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La présente invention concerne un nouveau procédé de coloration et, plus particulièrement, un procédé de coloration de matières textiles cellulosiques en nuances de grande solidité à la lumière et au lavage.
Suivant la présente invention, un procédé de coloration de matières textiles cellulosiques comprend, comme première opération, , l'application sur celles-ci d'une solution aqu.euse d'un composé hétérocyclique contenant au moins un groupement de formule -N=C-Halogène dans le noyau hétérocyclique, cette application étant effectuée en conjonction avec un traitement par une solution aqueuse- diluée d'un agent fixateur d'acide, et, comme opération subséquente le traitement de la matière textile par un composé de diazonium à
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action énergique.
On peut obtenir les composés hétérocycliques utilisés dans la première phase du procédé ci-dessus à partir de composés , contenant des groupes solubilisants ionogènes, par exemple des groupes acide sulfonique ou carboxylique, et contenant également des groupes anino ou amino-monosubstitués, par réaction de ces composés avec un composé hétérocyclique, par exemple le chlorure cyanurique ou la 2:4:
6-trichloropyrimidine, contenant au moins deux fois le groupement de formule - N = C - Halogène. Dans le cas où deux ou plusieurs de
1. ces groupements sont encore présents dans le composé hétérocyclique ainsi obtenu, on peut encore faire réagir le produit, par exemple avec le même composé ou avec un composé différent de celui défini plus haut, ou avec un composé incolore contenant un groupe possédant un atome d'hydrogène actif, par exemple une aminé, un mercaptan, un phénol ou un alcool, à condition qu'il y ait toujours au moins un groupement répondant à cette formule dans le composé hétérocyclique final.
Des composés appropriés, utilisés comme matière première pour la préparation des composés hétérocycliques utilisés dans la première phase du procédé, comprennent des colorants des différentes séries, et également des intermédiaires de colorants, par exemple des séries du benzène ou du naphtalène.
A titre d'exemples de colorants, on peut mentionner, les composés azoïques obtenus par copulation d'acide 2-naphtylamine-4:8-disulfonique diazoté avec la m-toluidine, ou par hydrolyse alcaline du composé obtenu par copulation d'acide orthanilique diazoté avec l'acide 1-acétylamino-8-hydroxy-naphtalène-
3:b-disulfonique, ou par copulation d'acide 4-aminotoluène-3-sulfo- nique diazoté avec l'acide 2-acétylamino-5-naphtol-7-sulfonique, ou par réduction par du sulfure de sodium du composé monoazoïque obtenu par copulation d'acide .-nitroaniline-2-sulfonique avec la 1-(2'- chloro-5'-sulfophényl-)3-méthyl-5-pyrazolone, des composés d'anthra- quinone, par exemple l'acide 1-amino-4(4'-aminoanilino)-anthraquinone-
2:
3'-5-trisulfonique, des colorants nitro, par exemple l'acide 2-
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izitro-!'-auinodiphénylar,lino-.:3'-disulfonique; des composes de phtalocyanine, par exemple les produits obtenus en faisant réagir l'acide 2:4-dimainobenzènesulfofiique avec du tétra4'-sulfochlorure de phtalocyanine de cuivre ou. avec du tri-(3')sulfochlorure de phtalocyanine de cuivre ; des colorants indigoïdes, par exemple
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le produit obtenu en faisant réagir l'acide 1:3-diatlinobenzènesu.lf.- nique avec du disulfochlorure d'indigo. A titre d'exemples d'inter- médiaires de colorants, on peut mentionner l'acide 2-,-iaphtyla-mine-6- sulfonique, l'acide 1-ainino-8-hydroxynaphta.làne-3:6-disulfonique, l'acide 2-méthylarnino-5-uydroxynaphtalène-7-sulfonique, l'acide 2- a.rnino--hydroxynaphtalène-6-sulfonique.
On peut également obtenir beaucoup des composés hétérocy- cliques solubles dans l'eau et contenant une liaison azoïque par diazotation d'une aminé aromatique primaire et copulation du composé diazoïque obtenu avec un constituant de copulation, dans le cas où soit l'aminé aromatique, soit le constituant de copulation, soit les deux, contiennent un groupe amino substitué par un groupe hétérocy- clique contenant un groupement de formule - N = C - Halo'gène dans 'le noyau hétérocyclique.
Par exemple, on peut copuler l'acide orthanilique diazoté
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avec l'acide 2-(4':6' -dichlorotriazinylaaino) -5-naphtol-7-sulfonique ou avec l'acide 2-(L':6'-dichloropyrimidilylamino)-5-naphtol-7- sulfonique.
Comme agent fixateur d'acide, on peut utiliser, par exemple, un alcali caustique, tel que la soude caustique ou la potasse caustique ou un sel de métal alcalin d'un acide faible, tel que le carbonate ou le bicarbonate de sodium, lephosphate trisodique ou lé métasilicate de sodium. La concentration de la solution de l'agent
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fixateur d'acide peut aller de 0,1;,; à 30;.
On peut appliquer le composé hétérocyclique, soluble dans l'eau, sur la matière textile cellulosique au cours de la pre- mière opération du procédé, soit par un procédé de teinture, soit par un procédé d'impression. On peut effectuer le traitement par l'agent
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fixateur d'acide avant, pendant, ou après le traitement par le com- posé hétérocyclique soluble pans l'eau.
Quand on applique I'agent fixateur diacide en même temps que le composé hétérocyclique soluble dans l'eau; on peut avanta- geusement le dissoudre dans la solution ou dans la pâte à imprimer contenant le composé hétérocyclique soluble dans l'eau.
La solution contenant le composé hétérocyclique soluble dans l'eau, qu'un agent fixateur diacide y soit présent ou non, peut comporter des adjuvants de bains de teinture communément utilisés, par exemple du chlorure de soidum, du sulfate de sodium, de l'alginate de sodium, de l'urée et des alkyléthers de cellulose solubles dans l'eau.
Que l'agent fixateur d'acide soit présent ou non dans la pâte à imprimer, elle peut contenir des adjuvants communément utili- sés,par exemple de l'urée,et des épaississants, par exemple de la méthylcellulose, de l'amidon et de la gomme de caroube, mais on pré- @ fère utiliser, comme épaississant, un alginate, par exemple l'algina- te de sodium.
Quand le composé hétérocyclique soluble dans l'eau con- tient un groupe dichlorotriazine, on effectue la teinture en présence d'un agent fixateur d'acide, de préférence à la température atmosphé- rique, parce que l'épuisement de la solution et la fixation du compo- sé sur la matière textile diminuent d'ordinaire quand la température de la solution augmente.
Lorsque le composé hétérocyclique soluble dans l'eau con- tient un groupement hétérocyclique halogéné autre qu'une dichloro- triazine, on préfère toutefois effectuer la teinture à. une température plus élevée, de préférence comprise entre 50 C et le point d'ébulli- tion de la solution, afin de pouvoir améliorer l'épuisement et la fixation de ce composé.
Quand on applique le composé hétérocyclique soluble dans l'eau sur la matière textile à partir d'une pâte à imprimer contenant un agent fixateur d'acide, on peut d'ordinaire le fixer par simple
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séchage de la matière textile à la température atmosphérique, mais la fixation est accélérée par le séchage à température élevée, par exemple dans une chambre chauffée à des-.températures de 40 C à 70 C. ou en faisant passer la matière textile imprimée sur'une série de cylindres chauffés à la vapeur. Toutefois, dans certains cas, on obtient une meilleure fixation en traitant la. matière textile imprimée par de la vapeur pendant une courte période, par exemple pen- dant 10 '.minutes ou moins.
Quand on applique l'agent fixateur d'acide en une opération séparée, avant ou après le traitement par le composé hétérocyclique soluble dans l'eau, on le fait de préférence en traitant la matière textile par une solution aqueuse de l'agent fixateur d'acide, par exemple par foulardage. Les solutions aqueuses d'agents fixateurs d'acide ainsi utilisées peuvent également contenir des adjuvants de bains de teinture communément utilisés, du type mentionné plus haut.
On peut appliquer tant la solution d'agent fixateur d' acide que la solution contenant le composé hétérocyclique soluble dans l'eau, à des températures qui peuvent varier entre des limites étendues de préférence à une température située entre la température ordinaire et lepoint d'ébullition des solutions. On préfère effectuer les deux traitements à la température atmosphérique.
Si on le désire, on peut sécher la matière textile entre les deux traitements, et après Inapplication de la solution de ce composé ou après l'appli- cation de l'a.gent fixateur d'acide,quelle que soit la dernière opération, on peut sécher la matière textile soit à la température atmosphérique, soit par chauffage, par exemple en la faisant passer dans une chambre chauffée ou un bain de métal fondu, ou en la faisant passer sur des cylindres de séchage chauffés, ou bien on peut la chauffer par vapo- risage, de manière à fixer sur la matière textile le composé hétéro- cyclique soluble dans l'eau.
Si on le désire, pn peut laver la matière textile avec une solution aqueuse diluée chaude de savon ou d'un détergent, et la
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sécher avant d'appliquer le composé de diazonium.
L'expression "composé de diazonium action énergique" désigne un composé'de diazonium à partir d'arylamines, telles, par exemple, que la 2:4-dinitroaniline, la 4'-nitro-4-amino-2:5- diméthoxyazobenzène, la 4:4'-diamino-diphénylamine et la 3:3'- diméthoxybenzidine.
On applique de préférence le composé de diazonium en solu- tion aqueuse à la température atmosphérique. On peut l'appliquer par foulardage ou par impression sous la forme d'une pâte épais.sie. Si on le désire, on peut utiliser un sel stable du compose de diazonium, par exemple un l:5-naphtalène-disulfonate.
On peut alors laver la matière textile dans une solution aqueuse diluée de savon et la sécher.
Le nouveau procédé permet d'obtenir sur des matières texti' les cellulosiques une gamme étendue de teintes solides à la lumière et au lavage. Suivant une particularité de l'invention, on applique sur les fibres cellulosiques par la première opération du procédé de coloration, un dessin localisé, par impression à l'aide d'un com-' posé hétérocyclique soluble dans l'eau, de couleur brillante, par un des procédés décrits ci-dessus. On applique ensuite sur ce dessin localisé une réserve de préférence du type mécanique, par exemple un mélange fondu de résine américaine et de cire de paraffine. On y applique ensuite le composé de diazonium, de préférence un sel de diazonium de 4'-nitro-4-amino-2:5-diméthoxyazobenzène, et la teinte de la partie non protégée du dessin est modifiée, d'ordinaire en une teinte mate.
En variante, on peut obtenir le même type d'effet en appliquant localement le sel de diazonium en une pâte à imprimer' épaissie par une opération de surimpression. On obtient ainsi, en une opération simple, et, si on le désire, sans qu'il soit nécessaire de chauffer ou de vaporiser la matière textile,, une matière comportant des dessins et comprenant des parties non colorées, des parties à coloration brillante et des parties de couleur mate.
Les exemples qui suivent, dans lesquels les parties et ¯pourcentages sont exprimés en poids, illustrent l'invention sans la
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limiter.
EXEMPLE 1. -
On foularde 100 parties de limbric de coton dans une solu- tion aqueuse froide à 2% du colorant préparé comme décrit ci-après, la solution contenant également 0,2% d'une huile hautement sulfonée.
On exprime ensuite le limbric jusqu'à ce qu'il pèse 215 parties, et on le sèche ensuite à 40 C. On immerge le limbric pendant 1 minute à 90 C-95 C dans une solution aqueuse à 3% de soude caustique contenant
20% de chlorure de sodium. On enlève le limbric, on le rince soigneu- se:,lent dans l'eau chaude, on l'immerge ensuite dans une solution froide à 0,2% d'acide acétique; et on le rince de nouveau dans l'eau chaude. On le lave ensuite pendant 2 minutes dans une solution aqueu- se bouillante contenant 2% de savon et 5% de carbonate de sodium anhydre, on le rince de nouveau dans l'eau chaude, puis on le sèche.
On traite ensuite le limbric de coton localemet, par peinture 3 la main ou. par impression à la planche, par un mélange fondu contenant
66% de résine américaine et 34% de cire de paraffine, pour former une réserve à motifs, imperméable à l'eau. De cette manière, la limbric ..est enduit de cire des deux côtés. On trempe ensuite le limbric traité pendant 10 minutes dansune solution aqueuse froide à 2,5% du chlorure de zinc du composé de diazonium obtenu à partir de 4'- nitro-4-amino-2:5-diméthoxyazobenzène. On rince soigneusement le limbric dans l'eau froide, puis on le lave pendant 10 minutes dans une solution aqueuse bouillante contenant 0,35 d'un condensât d'oxyde d'éthylène et d'un alkylphénol et 0,2% de carbonate de sodium.
On obtient un tissu présentant un effet de dessin jaune sur fond brun;, les deux colorants ayant une bonne solidité à la lumière et au lavage.
On peut obtenir comme suit le colorant utilisé dans l'exemple ci-dessus :
On dissout 18,5 parties de chlorure cyanurique dans 100 parties d'acétone anhydre, et on ajoute la solution graduellement, en agitant, à un mélange de 400 parties d'eau et de 450 parties de glace pilée. On ajou.te à la suspension de chlorure cyanurique ainsi obte- nue, en 30 à 40 minutes, une solution dans 800 parties d'eau à 10 à @
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15 C, de 46,5 parties du sel disodiquee du composé monozoïque obtenu en copulant l'acide 2-naphtylamine-4,8-disulfonique diazoté cvec la m-toluidine.
On poursuit l'agitation pendant 15 à 30 minutes, en maintenant la température du nélange au dessous de 5 C, puis on ajoute graduellement une quantité suffisante de solution de carbonate de sodium 2N pour rendre le neutre au tournesol. On ajoute alors au mélange une quantité suffisante de chlorure de sodium pour obtenir une solution contenant 150 g.de sel par litre de solution et quand le sel est dissous, on filtre le tout et on lavec le résidu solide, d'abord avec une solution aqueuse à 10% de chlorure de sodium, puis avec de l'acétone, et finalement on le sèche à la température ordinaire.
EXEMPLE 2 . -
On recouvre localement un. tissu de coton blanchi, pour obtenir un effet de dessin, avec le mélange ce résine américaine et de cire de paraffine décrit dans l'exemple 1. On trempe ensuite le tissu pendant 2 minutes dans une solution préparée en dissolvant 2,5 parties d'urée et 5 parties du colorant obtenu comme décrit ci- après, dans 92,5 parties d'eau. On frictionne doucement le tissu pour assurer la pénétration dans la partie non cirée du tissu, puis on le laisse sécher à l'air.
On trempe ensuite le tissu séché dans une solution aqueuse contenant 1,0% de carbonate de sodium et 10% de chlorure de sodium, et on le laisse de nouveau sécher à l'air.
Le tissu séché est ensuite enduit de cire pour élaborer les dessins produits avant la teinture, puis on le trempe dans une solution froide à 2,5% du chlorure de zinc du composé de diazonium obtenu à partir de 2-amino-4-méthoxy-5-méthyl-2'-chloro-4'-nitro- azobenzène. On rince le tissu et on le lave cérame dans l'exemple 1.
On obtient un tissu possédant un effet de dessin blanc, bleu brillant et gris-verdâtre, dont les parties en bleu et gris verdâtre ont une bonne résistance à la lumière et au lavage.
On peut préparer comme suit le colorant utilisé dans le
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procédé.
On ajoute graduellement une solution de 6e7 parties de chlorure cyanurique dans 32 parties d'acétone à un mélange agite de 100 parties d'eau et de 100 parties de glace pilée. On ajouteà la suspension de chlorure cyanurique ainsi obtenue, sous agitation, en 1 heure, une solution contenant 21,2 parties de 1-amino-4-(4'- aminoanilino)anthraquinone-2:3':5-trisulfonate trisodique dans 300 parties d'eau, en maintenant la température du mélange de réac- tion entre 0 C et 4 C. On poursuit l'agitation pendant 10 minutes après l'addition de la solution du trisulfonate, puis on ajoute graduellement, en 40 minutes, une quantité suffisante de solution de carbonate de sodium 2N, pou.r rendre le mélange de réaction neutre au tournesol.
On ajoute alors une quantité suffisante de sel ordinai- re pour obtenir une solution contenant 200 g de sel par litre de solu- tion. On agite le mélange jusqu'à ce que la séparation du colorant soit complète, on filtre le colorant, on le lave avec une saumure à 20% et on le sèche à la température ordinaire.
EXEMPLE 3.-
On reprend le procédé décrit dans l'exemple 2, en utili- sant 5 parties du colorant préparé comme décrit ci-après, au lieu du colorant décrit dans l'exemple 2, et en utilisant le chlorure de zinc du composé de tétrazonium de 4:4'-diaminodiphénylamine au lieu du chlorure de zinc du composé de diazonium u.tilisé dans cet exemple.
On obtient un tissu accusant des effets rouge brillante brun rougeâtre mat et blanc, dont les parties brun rougeâtre mat et rouge brillant ont une bonne solidité à la lumière et au lavage.
On prépare comme suit le colorant u.tilisé dans cet exemple
On verse une solution de 18,5 parties de chlorure cyanuri- que dans 100 parties d'acétone, dans un mélange agité de 300 parties d'eau et de 300 parties de glace pilée, et on ajoute 2 parties d'acide chlorhydrique 2N. On ajoute à la suspension de chlorure cyanurique ainsi obtenue en 1 heure, une solution contenant 36,3 parties du sel
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disodique de l'acide 1- .=imo--üphtol-' - isulfonique dans 160 parties d'eau, qui a été r- lc1li8 l'gèrej,lE;l1t alcaline au jaune brillant par additon de solution aqueuse de carbonate Ce sodium. On maintient la température du mélange su-dessous ce 5 C pendant et après l'addi- tion.
On agite le mélange de réaction jusqu'à ce qu'il ne reste plus
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dans la solution résultante d'acide 1-n:ino-8-nz.phtol-J:6-àisulfoni- que non transformé. On ajoute à ce mélange, à 0 - 5 C, 5 minutes, une dispersion du' coraposé diazoïque obtenu par diazotation de 16,.5
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parties d'acide aniline-2-sulfonique à OOC-20C. On ajoute alors au mélange, pendant 10 minutes, 50 parties de cristaux d'acétate de sodium, puis on agite le mélange à 0 C à 4 C pendant 20 heures et on le rend ensuite légèrement alcalin au tournesol par addition de car- bonate de sodium anhydre. On ajoute alors une quantité suffisante de chlorure de sodium pour obtenir une solution contenant 200 g de sel par litre de solution, on agite le mélange pendant 30 minutes, puis on le filtre.
On lave le résidu solide par une solution aqueuse à 20% de chlorure de sodium, et on le sèche à 20 C à 45 C. ableau ci-dessous décrit les dessins colorés obtenus quand - .'les 3 exemples ci-dessus, mais en utilisant des com- posés de dizonium, (ou leurs selsstables), des aminés citées, au lieu de celles utilisées dans les exemples.
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Dessins <SEP> obtenus <SEP> par <SEP> le <SEP> procédé <SEP> de
<tb>
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Laine l'lxdrlle 1 1Exemple 2 l'Exemple 3
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<tb> 2:4-dinitroaniline <SEP> Jaune <SEP> et <SEP> jaune <SEP> Blanc, <SEP> bleu <SEP> bril- <SEP> Blanc, <SEP> rouge
<tb>
<tb> mat <SEP> lant, <SEP> et <SEP> fauve <SEP> brillant <SEP> et
<tb>
<tb> clair <SEP> mat <SEP> rouge <SEP> bleuâtre
<tb>
<tb> mat
<tb>
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/-amino-3-m=thoxy- Jaune et jaune Blanc, bleu bril- Blanc, rouge
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<tb> azobenzène <SEP> verdâtre <SEP> lent <SEP> et <SEP> gris <SEP> brillant <SEP> et
<tb>
<tb> bleuâtre <SEP> rouge <SEP> bleuâtre
<tb>
<tb> mat
<tb>
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2'-ehloro-/'-nitro- Jaune et fauve Blanc;
, bleu bril- Blanc, rouge
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<tb> 2-amino-4-méthoxy-5- <SEP> clair <SEP> mat <SEP> lant <SEP> et <SEP> vert <SEP> brillant <SEP> et
<tb>
<tb> méthylazobenzène <SEP> mat <SEP> rouge <SEP> jaunâ-
<tb>
<tb> tre <SEP> nat
<tb>
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2' -ni tro-2-amino- Jaune et jaune Blanc, bleu bril- Blaira rouge 4' : 5-diméthyl-3- brunâtre mat lant et gris ver- brillant et éthoxy-azoben--ène d3tre mat rouge bleuâtre mat 2':6'-di.chloro-I'- Jaune et brun Blanc, bleu bril- B1C'n( "rouge nitro-4-amino-2:5- jaunâtre lant et vert oli- bril:.ant et dfrméthoxy azobenzène ve mat bordoaur mat.
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EXEMPLE 4.-
On prépare une pâte à imprimer en mélangeant ensemble 5 parties d'urée, 60 parties de solution aqueuse à 5% d'alginate de sodium, 1 partie .de bicarbonate de sodium, 31 parties d'eau.et 3 parties du produit obtenu par réaction de proportions équimolécu- laires de chlorure cyanurique et de 2-naphtylamine-6-sulfonate de sodium.
On applique à la planche cette pâte à imprimer sur un tissu de coton mercerisé à armure toile.
On sèche le tissu imprimée on le vaporise pendant 5 minu- tes, on le rince ensuite dans l'eau froide et on le savonne pendant
5 minutes à l'ébullition dans une solution aqueuse de savon à 0,2%.
On rince ensuite le tissu dans l'eau froide et on le sèche. On trempe ensuite le tissu pendant 10 minutes dans une solution aqueuse à
2,5% de chlorure de zinc du composé de diazonium obtenu à partir de
4'-nitro-4-amino-2:5-diméthoxyazobenzène. On rince soigneusement dans l'eau froide, le tissu trempé puis on le traite pendant
10 minutes, à l'ébullition, dans une solution aqueu.se contenant 0, d'un condensat d'oxyde d'éthylène et d'un alkylphénol et 0,2%de carbonate de sodium. On obtient une impression sur fond blanc coloré en 'brun aux endroits où la pâte à imprimer a été appliquée.
EXEMPLE 5 . -
On fait passer 100 parties d'un tissu de fibres coupées de rayonne de viscose, à armure toile, à travers une solution contenant
4,9% du produit de condensation de proportions équimoléculaires d'aci. de 1-amino-8-naphtol-3:6-disulfonique et de chlorure cyanurique.
On exprime le tissu entre des rouleaux de manière que son poids atteigne 200 parties, puis on le sèche. On le foularde dans une solu- tion contenant 1,0% d'hydroxyde de sodium dans une solution aqueuse saturée de sel ordinare à la température atmosphérique, puis on le rince soigneusement dans une solution diluée de bicarbonate de sodium, puis dans l'eau. On agite le tissu rincé à 5 C dans une.solution aqueuse à 3% d'acide orthanilique diazoté pendant 20 minutes au pH
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6-7. On enlève le tissu, on 1'exprime et on le lave dans l'eau, puis dans une solution aqueuse bouillante de savon à 0,2%, et finale- ment dans de l'eau, avant de le sécher.
La matière est teinte en rouge profonde solide au lavage et à la lumière.
EXEMPLE 6.-
On imprègne 100 parties de tissu de coton blanchi à armure* toile d'une solution aqueuse à 2% du produit de condensation de proportions équimoléculaires d'acide 2-méthylamino-5-hydroxynaphta- lène-7-sulfonique et de chlorure cyanurique et on l'exprime entre rouleaux jusqu'à un poids de 200 parties. On sèche le tissu, puis on le fait passer à la température ordinaire à tra.vers une solution con- tenant 1% d'hydroxyde de sodium et 35% de chlorure de sodum. On exprime le tissu, on le chauffe dans la vapeur à 100 C pendant 1 minute, puis on le rince dans de l'eau, on le fait bouillir dans une solution aqueuse de savon à 2;,- ,,, on le rince de nouveau dans de l'eau et on le sèche.
On agite le tissu à 5 C pendant 20 minutes dans une .solution aqueuse à 2% d'acide orthanilique diazoté. On le rince dans- 'l'eau, on le lave dans une solution aqueuse bouillante de savon à 2%, on le rince de nouveau dans l'eau et on le sèche.
Le tissu ainsi traité est coloré en orangé profond, solide au lavage et à la lumière.
EXEMPLE 7.-
On foularde 100 parties de tissu de fibres coupées de rayonne de viscose dans une solution aqueuse à 50 C, contenant 5% du produit de condensation de proportions équimoléculaires de chlo- rure cyanurique et de 2-amino-8-hydroxynaphtalène-6-sulfonate de sodium, et on l'exprime entre rouleaux jusqu'à un poids approxi- @ matif de 200 parties et on le sèche à 40-50 C. On foularde alors le tissu dans une solution contenant 3,0%;d'hyrdroxyde de sodium et 20% de sel ordinaire, à la température ordinaire, on le fait vieillir pendent 7 minutes et on le rince soigneusement dans l'eau.
On sèche le tissu, puis on le fait passer à travers une solution aqueuse
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à 1%m à la-température ordinaire, d'un sel de diazonium stable d'une des bases décrites ci-après,on le rince soigneusement dans l'eau, on le lave dans une solution'aqueuse bouillante de savon à 2,., on le rince de nouveau dans l'eau et on le sèche enfin.
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Les bases utilisées, les 1-aa.ninoa.nthraquinone, o-nitro aniline, /-amino-2' :5-di:.étlzylazobenzcne et 4-benzoylaitU.no-2:5- diéthoxyaniline, donnent respectivement Gesrouges, orangés,inarrons et bleus profonds. Les tissus teints ont une bonne solidité au lavage et à la lumière.
REVENDICATIONS. l.- Procédé de coloration de matières textiles cellulosi- ques, caractérisé en ce qu'il comprend, comme première opération, l'application sur ces tissus d'une solution aqueuse d'un composé hétérocyclique contenant dans le noyau hétérocyclique au ,;oins un groupement de formule - N = C - halogène, cette application étant effectuée en conjonction avec un traitement pa.r une solution aqueuse . diluée d'un agent fixateur d'acide, et le traitement, comme opération subséquente, de la matière textile par un composé de diazonium à action énergique.
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The present invention relates to a new method of dyeing and, more particularly, to a method of dyeing cellulosic textile materials in shades of high fastness to light and to washing.
According to the present invention, a process for dyeing cellulosic textile materials comprises, as a first operation, the application thereto of an aqueous solution of a heterocyclic compound containing at least one group of formula -N = C -Halogen in the heterocyclic ring, this application being carried out in conjunction with a treatment with a dilute aqueous solution of an acid scavenger, and, as a subsequent operation, the treatment of the textile material with a diazonium compound to
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energetic action.
The heterocyclic compounds used in the first phase of the above process can be obtained from compounds, containing ionogenic solubilizing groups, for example sulfonic or carboxylic acid groups, and also containing anino or amino-monosubstituted groups, by reaction of these compounds with a heterocyclic compound, for example cyanuric chloride or 2: 4:
6-trichloropyrimidine, containing at least twice the group of formula - N = C - Halogen. In the event that two or more of
1. these groups are still present in the heterocyclic compound thus obtained, the product can also be reacted, for example with the same compound or with a compound different from that defined above, or with a colorless compound containing a group possessing an atom of active hydrogen, for example an amine, a mercaptan, a phenol or an alcohol, provided that there is always at least one group corresponding to this formula in the final heterocyclic compound.
Suitable compounds, used as raw material for the preparation of the heterocyclic compounds used in the first phase of the process, include dyes of the different series, and also dye intermediates, for example benzene or naphthalene series.
As examples of dyes, mention may be made of the azo compounds obtained by coupling diazotized 2-naphthylamine-4: 8-disulfonic acid with m-toluidine, or by alkaline hydrolysis of the compound obtained by coupling of orthanilic acid. diazotized with 1-acetylamino-8-hydroxy-naphthalene- acid
3: b-disulfonic acid, or by coupling diazotized 4-aminotoluene-3-sulfonic acid with 2-acetylamino-5-naphthol-7-sulfonic acid, or by reduction with sodium sulfide of the monoazo compound obtained by coupling.-Nitroaniline-2-sulfonic acid with 1- (2'-chloro-5'-sulfophenyl-) 3-methyl-5-pyrazolone, anthraquinone compounds, for example acid 1 -amino-4 (4'-aminoanilino) -anthraquinone-
2:
3'-5-trisulfonic, nitro dyes, for example 2- acid
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izitro -! '- auinodiphenylar, lino - .: 3'-disulfonic; phthalocyanine compounds, for example the products obtained by reacting 2: 4-dimainobenzenesulfofic acid with copper phthalocyanine tetra4'-sulfochloride or. with tri- (3 ') copper phthalocyanine sulfochloride; indigoid dyes, for example
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the product obtained by reacting 1: 3-diatlinobenzenesu.lf.- nic acid with indigo disulfochloride. As examples of dye intermediates, there may be mentioned 2 -, - iaphthyla-6-sulfonic acid, 1-ainino-8-hydroxynaphtha.làne-3: 6-disulfonic acid, 2-methylarnino-5-uydroxynaphthalene-7-sulfonic acid, 2-a.rnino - hydroxynaphthalene-6-sulfonic acid.
Many of the water-soluble heterocyclic compounds containing an azo bond can also be obtained by diazotization of a primary aromatic amine and coupling of the resulting diazo compound with a coupling component, in the case where either the aromatic amine, either the coupling component or both contain an amino group substituted with a heterocyclic group containing a group of the formula - N = C - Halo'gene in the heterocyclic ring.
For example, diazotized orthanilic acid can be copulated
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with 2- (4 ': 6' -dichlorotriazinylaaino) -5-naphthol-7-sulfonic acid or with 2- (L ': 6'-dichloropyrimidilylamino) -5-naphthol-7-sulfonic acid.
As the acid-fixing agent, there can be used, for example, a caustic alkali, such as caustic soda or caustic potash or an alkali metal salt of a weak acid, such as sodium carbonate or bicarbonate, phosphate. trisodium or sodium metasilicate. The concentration of the agent solution
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acid scavenger can range from 0.1;,; at 30 ;.
The water-soluble heterocyclic compound can be applied to the cellulosic textile material in the first step of the process, either by a dyeing process or by a printing process. The agent can be treated
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acid scavenger before, during, or after treatment with the water-soluble heterocyclic compound.
When the diacid scavenger is applied at the same time as the water soluble heterocyclic compound; it can advantageously be dissolved in the solution or in the printing paste containing the water soluble heterocyclic compound.
The solution containing the water-soluble heterocyclic compound, whether or not a diacid fixing agent is present therein, may include commonly used dye bath builders, for example sodium chloride, sodium sulfate, sodium alginate, urea and water soluble cellulose alkyl ethers.
Whether or not the acid scavenger is present in the print paste, it may contain commonly used builders, for example urea, and thickeners, for example methylcellulose, starch and other materials. locust bean gum, but it is preferred to use as the thickener an alginate, for example sodium alginate.
When the water-soluble heterocyclic compound contains a dichlorotriazine group, the dyeing is carried out in the presence of an acid scavenger, preferably at atmospheric temperature, because the exhaustion of the solution and the The binding of the compound to the textile material usually decreases as the temperature of the solution increases.
When the water soluble heterocyclic compound contains a halogenated heterocyclic group other than a dichlorotriazine, however, it is preferred to dye at. a higher temperature, preferably between 50 ° C. and the boiling point of the solution, in order to be able to improve the exhaustion and the binding of this compound.
When the water-soluble heterocyclic compound is applied to the textile material from a printing paste containing an acid scavenger, it can usually be fixed by simple
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drying of the textile material at atmospheric temperature, but the fixing is accelerated by drying at elevated temperature, for example in a chamber heated to temperatures of 40 C to 70 C. or by passing the printed textile material over. a series of steam-heated cylinders. However, in some cases, better fixation is obtained by treating the. textile material printed by steam for a short period of time, for example for 10 minutes or less.
When the acid scavenger is applied in a separate operation, before or after the treatment with the water soluble heterocyclic compound, it is preferably done by treating the textile material with an aqueous solution of the acid scavenger. acid, for example by padding. The aqueous solutions of acid scavengers thus used may also contain commonly used dye bath builders of the type mentioned above.
Both the acid scavenging agent solution and the solution containing the water soluble heterocyclic compound can be applied at temperatures which can vary within wide limits, preferably at a temperature between room temperature and the point of. boiling solutions. It is preferred to carry out the two treatments at atmospheric temperature.
If desired, the textile material can be dried between the two treatments, and after the application of the solution of this compound or after the application of the acid fixing agent, regardless of the last operation. the textile material can be dried either at atmospheric temperature or by heating, for example by passing it through a heated chamber or a bath of molten metal, or by passing it over heated drying cylinders, or it can be heating by vaporization so as to fix the water-soluble heterocyclic compound on the textile material.
If desired, the textile material can be washed with a hot dilute aqueous solution of soap or detergent, and the
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dry before applying the diazonium compound.
The term "vigorously acting diazonium compound" denotes a diazonium compound from arylamines, such as, for example, 2: 4-dinitroaniline, 4'-nitro-4-amino-2: 5-dimethoxyazobenzene , 4: 4'-diamino-diphenylamine and 3: 3'-dimethoxybenzidine.
The diazonium compound is preferably applied in aqueous solution at atmospheric temperature. It can be applied by padding or by printing in the form of a thick paste. If desired, a stable salt of the diazonium compound can be used, for example a 1: 5-naphthalene disulfonate.
The textile material can then be washed in a dilute aqueous soap solution and dried.
The new process makes it possible to obtain a wide range of light-solid and wash-solid colors on cellulosic materials. According to a feature of the invention, is applied to the cellulose fibers by the first operation of the dyeing process, a localized pattern, by printing using a heterocyclic compound soluble in water, brilliant color. , by one of the methods described above. A reserve preferably of the mechanical type, for example a molten mixture of American resin and paraffin wax, is then applied to this localized drawing. The diazonium compound, preferably a diazonium salt of 4'-nitro-4-amino-2: 5-dimethoxyazobenzene, is then applied thereto, and the shade of the unprotected part of the design is changed, usually to a shade. mate.
Alternatively, the same type of effect can be obtained by topically applying the diazonium salt in a printing paste thickened by an overprinting operation. There is thus obtained, in a simple operation, and, if desired, without it being necessary to heat or vaporize the textile material, a material comprising designs and comprising non-colored parts, brilliantly colored parts and parts of matte color.
The following examples, in which the parts and ¯percentages are expressed by weight, illustrate the invention without the
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limit.
EXAMPLE 1. -
100 parts of cotton limbric are padded in a cold 2% aqueous solution of the dye prepared as described below, the solution also containing 0.2% of a highly sulfonated oil.
The limbric is then squeezed until it weighs 215 parts, and then dried at 40 C. The limbric is immersed for 1 minute at 90 C-95 C in a 3% aqueous solution of caustic soda containing
20% sodium chloride. The limbric is removed, it is rinsed carefully:, slowly in hot water, it is then immersed in a cold 0.2% acetic acid solution; and rinsed again in hot water. It was then washed for 2 minutes in a boiling aqueous solution containing 2% soap and 5% anhydrous sodium carbonate, rinsed again in hot water, and then dried.
The cotton limbric is then treated locally, by hand painting or. by block printing, by a molten mixture containing
66% American resin and 34% paraffin wax, to form a patterned, waterproof resist. In this way, the limbric .. is coated with wax on both sides. The treated limbric is then soaked for 10 minutes in a cold 2.5% aqueous solution of the zinc chloride of the diazonium compound obtained from 4'-nitro-4-amino-2: 5-dimethoxyazobenzene. The limbric is rinsed thoroughly in cold water, then washed for 10 minutes in a boiling aqueous solution containing 0.35 of an ethylene oxide condensate and an alkylphenol and 0.2% of carbonate of sodium.
A fabric is obtained which exhibits a yellow pattern effect on a brown background, the two dyes having good fastness to light and to washing.
The dye used in the example above can be obtained as follows:
18.5 parts of cyanuric chloride are dissolved in 100 parts of anhydrous acetone, and the solution is added gradually, with stirring, to a mixture of 400 parts of water and 450 parts of crushed ice. To the suspension of cyanuric chloride thus obtained is added, over 30 to 40 minutes, a solution in 800 parts of water at 10% to 10%.
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15 C, 46.5 parts of the disodium salt of the monozoic compound obtained by coupling diazotized 2-naphthylamine-4,8-disulfonic acid with m-toluidine.
Stirring is continued for 15 to 30 minutes, keeping the temperature of the mixture below 5 ° C., then a sufficient quantity of 2N sodium carbonate solution is gradually added to make the sunflower neutral. A sufficient quantity of sodium chloride is then added to the mixture to obtain a solution containing 150 g of salt per liter of solution and when the salt is dissolved, the whole is filtered and washed with the solid residue, first with a solution. 10% aqueous sodium chloride, then with acetone, and finally dried at room temperature.
EXAMPLE 2. -
We locally cover a. bleached cotton fabric, to obtain a drawing effect, with the mixture of this American resin and paraffin wax described in Example 1. The fabric is then soaked for 2 minutes in a solution prepared by dissolving 2.5 parts of urea and 5 parts of the dye obtained as described below, in 92.5 parts of water. The fabric is gently rubbed to ensure penetration into the unwaxed part of the fabric, then allowed to air dry.
The dried fabric was then soaked in an aqueous solution containing 1.0% sodium carbonate and 10% sodium chloride, and allowed to air dry again.
The dried fabric is then coated with wax to elaborate the designs produced before dyeing and then soaked in a cold 2.5% solution of the zinc chloride of the diazonium compound obtained from 2-amino-4-methoxy- 5-methyl-2'-chloro-4'-nitroazobenzene. The fabric is rinsed and the porcelain washed in Example 1.
A fabric is obtained which has a white, shiny blue and greenish-gray design effect, the blue and greenish-gray parts of which have good resistance to light and to washing.
The dye used in the
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process.
A solution of 6-7 parts of cyanuric chloride in 32 parts of acetone is gradually added to a stirred mixture of 100 parts of water and 100 parts of crushed ice. To the suspension of cyanuric chloride thus obtained is added, with stirring, over 1 hour, a solution containing 21.2 parts of 1-amino-4- (4'-aminoanilino) anthraquinone-2: 3 ': 5-trisodium trisulfonate in 300 parts of water, maintaining the temperature of the reaction mixture between 0 C and 4 C. Stirring is continued for 10 minutes after the addition of the trisulfonate solution, then gradually added, over 40 minutes, a sufficient amount of 2N sodium carbonate solution, to make the reaction mixture neutral to sunflower.
A sufficient quantity of ordinary salt is then added to obtain a solution containing 200 g of salt per liter of solution. The mixture is stirred until the separation of the dye is complete, the dye is filtered, washed with 20% brine and dried at room temperature.
EXAMPLE 3.-
The process described in Example 2 is repeated, using 5 parts of the dye prepared as described below, instead of the dye described in Example 2, and using the zinc chloride of the tetrazonium compound of 4. : 4'-diaminodiphenylamine instead of the zinc chloride of the diazonium compound used in this example.
A fabric is obtained showing brilliant red effects matte reddish brown and white, the matte reddish brown and glossy red parts of which have good fastness to light and to washing.
The dye used in this example is prepared as follows
A solution of 18.5 parts of cyanuric chloride in 100 parts of acetone is poured into a stirred mixture of 300 parts of water and 300 parts of crushed ice, and 2 parts of 2N hydrochloric acid are added. A solution containing 36.3 parts of the salt is added to the suspension of cyanuric chloride thus obtained over 1 hour.
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disodium acid 1-. = imo - üphtol- '- isulfonic in 160 parts of water, which has been r- lc1li8 the gèrej, lE; l1t alkaline to bright yellow by addition of aqueous carbonate solution This sodium . The temperature of the mixture is maintained below 5 ° C. during and after the addition.
The reaction mixture is stirred until no more remains
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in the resulting solution of unconverted 1-n: ino-8-nz.phtol-J: 6-isulfonic acid. A dispersion of the diazo corapose obtained by diazotization of 16.5 minutes is added to this mixture at 0-5 ° C.
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parts of aniline-2-sulfonic acid at OOC-20C. 50 parts of sodium acetate crystals are then added to the mixture for 10 minutes, then the mixture is stirred at 0 C to 4 C for 20 hours and then made slightly alkaline with sunflower by adding sodium carbonate. sodium anhydrous. A sufficient quantity of sodium chloride is then added to obtain a solution containing 200 g of salt per liter of solution, the mixture is stirred for 30 minutes and then filtered.
The solid residue is washed with a 20% aqueous solution of sodium chloride, and dried at 20 C to 45 C. Ableau below describes the colored drawings obtained when -. 'The 3 examples above, but in using dizonium compounds, (or their stable salts), the mentioned amines, instead of those used in the examples.
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<tb>
Drawings <SEP> obtained <SEP> by <SEP> the <SEP> process <SEP> of
<tb>
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Wool lxdrlle 1 1 Example 2 Example 3
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<tb> 2: 4-dinitroaniline <SEP> Yellow <SEP> and <SEP> yellow <SEP> White, <SEP> blue <SEP> bril- <SEP> White, <SEP> red
<tb>
<tb> mat <SEP> lant, <SEP> and <SEP> fawn <SEP> shiny <SEP> and
<tb>
<tb> clear <SEP> mat <SEP> red <SEP> bluish
<tb>
<tb> mat
<tb>
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/ -amino-3-m = thoxy- Yellow and yellow White, brilliant blue- White, red
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<tb> azobenzene <SEP> greenish <SEP> slow <SEP> and <SEP> gray <SEP> bright <SEP> and
<tb>
<tb> bluish <SEP> red <SEP> bluish
<tb>
<tb> mat
<tb>
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2'-ehloro - / '- nitro- Yellow and fawn White;
, brilliant blue- White, red
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<tb> 2-amino-4-methoxy-5- <SEP> clear <SEP> matt <SEP> lant <SEP> and <SEP> green <SEP> bright <SEP> and
<tb>
<tb> methylazobenzene <SEP> mat <SEP> red <SEP> yellowâ-
<tb>
<tb> be <SEP> nat
<tb>
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2 '-ni tro-2-amino- Yellow and yellow White, bright blue - Blaira red 4': 5-dimethyl-3- matt brownish and worm gray - bright and ethoxy-azoben - d3ter ene matt bluish red 2 ': 6'-di.chloro-I'- Yellow and brown White, bright blue B1C'n ("nitro-4-amino-2: 5- yellowish red and olibril green: .ant and dfrmethoxy azobenzene ve mat bordoaur mat.
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EXAMPLE 4.-
A printing paste is prepared by mixing together 5 parts of urea, 60 parts of 5% aqueous solution of sodium alginate, 1 part of sodium bicarbonate, 31 parts of water and 3 parts of the product obtained by reaction of equimolecular proportions of cyanuric chloride and sodium 2-naphthylamine-6-sulfonate.
This paste to be printed on a plain weave mercerized cotton fabric is applied by board.
The printed fabric is dried, sprayed for 5 minutes, then rinsed in cold water and soaped for
5 minutes at the boil in a 0.2% aqueous soap solution.
The fabric is then rinsed in cold water and dried. The fabric is then soaked for 10 minutes in an aqueous solution.
2.5% zinc chloride of the diazonium compound obtained from
4'-nitro-4-amino-2: 5-dimethoxyazobenzene. Rinse thoroughly in cold water, the fabric soaked and then treat for
10 minutes, at the boil, in an aqueous solution containing 0, of a condensate of ethylene oxide and of an alkylphenol and 0.2% of sodium carbonate. A print is obtained on a white background colored in brown at the places where the paste to be printed has been applied.
EXAMPLE 5. -
100 parts of a plain weave viscose rayon staple fiber fabric are passed through a solution containing
4.9% of the condensation product of equimolecular proportions of aci. 1-amino-8-naphthol-3: 6-disulfonic acid and cyanuric chloride.
The fabric is squeezed between rollers so that its weight reaches 200 parts, and then it is dried. It is padded in a solution containing 1.0% sodium hydroxide in a saturated aqueous solution of ordinary salt at atmospheric temperature, then rinsed thoroughly in dilute sodium bicarbonate solution, then in water. . The rinsed tissue is stirred at 5 ° C. in a 3% aqueous solution of diazotized orthanilic acid for 20 minutes at pH.
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6-7. The tissue is removed, squeezed, and washed in water, then in boiling 0.2% aqueous soap solution, and finally in water, before drying.
The material is dyed a deep red solid in washing and light.
EXAMPLE 6.-
100 parts of plain weave bleached cotton fabric are impregnated with a 2% aqueous solution of the condensation product of equimolecular proportions of 2-methylamino-5-hydroxynaphthalene-7-sulfonic acid and cyanuric chloride and express it between rollers up to a weight of 200 parts. The fabric is dried and then passed at room temperature through a solution containing 1% sodium hydroxide and 35% sodium chloride. The fabric is squeezed, heated in steam at 100 C for 1 minute, then rinsed in water, boiled in an aqueous solution of soap at 2;, - ,,, rinsed with again in water and dried.
The tissue was stirred at 5 ° C for 20 minutes in a 2% aqueous solution of diazotized orthanilic acid. It is rinsed in water, washed in boiling 2% aqueous soap solution, rinsed again in water and dried.
The fabric thus treated is colored a deep orange, solid in washing and in the light.
EXAMPLE 7.-
100 parts of fabric of cut fibers of viscose rayon are padded in an aqueous solution at 50 ° C., containing 5% of the condensation product of equimolecular proportions of cyanuric chloride and of 2-amino-8-hydroxynaphthalene-6-sulfonate. sodium, and expressed between rollers to an approximate weight of 200 parts and dried at 40-50 C. The fabric was then padded in a solution containing 3.0% sodium hydroxide. and 20% common salt, at room temperature, is aged for 7 minutes and rinsed thoroughly in water.
The fabric is dried and then passed through an aqueous solution
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at 1% m at room temperature, of a stable diazonium salt of one of the bases described below, it is rinsed thoroughly in water, washed in a boiling aqueous solution of soap at 2, ., it is rinsed again in water and finally dried.
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The bases used, 1-aa.ninoa.nthraquinone, o-nitro aniline, / -amino-2 ': 5-di: .étlzylazobenzcne and 4-benzoylaitU.no-2: 5-diethoxyaniline, respectively give Gesrouges, orange, inarros and deep blues. Dyed fabrics have good wash and lightfastness.
CLAIMS. l.- Process for dyeing cellulosic textile materials, characterized in that it comprises, as a first operation, the application to these fabrics of an aqueous solution of a heterocyclic compound containing, in the heterocyclic ring,; a group of formula - N = C - halogen, this application being carried out in conjunction with a treatment by an aqueous solution. diluted with an acid scavenger, and treating the textile material as a subsequent operation with a vigorous diazonium compound.