorant possède des propriétés analo- gues à celles du colorant décrit dans l'exemple 2.
EXEMPLE 7.- @ On cissout, à 4000, dans 150 parties en volume d'eau, 15 parties du colorant obtenu par diazotation du 4-amino-l-N- éthionylamino-benzèche et copulation avec l'acide b-acétylamino- l-hydroxy-naphtalène-3,6-disulfonique. On fait couler pendant 1 heurt, à la même température, 30 parties en volume de sulfate de dimdthyle et une solution binormale de bicarbonate de potassium dans la solution de colorant, en agitant fortement, de façon telle que le pH du mélange soit compris entre 7,0 et 7,1. On continu* à agiter pendant 2 heures à 40 C, on refroidit à 5 C puis on ajou- te du chlorure de potassium.
On sépare par filtration le produit précipité, on le lave avec une solution de chlorure de potassium et on le sèche sous vide à 50 C. On obtient une poudre rouge qui se dissout facilement dans l'eau en donnant une colorant rou- ge. En utilisant la technique d'impression décrite dans l'exemple 1, le colorant ainsi obtenu donne une coloration rouge tirant sur le bleu, soutenue et brillante, qui ne vire pas au violet lors- qu'on effectue une touche avec une solution diluée de carbonate de sodium,
Le tableau suivant présente d'autres colorants initiaux que le procédé de la présente invention permet de transformer en colorants nouveaux avec substitution par un alkyle sur la tome d' azote du groupe éthionylamino, ceci au moyen des agents d'alky- lation indiqués-pour chaque corps.
La dernière colonne indique les colorations obtenues avec les colorants alkylés, que l'on obtient en teignant ou Imprimant à l'aide de ces colorants, dos tissus cellulosiques en présence d'
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un accepteur d'acide.
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Colorant Initial Agent d'alkylation Coloration du ¯¯¯¯¯¯¯.¯ coton .......
SO-CH-CH-0-SO.H 2 22 3 HN H Sulfate de rouge Cl -NN / diméthyle orangé 1..'../ Hp .,. NH-CO-CH.
OH HY I1 H"CH brun S H03S CH2-OH2-0-so3m OH UH-CO-CH 02S.tt- rouge CH 1...Ha3s w ' .r rousse SO3H CH2-o-S0;H t S03H OH CH. -/#\-N" MVV I3H-Ct-H Y<i-HO,S<vls rouge e 3 orangé 1 S02-CH-CH-0-SO H
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Colorant initial Agent d'alkylation Coloration du ¯¯¯¯¯'"' ¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯ coton . ou UH-CO-CH ! Sulfate rouge , HOt 'tr6Ó- dim4t::yle rouge C-0 H 511r le cil P.0 sur Il hleu C 11- ( C H2 ) J-C il i, J-\ ¯ sosH OU',Jn j<rOH JL orangé 0-ïIH- / \ Q-NH- r -".. NH....OZ-CH2-Ch2-0-SO ,.
'MH-SOp-CH-CH-0-SO.H 0-- 1 ,Cu 0 H N H )t!##M'#TtE) " bordeaux SOtN.lJ CH -CH -0-50 H so H cil-so2-Nii GH flH-S02-NH OH2 # (." N 1 -..::: NH-CO-CH,:! sulfate N0 >4 .0e diéthyle rouge H3eo CH-CH-SO-NH H "-K-N-Y-Y "T N-N ?' ¯0 écarlate 3 0Il
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Colorant initial Agent d'alkylation Coloration du coton oH CH2-CH2-SO2-IHf¯y î: Y\ Sulfate de dîmé- écarlate H03'' w r SOFI ,,. Cu .,,,4 0 *\ /¯\# N' = ti 11.141-So2cil =0112 rubis HOS Fi03S r HO3 0 / 0 ?t=H i r H Ios ¯... so2-c,H-cH2-o-so3h ublet. 1 Cl 22 bzz H /(H = lOv \S S02 HO Co-F1ü- ' N-. 1 C12 80 CH -0-SOH Cli 1 2 CH2 i 0-SOH
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11 Manufacturing process for organic dyes 11.
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The present invention relates to dyes containing
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ethionylamino, -chloroethane-8ulronylamino or vinylsulfonylamino N-alk16s groups as well as a process for obtaining them.
The Applicant has found that it is possible to prepare niolo- rants containing ethionylcaino, -chlorthan-sulfonyl & - mino or vinylauU'onylamino N-alkyl groups which, in the form of free acids, corresponding to the general formulas in which P represents
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the rest coloring.
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by making organic co3oranta of formulas
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with das alkylating agents in aqueous medium and prdsonco of an acid acceptor.
In the formulas given above, F represents the remainder of an organic dye molecule which may contain hydrosolubilizing groups, e.g.
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sulfonic or carboxylic, R represents an alkyliquo group
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or aralkyl, TL represents an alkyl group, R2 represents a hydroGene atom or an alkyl group and n is an integer
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from 1 to 4.
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The rest of the dye may belong to the croup of
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the most varied dyes.
As initial dyes containing at
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At least once an ethionyl lamina, -chlordthlln8-sulfonylLlmino or vinylsulonylamino group, mention may be made, for example, of colorntsjdes azinique, dioxazinique, n3.txo, 3tilhSnique series. triphdnylinethene or anthraquinone, more particularly, however, phthalocyanic dyes and azo dyes carrying or not
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metal atoms.
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In order to carry out the process, the dyes used as starting materials are dissolved in water or, if they are hardly soluble or insoluble in water, or suspended in finely divided water and suspended. reacts them with an alkylating agent, with vigorous stirring, at temperatures between about 30 and 130 C, in the presence of an acid acceptor, by operating in a neutral or slightly alkaline medium,
Mention may be made of alkylating agents, such as alkyl halides, such as methyl or ethyl bromide or aralkyl halides, such as benzyl chloride, but especially dialkyl sulphates,
such as dimethyl- or diethyl sulfate.
As acid acceptors, it is possible to use hydroxides, borates, phosphates or alkaline or alkaline-earth acetates, but more particularly alkali or alkaline-earth carbonates or bicar- bonates such as potassium bicarbonate, sodium carbonate. sodium or calcium carbonate.
The dyes containing n-nlkyl-vinylsulfonyl-amino groups can also be prepared directly from the initial dyes containing N-ethionylamino or ss-chloroethanesulfonylamino groups. For example, the preparation of the dyes containing N-alkyl-vinylsulfonylamino groups can be carried out so that the starting dyes containing N-ethionylsulfonylamino or ss-chloroethane-sulfonylamino groups are reacted with sulfate. dialkyl at a pH between 8.5 and 10.
It is also optionally possible to convert dyes containing N-alkylethionylamino or N-alkyl-ss-chloroethanesulfonylamino groups, obtained according to the process of the present invention, into a compound containing N-alkyl-vinylsulfonylamine groups by a subsequent treatment. with an acid acceptor.
The water-soluble dyes that can be obtained by. the process according to the invention are suitable for dyeing and printing natural or regenerated protein fibers, including
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I wool and soybeans, as well as polyamide and polyurethane fibers and in particular natural or regenerated cellulosic materials, such as cotton, linen, cellulose or artificial silk. It is advantageous to carry out the dyeing or printing by treating the textile with an aqueous solution of the dye at normal temperature or with heating in the presence of an acid acceptor or by applying a printing paste with the addition of a acid acceptor, a process which is followed by heating or vaporization.
The dyes obtainable by the process according to the present invention have several technical advantages over the initial dyes. If cotton is dyed by direct dyeing or by the so-called one-bath padding process with roll-fixing, or if it is printed, better results are obtained, and in particular greater dye fixation. on the fibrous material, (with the dyes obtained by the process of the present invention) relative to the initial dyes. In general, the dyes give pure dyes and prints characterized by excellent in particular excellent or remarkable light stability / stability and very good wet resistance.
The following examples illustrate the present invention, without in any way limiting its scope; in these examples, the parts and percentages are understood by weight unless otherwise indicated.
EXAMPLE 1; .-
Is dissolved in the form of its potassium salt, in 170 parts by volume of water, 10 parts of the azole dye obtained by diazotization of 3-amino-1-N-ethionilaminobenzene and by coupling of the diazo obtained, with acid 1 -hydroxynaphthalene-5-sulphonic. Is introduced slowly, at a temperature between 45 and 50 C, 30 parts by volume of dimethyl sulfate and dilute sodium hydroxide solution in the dye solution,
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shaking carefully. The rate of introduction is adjusted such that the pH of the mixture is maintained between 7.2 and 7.5.
Stirring is continued for 3 hours at 4550 C, then reacted with potassium chloride. The precipitated product is separated by filtration at 20 ° C., washed with a solution of potassium chloride, and it is known to us to empty it at 50 ° C. A red powder is obtained which easily dissolves it in water giving a bramble color. 4 parts of the dye obtained with 5 parts of urn, the mixture is dissolved in 41 parts of water and the whole is introduced, with stirring, into 50 parts of thickener based on 4% Na alginate. Then 3 parts of sodium bicarbonate are added and a cotton fabric is printed with the paste thus obtained.
The fabric is dried and sprayed for 5 minutes at 100 ° 102 C, then rinsed, soaped at boiling temperature, rinsed again and dried. An intense red print was obtained with very good boiling stability.
If, instead of 4 parts of the methyl dye, the same amount of the initial dye is used, a weak and unclear coloring is obtained.
EXAMPLE 2. 31 parts of the monoazole dye obtained by coupling diazotized 4-amino-lN-ethionylaminobenzene with 1-hydroxynaphthalene-3,6-disulphonic acid are dissolved in 40 c in 250 parts by volume of water . For methylation, 50 parts by volume of dimethyl sulfate and a saturated solution of potassium bicarbonate or sodium carbonate are introduced simultaneously at the same temperature for 1 hour, with vigorous stirring, while maintaining the pH. of the mixture between 7.0 and 7.4. Stirring is continued for 2 hours at 40 C.
Methylation is recognized to be complete when a filter paper touch test with a bi- solution.
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normal sodium carbonate does not cause a purple turn. The product obtained is released at 5 C with potassium chloride, separated by filtration and dried under vacuum at 60 C.
The dye is obtained, containing in its molecule an N-methyl-N-ethionylamino group, in the form of a brown-red powder which easily dissolves in water giving a red color. When using the technique given in Example 1 for printing cotton, this product - unlike the initial dye - gives a pure and sustained scarlet shade, which does not turn purple when touched. printing with a dilute sodium carbonate solution.
If one uses, instead of 31 parts of the monoazole dye described above, 19 parts of the dye of the formula
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(obtained by condensation of 1-amino-4 (3'-sulfochloride-phenylamino) -an thraquinone-2-sulfonic acid with 1-ethionylamino-4-aminobenzene in the presence of sodium bicarbonate), one obtains. a blue powder which, using the technique given in Example 1 for printing cotton, gives cotton a pure and intense blue color.
EXAMPLE 3.-
12 parts of the dye corresponding to the formula are dissolved in 180 parts by volume of water
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in which CuPc represents a cupriphthalocyanine residue (obtained
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naked by condensation of 1 mole of tetra-sulfo chloride of cupri-phthalocyanine with 2 moles of 1-ethionylaxnino-4-aminobenzene), then the solution is methylated according to the method described in Example 1, The dye is precipitated by hearing of potassium chloride, separated by filtration and, after relargae with a dilute solution of potassium chloride, dried under vacuum at 50 ° C., using the printing technique described in Example 1,
a blue powder is obtained which - unlike the initial dye - gives the cotton a sustained turquoise blue impression,
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tYl'L 4:, - Dissolve hot, in 110 parts by volume of water,
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10 parts of the dye obtained by coupling 4-'amino-1-N-Vlnyl3ulfonyl-aminobenaene diaot6 with 7-acetylamino-1-hydroxy-naphthalene-3-sulfonic acid. It is poured slowly, at a temperature between 60 and 70 C, and with a pH between 7.5 and 8; with vigorous stirring, didthyl sulfate and 20% sodium hydroxide solution until the initial dye is completely ethylated. When the reaction is complete, the mixture is cooled to 10 ° C., and sodium chloride is added. potassium.
The precipitated dye is filtered off, washed with potassium chloride solution, and dried in vacuo.
Using the padding process in one bath with fixing by winding and subsequent spraying with the use of sodium carbonate as acid acceptor and vaporization for 5 minutes.
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t 100 - 4,102 All the dye gives a sustained scarlet impression on cotton with very good wash stability.
EXAMPLE 5.-
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15 parts of the disazoxrque dye corresponding to the following constitution are dissolved at 40 ° C.
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(obtained by tetrtusotation of 1 mole of N.N'-didthonYm1no-l, 2- (, 3 - di.am.na-phny.amino) .ethan and coupling with 2 moles of Teth.onyl, amina acid -, - naphthol-3-au.foni, rue) as its potassium salt in 215 parts by volume of water. For methylation, the mixture is introduced for 1 hour at the mentioned temperature. above, with vigorous stirring simultaneously 35 parts by volume of dimethyl sulfate and a binormal solution of sodium carbonate, so that the pH is maintained between 7.2 and 7.6. Stirring is continued for 2 hours at 40 ° C., cooled to 10 ° C., and treated with potassium chloride.
The precipitate is filtered off, washed with a solution of potassium chloride, and dried in vacuo at 50 ° C. The dye is in the form of an orange powder which dissolves easily in water and -uitilisés according to the technique described in Example 1 - gives the cotton a very stable orange color to washing.
EXAMPLE 6, ..
15 parts of the initial dye of Example 2 are dissolved at 90 ° C. in 150 parts by volume of water. Is introduced for 1 hour at a temperature between 90 and 95 C and at pU 8 ,. with vigorous stirring, 30 parts by volume of henzyl chloride and a binormal lye of caustic soda. Stirring is continued for 2 hours at the same temperature and the same pH.
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When the reaction is complete, the mixture is distilled by stripping and steam, then the mixture is cooled to room temperature. The benzyl product is salted out with potassium chloride, separated by filtration, and dried at 60 ° C. The dye has properties similar to those of the dye described in Example 2.
EXAMPLE 7 - 15 parts of the dye obtained by diazotization of 4-amino-1N-ethionylamino-benzenesk and coupling with b-acetylamino-1-hydroxy acid are dissolved at 4000 in 150 parts by volume of water. -naphthalene-3,6-disulfonic acid. 30 parts by volume of dimethyl sulphate and a binormal solution of potassium bicarbonate in the dye solution are run for 1 shock, at the same temperature, with vigorous stirring, so that the pH of the mixture is between 7 , 0 and 7.1. Stirring is continued for 2 hours at 40 ° C., cooled to 5 ° C. and then potassium chloride is added.
The precipitated product is filtered off, washed with potassium chloride solution and dried in vacuo at 50 ° C. A red powder is obtained which readily dissolves in water to give a red dye. Using the printing technique described in Example 1, the dye thus obtained gives a deep blue-red, strong and brilliant coloring which does not turn purple when dabbed with a dilute solution of sodium carbonate,
The following table shows other initial dyes which the process of the present invention allows to transform into new dyes with substitution by an alkyl on the nitrogen tome of the ethionylamino group, this by means of the alkylating agents indicated for every body.
The last column indicates the colorations obtained with the alkylated dyes, which are obtained by dyeing or printing with the aid of these dyes, back cellulosic fabrics in the presence of
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an acid acceptor.
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Initial dye Alkylating agent Coloring of ¯¯¯¯¯¯¯.¯ cotton .......
SO-CH-CH-0-SO.H 2 22 3 HN H Red sulphate Cl -NN / dimethyl orange 1 .. '.. / Hp.,. NH-CO-CH.
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