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In precetive invention est relative à un procédé de production de couleurs à la glace dans l'impression de matières tex- tiles.
Pour la production de couleurs à la glace dans l'impression textile comprenant l'emploi de composés diazoaminés, on imprime sur la fibre des solutions épaissies alcalines à la
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soude caustique de composants de copulation d'usage courant dans la fabrication de couleurs à la glace, et de sels de métaux alcalins de composés diazoaminés contenant des groupes solubilisants dans le radical qui ne prend pas part'à la formation du colorant, et on développe ensuite le colorant' par action de vapeur contenant de l'acide.
Ce traitement par de l'acide comporte de nombreux inconvénients et, par con- séquent, on ne manque pas d'essais tendant à obtenir le développement des couleurs à la.glace uniquement par vapori- sage avec de la vapeur neutre, d'autant plus que seule cette méthode de développement permet de produire des cou- leurs à la glace conjointement avec des colorants à cuve.
C'est ainsi qu'on a obtenu récemment des résultats très satisfaisants en réduisant la quantité d'alcali caustique dans la pâte d'impression ou en ajoutant des composés sus- ceptibles de mettre en liberté un acide (voir à ce sujet les brevets français no. 1.069.048 du 22 octobre 1952, no.
1.071.815 du 22 octobre 1952 et no. 1.086.205 du 3 novembre 1953). : Or, le meilleur moyen pour atteindre ce,but serait de mettre en oeuvre des combinaisons de colorants qui peuvent être développées au moyen de vapeur neutre sans aucune addition de composés susceptibles de libérer un acide ou de fixer l' alcali. La solution de ce problème consisterait donc prin- cipalement dans l'emploi de composés diazoaminés qui se
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dissocient facilement et complètement dans la vapeur neutre, mais qui sont parfaitement stables à froid et, par suite, assurent une bonne stabilité de conservation aux pâtes d' impression. L'aptitude à la dissociation des composés diazo- aminés dépend dans une large mesure du caractère basique de la base, d'une part, et de celui du stabiliseur, d'autre part.
Taste amine aromatique diazotée, en fonction de ses substituants, possède une énergie de copulation très diffé- rente et, suivant qu'elle est plus fortement ou plus faible- ment basique, donne naissance à un composé diaoaminé plus facile ou plus difficile à dissocier. Ceci s'applique d'une manière semblable à l'amine employée en tant que stabiliseur.
Il est donc indispensable d'adapter soigneusement l'un sur l'autre, l'amine et le stabiliseur, si l'on veut obtenir une scission quantitative uniquement au moyen d'un traitement par de la vapeur neutre. La solution idéale serait donc de mettre en oeuvre pour chaque type d'amine le stabiliseur qui lui convient le mieux, ce qui entraînerait toutefois des frais supplémentaires dans les applications à l'échelle in- dustrielle.
Conformément à la présente invention, la demanderesse a trouvé que des combinaisons de bases de la série benzénique, substituées parades groupes faiblement négatifs, lesquelles contiennent un groupe penzoylamino en position para par rapport au groupe aminodiazoté et qui sont substituées
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davantage par des groupes alcoyle ou alcoxy ainsi que par des atomes d'halogène, mais qui ne doivent pas renfermer de groupe alcoxy en position ortho par rapport au groupe amino primaire mais seulement un groupe alcoyle ou de l'halogène, ave,c des
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acides 2-alcoylamino-5(4)-aulfobenzolques constituent dans composés diazoaminés idéaux dans le sens ci-dessus indiqué.
Les bases de la série benzénique substituées par des groupes faiblement négatifs, lesquelles sont à la base de ces com- posés diazoaminés, répondent donc à la formule:
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dans laquelle X1 désigne un radical,alcoyle ou de l'halogène et X2 signifie un radical alcoyle, alcoxy ou un radical d' halogène. Ces composés diazoaminés fournissent avec les com- posants de copulation pour couleurs a là glace, uniquement par développement avec de la vapeur neutre etsans qu'il soit nécessaire d'ajouter à la pâte d'impression des composés sus- ceptibles de libérer un acide ou de fixer l'alcali, des .im- pressions de couleur très intense et de très bon rendement sur des fibres de cellulose, et donnent en outre une très
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bonne fixation sur la fibranne de cellulose régénérée.
En ,dépit de la grande facilité de scission sous l'action de la vapeur neutre, les pâtes d'impression possèdent une bonne stabilité. De plus, les impressions ne subissent aucune perte visible de leur intensité de couleur lorsque l'impres- sion est effectuée conjointement avec des colorants à cuve.
Des agents réducteurs ou de l'alcali caustique éventuellement transférés hors des pâtes d'impression à la cuve n'ont aucune influence nuisible sur le développement des colorants. Il convient de faire remarquer sous ce rapport que lorsque les nouvelles combinaisons sont employées dans l'impression en plusieurs couleurs conjointement avec des colorants à cuve, l'intensité de couleur n'est pas diminuée par les rouleaux interposés, ce qui constitue un progrès .technique remarquable par rapport aux combinaisons connues.
Outre leur très bon comportement dans la technique de 1' impression, les matières colorantes-susceptibles d'être o- tenues avec les bases de la présente invention possèdent de bonnes propriétés de solidité générales.
Exemple 1: 95 g de 1-amino-3-chloro-4-benzoylamino-6-méthylbenzène sont introduits sous agitation dans 870 ce d'eau et 150 ce d' acide chlorhydrique concentré, et puis diazotés à 25 C avec
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83,4 ce d'une solution à 30 % de nitrite. Après une heure d' agitation, on filtre la solution et on la fait couler rapide- ment et en agitant bien, à 0 - 5 C, dans une solution de 91 g d'acide 2-méthylamino-5-sulfobenzolque et 60 g d'acétate de sodium dans 500 ce d'eau et 100 ce de lessive de soude caustique concentrée. Ensuite, on y fait couler au cours d' une heure 210 ce de lessive de soude caustique diluée dans le rapport de 1 : 1 et on ajoute ensuite à la solution lim- pide 24 % de chlorure de sodium.
Le composé diazoaminé a. complètement précipité après 4 heures d'agitation et peut être séparé par succion. 60 g d'un mélange de parties équi- valentes du sel sodique du composé diazoaminé ainsi préparé et du 1-(2',3'-hydroxynaphtoylamino)-2-méthyl-4-méthoxy- benzène sont dissous avec 50 ce d'alcool ou d'un autre sol- vant approprié et 12 - 15 g de lessive de soude caustique à 38 Bé dans approximativement 300 ce d'eau. Le mélange est introduit sous agitation dans 500 g d'un épaississant et le volume est porté à 1000 g par addition d'eau. Cette pâte d' impression est imprimée suivant les méthodes usuelles. Après séchage, on vaporise durant environ cinq à dix minutes avec de la vapeur neutre, opération au cours de laquelle le colo- rant est développé.
Après savonnage à l'ébullition et élimi- nation de l'épaississant, on rince et on sèche. On obtient un bordeaux d'une grande clarté et très solide à la lumière, résistant à l'action d'agents réducteurs. La pâte d'impres- sion possède une bonne stabilité.
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Exemple 2: En utilisant, conformément à l'exemple 1, le sel sodique du composé diazoaminé préparé à partir de 1-amino-3-méthoxy-4-
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benzoylamino-6-chlorobenzéne et du stabiliseur indiqué à l' exemple 1, on obtient avec le 1-(2lt3l-hydroxynaphtoylamino)- 2-méthyl-4-méthoxybenzène comme composant de copulation une nuance corinthe corsée, très solide à la lumière. Les im-' pressions sur fibranne de cellulose régénérée et rayonne au cuivre sont identiques à celles obtenues sur coton.
Les mêmes résultats s'obtiennent si, dans le composé diazo- aminé indiqué dans le présent exemple, on remplace l'acide 2-méthylamino-5-sulfobenzolque par l'acide 2-éthylamino-5- sulfobenzoique.
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In precetive invention relates to a process for producing ice colors in the printing of textile materials.
For the production of ice colors in textile printing involving the use of diazoamines, the fiber is printed with thickened alkaline solutions.
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caustic soda of coupling components in common use in the manufacture of ice colors, and of alkali metal salts of diazoamino compounds containing solubilizing groups in the radical which does not take part in the formation of the dye, and we develop then the dye by the action of vapor containing acid.
This treatment with acid has many drawbacks and, consequently, there is no shortage of attempts to obtain the development of colors in ice only by spraying with neutral vapor, all the more so. more than this method of development alone makes it possible to produce ice-cream colors in conjunction with vat dyes.
Thus, very satisfactory results have recently been obtained by reducing the quantity of caustic alkali in the printing paste or by adding compounds capable of releasing an acid (see on this subject the French patents no. 1.069.048 of October 22, 1952, no.
1.071.815 of October 22, 1952 and no. 1.086.205 of November 3, 1953). : Now, the best way to achieve this goal would be to use combinations of dyes which can be developed by means of neutral vapor without any addition of compounds capable of releasing an acid or of fixing the alkali. The solution of this problem would therefore consist mainly in the use of diazoamino compounds which
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dissociate easily and completely in neutral steam, but which are perfectly cold stable and, therefore, provide good shelf stability to the printing pastes. The ability to dissociate diazomino compounds depends to a large extent on the basic character of the base, on the one hand, and that of the stabilizer, on the other hand.
The diazotized aromatic amine, depending on its substituents, has a very different coupling energy and, depending on whether it is more strongly or less basic, gives rise to a diaoamine compound which is easier or more difficult to dissociate. This applies in a similar way to the amine employed as a stabilizer.
It is therefore essential to carefully match the amine and the stabilizer to one another if a quantitative cleavage is to be obtained only by means of treatment with neutral vapor. The ideal solution would therefore be to use for each type of amine the stabilizer which is most suitable for it, which would however entail additional costs in applications on an industrial scale.
In accordance with the present invention, the Applicant has found that combinations of bases of the benzene series, substituted by weakly negative groups, which contain a penzoylamino group in the para position with respect to the aminodiazotized group and which are substituted
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more by alkyl or alkoxy groups as well as by halogen atoms, but which must not contain an alkoxy group in position ortho to the primary amino group but only an alkyl group or halogen, ave, c des
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2-Alkylamino-5 (4) -aulfobenzoic acids constitute in the ideal diazoamino compounds in the sense indicated above.
The bases of the benzene series substituted by weakly negative groups, which are the basis of these diazoamino compounds, therefore correspond to the formula:
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in which X1 denotes an alkyl or halogen radical and X2 denotes an alkyl, alkoxy or halogen radical. These diazo compounds provide, together with the coupling components for ice colors, only by development with neutral vapor and without the need to add compounds to the printing paste which may liberate an acid or to fix the alkali, very intense color prints and very good yield on cellulose fibers, and also give a very
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good fixation on regenerated cellulose fibranne.
In spite of the great ease of splitting under the action of neutral steam, the printing pastes have good stability. In addition, the prints do not experience any visible loss of color intensity when printing is performed in conjunction with vat dyes.
Reducing agents or caustic alkali which may be transferred from the printing pastes to the tank have no detrimental influence on the development of the dyes. It should be noted in this connection that when the new combinations are employed in multi-color printing in conjunction with vat dyes, the color intensity is not diminished by the interposed rollers, which is an improvement. remarkable technique compared to known combinations.
In addition to their very good performance in the printing art, the dyestuffs capable of being o-bonded with the bases of the present invention possess good general fastness properties.
Example 1: 95 g of 1-amino-3-chloro-4-benzoylamino-6-methylbenzene are introduced with stirring into 870 cc of water and 150 cc of concentrated hydrochloric acid, and then diazotized at 25 C with
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83.4 cc of a 30% solution of nitrite. After stirring for one hour, the solution is filtered and run quickly and with good stirring at 0-5 ° C in a solution of 91 g of 2-methylamino-5-sulfobenzol acid and 60 g of sodium acetate in 500 cc of water and 100 cc of concentrated caustic soda lye. Subsequently, 210 cc of sodium hydroxide solution diluted in the ratio of 1: 1 is poured into it over the course of one hour, and then 24% sodium chloride is added to the clear solution.
The diazoamine compound a. completely precipitated after 4 hours of stirring and can be removed by suction. 60 g of a mixture of equivalent parts of the sodium salt of the diazoamine compound thus prepared and of 1- (2 ', 3'-hydroxynaphthoylamino) -2-methyl-4-methoxy-benzene are dissolved with 50 cc of alcohol or other suitable solvent and 12-15 g of 38 Bé caustic soda lye in approximately 300 cc of water. The mixture is introduced with stirring into 500 g of a thickener and the volume is brought to 1000 g by adding water. This printing paste is printed using the usual methods. After drying, it is sprayed for about five to ten minutes with neutral steam, during which the color is developed.
After soaping at the boil and removing the thickener, it is rinsed and dried. This gives a Bordeaux of great clarity and very fast to light, resistant to the action of reducing agents. The printing paste has good stability.
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Example 2: Using, in accordance with Example 1, the sodium salt of the diazoamine compound prepared from 1-amino-3-methoxy-4-
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benzoylamino-6-chlorobenzene and the stabilizer indicated in Example 1, with 1- (2lt3l-hydroxynaphthoylamino) - 2-methyl-4-methoxybenzene, as coupling component, a full-bodied corinthian shade, very light-fast, is obtained. The prints on regenerated cellulose fiber and copper rayon are identical to those obtained on cotton.
The same results are obtained if, in the diazamine compound shown in the present example, 2-methylamino-5-sulfobenzoic acid is replaced by 2-ethylamino-5-sulfobenzoic acid.