BE563439A - - Google Patents

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BE563439A
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09BORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B62/00Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves
    • C09B62/02Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves with the reactive group directly attached to a heterocyclic ring
    • C09B62/04Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves with the reactive group directly attached to a heterocyclic ring to a triazine ring

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Coloring (AREA)

Description

       

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   La présente invention se rapporte à de nouveaux composés organi- ques. Plus particulièrement, elle concerne de nouveaux composés organi- ques solubles dans l'eau, contenant des noyaux triaziniques et convenant comme agents de modification de matières textiles, spécialement de matières textiles cellulosiques. 



   L'invention repose sur la constatation qu'il est possible d'ob- tenir de nouveaux composés organiques solubles dans l'eau en traitant par des sulfites des composés organiques contenant des noyaux halogénotriazi- niques et que les nouveaux composés organiques solubles dans l'eau peuvent servir à modifier les propriétés de matières textiles, le traitement des matières cellulosiques étant de préférence associé à un traitement par un agent fixateur d'acide. 



   La présente invention a pour objet de nouveaux composés organi- ques caractérisés en ce qu'ils contiennent au moins un noyau s-triazinique qui comporterattaché à au moins un atome de carbone du noyau triazinique, un groupe (S03X) où X représente un métal alcalin ou alcalino-terreux. 



   L'invention a aussi pour objet un procédé de préparation des nouveaux composés organiques dans lequel on fait réagir un sel de métal alcalin ou alcalino-terreux de l'acide sulfureux avec un composé organique contenant au moins un noyau s-triazinique qui comporte de l'halogène rat- taché à au moins un atome de carbone du noyau triazinique. 



   La réaction est de préférence effectuée en milieu aqueux, habi- tuellement à une température de 30 C ou à une température moins élevée. 



  A titre d'exemples de sels appropriés de l'acide sulfureux utilisables dans le procédé de l'invention, on citera le sulfite de sodium et le sulfite de potassium. 



   Quand le composé organique utilisé comme ingrédient de réaction contient plus d'un atome d'halogène rattaché à la triazine, il est possible, en faisant varier la proportion du sel d'acide sulfureux utilisée, de ne remplacer qu'une partie de cet halogène, et il est possible d'obtenir ainsi des produits comprenant plus d'un des nouveaux composés organiques. 



   Les nouveaux composés organiques obtenus par le procédé ci-dessus seront colorés ou incolores, suivant le composé organique utilisé comme matière première, 
Comme exemples de composés organiques qui peuvent servir de ma- tières premières dans le procédé ci-dessus, on mentionnera le chlorure cyanurique, le bromure cyanurique et des mono- et di-halogéno-s-triazines contenant des groupes alkyle,   cycloalyle,   aralkyle et/ou aryle rattachés à l'atome de carbone ou aux atomes de carbone restants du noyau triazinique, 
 EMI1.1 
 par exemple la 2-méthyl-4s6-dichloro-s-t'riazine et la 2-phényl-Lj.:6-dichloro- s-triazine. 



   On peut également utiliser comme matières premières dans le pro- cédé de préparation des nouveaux composés organiques, de mono- et di-halogé- no-s-triazines qui contiennent, rattaché à au moins un des atomes de car- 'bone du noyau triazinique, un radical organique rattaché par l'intermédiaire d'un atome d'azote, d'oxygène ou de soufre. Ces composés peuvent être ob- tenus, par exemple, en traitant un composé organique du type décrit dans le paragraphe précédent avec une amine, un alcool, un phénol ou un mercaptan. 



   On citera, comme exemples spécifiques de tels composés pouvant servir de matières de départ dans le procédé de fabrication des nouveaux composés organiques, les composés suivants : 
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 l'acide 2-(°6-diahloro-s-triaziny7a,mino)-naphtalènem6-sulfonique 

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 l'acide l-(4:6-dichloro-¯s-triazinylamsno)-8-hydroxynaphtalène3:6disul- fonique, l'acide 2-N-(416-dichloio-s-triazinyl)-K-méthylamino-8-hyàroxynaph- talène-6-sulfonique, l'acide 2-(4:6-dichloro-s-triazinylamino)-5-hyàroxy- naphtalène-7-sulfonique, l'acide 4-(4:6-dichloro-s-triazinylamino)- azobenzène-4-sulfonique, l'acide 7-(2-sulfophénylazo)-8-hydroxy-l- (4:6-dichloro-s-triazinylamino)-naphtalène-3:6mdisulfoniques l'acide 2-44:6-dichloro-¯s-triazinylamino)-2 méthylphénylazo naphtalè ne-4:8-disulfonique, l'acide 2-(4:

  6-dichloro-s-triazinylamino)-5-hydroxy-6- (2-sulfophénylazo)-naphtalène-7-sulfonique, l'acjde 2-K-(4t6-dichloro-s- triazinyl-amino)-Nnéthylamino-.-iydroxy-7-(4-m#th oxy-2-sulfophénylazo)- naphtalène-6-sulfonique, l'acide 1-amino-4-4-(46-dichlorom¯s-triaziny- lamino)-3-sulfoanilino -anthraquinone-2sulfonique l'acide 1-am.no-4-4  (: 6-c.zchloro-¯s-triaz.nylamino)-3-sulfoanilino ^ J anthraquinone-2:5-disulronlque, l'acide 4-(4@6-àichloro-s-triazinµ1- amino)--2 -n.trodiphénylamine-3:4 -disulfonique et le 4-(4%6-àichloro-s- triaz3nylam.no)-2'-nitrodiphénylamine-4'sulfoned.méthylamide. 



   Le milieu de réaction est de préférence neutralisé à un pH com- pris entre 6 et 8 avant d'isoler le produit. 



   Les nouveaux composés organiques peuvent être isolés du milieu de réaction neutralisé sous la forme du sel sodique ou potassique en ajou- tant au milieu du chlorure de sodium ou de potassium, en filtrant la ma- tière précipitée et en la séchant. 



   Les nouveaux composés organiques sont stables à la température atmosphérique dans des conditions neutres anhydres. 



   Chauffés avec des acides aqueux, les nouveaux composés organiques dégagent de l'anhydride sulfureux; traités par des alcalis aqueux, le grou- pe   (S03X)   est facilement remplacé par le groupe hydroxyle. 



   On a découvert, avec surprise, que si le traitement alcalin est effectué en présence d'une matière cellulosique, il est possible de fjxer fermement sur celle-ci davantage du composé organique nouveau qu'en l'ab- sence du traitement alcalin, et ce procédé d'application des nouveaux com- posés organiques aux matières cellulosiques constitue une autre particu- larité de la présente invention.' 
Ainsi, les nouveaux composés organiques colorés sont d'intéressants colorants pour des matières textiles, spécialement pour les matières cel- lulosiques quand ils sont   appliqués   comme décrit ci-dessus;, et pour d'au- tres matières textiles par les procédés de teinture et d'impression clas- siques de ces matières.

   Les composés incolores peuvent servir, suivant les autres substituants sur le noyau triazinique, pour diverses applica- tions, par exemple comme intermédiaires de colorants, mordants pour colo- rants basiques (par inclusion de groupes acide sulfonique) et comme agents de blanchiment optique, par exemple en faisant réagir un acide bis-(anilino- chlorotriazinylamino) -stilbène disulfonique,   Les   composés qui contiennent au moins deux groupes   (SOX)   rattachés au noyau triazinique peuvent égale- ment servir pour fixer à la cellulose des produits qui y sont chimiquement apparentés, par exemple, des amidons, par exemple dans le but d'obtenir une matière empesée, et traiter des matières textiles, teintes ou impri- mées à l'aide de colorants contenant des groupes amino ou amino mono-substi- tués,

   pour améliorer la'solidité au lavage de la matière textile colorée. 



   On a établi que le traitement de la   mati@@@  textile cellulosique par l'agent fixateur d'acide peut être effectué   avanie   pendant   ou   après le traitement par le nouveau composé organique, 
Des agents fixateurs d'acide appropriés pour le procédé d'appli- cation des nouveaux composés organiques sont, par exemple, les hydroxydes 

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 de sodium et de potassium, les carbonates de potassium et de sodium, les bicarbonates de potassium et de sodium et le phosphate trisodique. 



   L'application des nouveaux composés organiques uniformément à la matière textile peut être effectuée en utilisant des solutions aqueuses, et une application localisée des nouveaux composés organiques peut être réalisée par une impression au moyen d'un pâte à imprimer contenant le com- posé. 



   Quand l'agent fixateur d'acide est appliqué en même temps que le nouveau composé organique, il est avantageux de le dissoudre dans la solution ou dans la pâte à imprimer contenant le nouveau composé organique. 



   La solution du nouveau composé organique, qu'un agent fixateur d'acide soit présent ou non, peut contenir les adjuvants courants ajou- tés aux bains aqueux d'application de colorants et d'auxiliaires textiles, par exemple le chlorure de sodium, le sulfate de sodium, l'alginate de sodium, l'urée et des éthers alkyliques hydrosolubles de la cellulose. 



     . La   pâte à imprimer, qu'elle contienne ou non un agent fixateur d'acide, peut comprendre les adjuvants communément utilisés, par exemple, l'urée, et des épaississants, par exemple la   méthylcellulose,   l'amidon et la   gomn'e   de caroubier, mais il est préférable d'utiliser, comme épais- sissant, un alginate par exemple l'alginate de sodium. 



     Inapplication   simultanée des nouveaux composés organiques et d'un agent fixateur d'acide aux matières textiles est de préférence effectuée à la température atmosphérique. 



   Les nouveaux composés organiques appliqués à la matière textile à partir d'une pâte à imprimer contenant un agent fixateur d'acide ou par foulardage dans une solution aqueuse contenant un agent fixateur d'acide peuvent être fixés d'habitude en séchant simplement la matière textile, par exemple dans une chambre chauffée à des températures de 40 à 70 C, ou en faisant passer la matière textile imprimée sur une série de rouleaux chauffés à la vapeur. Dans certains cas, toutefois, on arrive à un fixage meilleur en vaporisant la matière textile imprimée pendant un bref laps de temps,par exemple 10 minutes ou moins. 



   Quand l'agent fixateur d'acide est appliqué en une opération sé- parée, avant ou après le traitement par le nouveau composé organique, il l'est, de préférence, en traitant la matière textile par une solution aqueuse de l'agent fixateur d'acide, par exemple par foulardage. Les solu- tions aqueuses des agents fixateurs d'acide utilisées peuvent contenir également des adjuvants communément ajoutés aux bains aqueux d'application de colorants et d'auxiliaires textiles du type mentionné plus haut. 



   La solution de l'agent fixateur d'acide, de même que la solution contenant le nouveau composé organique, peuvent être appliquées à des tem- pératures très variées, avantageusement à une température comprise entre la température ordinaire et le point d'ébullition des solutions. 



  Il est préférable d'effectuer les deux traitements à la température atmos- phérique. La matière textile peut, si on le désire, être séchée entre les deux traitements et après l'application de la solution du nouveau composé organique ou après l'application de l'agent fixateur d'acide, quelle que soit la dernière opération, la matière textile peut être chauffée, par exemple, par vaporisage, en la faisant passer dans une chambre chauffée ou dans un bain de métal en fusion ou en la faisant passer sur des cylin- dres de séchage chauffés. 



   La solidité au lavage ou aux traitements ultérieurs par voie humide des modifications des propriétés des matières textiles opérées par le pro- 

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 cédé de la présente invention est en général améliorée par un traitement de lavage, par exemple dans une solution aqueuse chaude de savon et de carbonate de sodium, suivie d'un rinçage dans de l'eau chaude avant sécha- ge. 



   L'invention est illustrée, sans être limitée, par les exemples suivants dans lesquels les parties et pourcentages sont exprimés en poids g 
EXEMPLE 1.- 
On ajoute une suspension du sel sodique de l'acide 4-(6:6-dichloro-   s-triazinylamino)-azobenzène-4'-sulfonique   dans 1550 parties d'eau et 
120 parties d'acétone, (obtenue en faisant réagir 297 parties d'acide   4-aminoazobenzène-4'-sulfonique,   4,2 parties de carbonate de sodium et 
20 parties de chlorure cyanurique dans une solution aqueuse d'acétone) à une solution de 27 parties de sulfite de sodium dans 170 parties d'eau, à la température ordinaire. On chauffe la solution à 30 C et après 1 heure à cette température, on la refroidit à 20 C et on l'agite jusqu'au lende- main.

   On filtre la solution pour en séparer la matière insoluble et on ajoute 20 livres (9,1 kg) de chlorure de sodium pour 10 gallons   (45,5   li- tres) de solution. On filtre le mélange et on sèche sous vide à 40 C le résidu restant sur le filtre, Le produit obtenu se présente sous la forme d'un solide jaune librement soluble dans l'eau. Il ne contient pas de chlore rattaché organiquement. Quand on le fait bouillir avec de l'acide dilué, il libère de l'anhydride sulfureux en quantités équivalentes à 
1,9 molécule par groupe azo présent. 



     EXEMPLE   2,- 
On ajoute une solution du sel disodique de l'acide l-amino-4-/4- (4:6-dichloro-s-triazinylamino)-3-sulfoanilino]-anthraquinone-2-sulfonique dans 850 parties d'eau et 40 parties dtacétone (obtenue en faisant réagir 
20 parties du sel disodique de l'acide l-amino-4-(4-amino-3-sulfcanilino)- anthraquinone-2-sulfonique et 6,9 parties de chlorure cyanurique) à une solution de 9,5 parties de sulfite de sodium dans 60 parties d'eau. 



   On agite le mélange à 15 C pendant 2 heures. On ajoute 300 parties de chlorure de sodium, on filtre la suspension ainsi obtenue et on sèche sous vide à 40 C le résidu restant sur le filtre. L'analyse indique la pré- sence de 0,1 atome de chlore rattaché organiquement et de 3965 atomes de soufre pour 6 atomes d'azote présents. 



    EXEMPLE   3.- 
On reprend le procédé décrit dans l'exemple 2 en utilisant une solution de 5,7 parties de sulfite de sodium. On obtient un produit conte- nant 2,9 atomes de soufre et 0,9 atome de chlore rattaché organiquement pour 6 atomes d'azote présents. 



  EXEMPLE 4.- 
Un solution du sel disodique de l'acide l-amino-4-/ 40(4:6-dichlo- ro-s-triazinylamino)-3-sulfoanilino/-anthraquinone-2-sulfonique, comme dans l'exemple 2, est agitée avec une solution de 9,5 parties de sulfite de sodium dans 60 parties d'eau à 70 C pendant 2   heures,   puis à 20 C pendant 16 heures. On ajoute de l'acétate de   potassiez   à raison de Il,5 livres (5,2 kg) pour 10 gallons   (45,5   litres) de solution:, et on sépare par fil- tration le précipité qui se forme et on le sèche sous vide à 50 C. 



   L'analyse montre que le produit aisi   obtenu   contient 3 atomes de soufre pour 6 atomes d'azote et pas de chlore. Il corraspond à un composé dont les deux atomes de chlore de la matière première ont été remplacés par le groupe   (S03K)   et 1 groupe hydroxyle. 

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   l#IV1PLE k On ajoute 5,5 parties du sel disodique de l'acide °-(°s6-dichloro- s-triazinylai-pino)-21-nitrodi,Dhénylamine-3:41-disulfonique à une solution de 2,38 parties de sulfite de sodium dans 19 parties d'eau à 15 C. On agite le mélange pendant 45 minutes. On ajoute 20 parties de chlorure de sodium et on sépare par filtration le précipité obtenu et on le sèche sous vide à 40 C. Le produit contient 3,95 atomes de soufre pour 6 atomes d'azo- te et il correspond, en substance, à un produit dont les deux atomes de chlore de la molécule réagissante ont été remplacés par des groupes (SO3 Na). 



    EXEMPLE   6.- 
On reprend le procédé décrit dans l'exemple 5 à une température de 35 C.   L'analyse   du produit indique la présence de 1 groupe   (S03Na)   et de 1 groupe hydroxy sur le noyau triazinique. 



    EXEMPLE   7.- 
On dissout 16,5 parties du sel trisodique de l'acide 7-(2-sulfo- 
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 phênylazo)-1-(4t6-dichloro-s-triazinylamino)-8-naphtol-3:6-disulfonique dans 280 parties d'eau et 20 parties d'acétone et on ajoute la solution à une solution de 5,5 parties de sulfite do sodium dans 35 parties d'eau à 5 C. On agite la solution pendant 2 heures à une température comprise entre 5 et 10 C On ajoute 30 parties de chlorure de potassium et on sé- pare par filtration le précipité qui se forme et on le sèche sous vide à 40 C. La poudre rouge ainsi obtenue contient 0,1 atome de chlore rattaché organiquement et 4,8 atomes de soufre par groupe azo. 
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  E 111L1u1C ' 8.- On dissout 12,5 parties du sel disodique de l'acide 2-L"4- (4s6-diohloro-s-triazinylamino)-2-méthylphénylazo ¯/-naphtalène-4t8-dîsul- fonique dans.700 parties d'eau et on ajoute la solution à une solution de 5,5 parties de sulfite de sodium dans 35 parties d'eau à 15 C. On chauffe le mélange à 30 C et on l'agite pendant 1 1/2 heure, on le refroidit à la température ordinaire et on l'agite ensuite jusqu'au lendemain. On a- joute 142 parties de chlorure de sodium et on sépare par filtration le précipité obtenu et on le sèche sous vide à 40 C. La poudre jaune obtenue contient 3,68 atomes de soufre par groupe azo et pas de chlore rattaché organiquement. 



    EXEMPLE 9.-    
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 On ajoute 19,7 parties du sel sodique de l'acide 2-(4-6-dichloro-s-triazi- nylamino)-naphtalène-6-sulfonique à une solution de 16 parties de sulfite de sodium dans 100 parties d'eau à 15 C. On agite la solution pendant 15 minutes à 15 C. On la refroidit ensuite à 10 C et on ajoute 38 parties de chlorure de sodium. Le précipité formé est séparé par filtration et séché sous vide à 15 C. La poudre obtenue contient environ 2,8 atomes de soufre pour 4 atomes d'azote. 



  EXEMPLE 10.- 
On ajoute une solution du sel sodique de l'acide   (4:6-dichloro-   
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 s-triazinylamino)-'benzène-3-sulfonique dans 1800 parties d'eau et 210 parties d'acétone (obtenue en faisant réagir 35 parties d'acide métanilique9 10 parties de carbonate de sodium et 37 parties de chlorure cyanurique dans une solution aqueuse d'acétone) à une solution de 53 parties de sul- fite de sodium dans 340 parties d'eau à une température comprise entre 5 
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 et 10 C. On agite la solution à 1000 pendant 30 minutes, puis on ajoute 66 parties de chlorure de sodium, on filtre la suspension ainsi obtenue 

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 et on sèche sous vide à 40 C le résidu restant sur le filtre.

   Après deux 
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 recristallisations, le produit obtenu contient 197% de carbone, 294% d'hydrogène, 10,2% d'azote, 17,2% de soufre, et 12,8% de sodium. Le composé répondant à la formule CH ON,S3Na3o °H20 contient 19,65% der carbone,   2,36%   d'hydrogène,.   10,2%     d'azote,     17,4%   de soufre et 12,5% de sodium. 



  EXEMPLE 11.- 
On ajoute une solution du sel trisodique de l'acide l-amino-4- 
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 .-(q.;6-dichloro-s-triazinylamino)-3-sulfoanilino 'ma.nthraqu.none.2s5 disulfonique dans 950 parties d'eau et 45 parties d'acétone (obtenue en 
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 faisant réagir 23,8 parties du sel trisodique de l'acide 1-anino-4-(4- amino-3-sulfoanilino) anthraquinone-2a5-disuifonique, 6,9 parties de chlo- rure cyanurique et 2 parties de carbonate de sodium), à une solution de 9,5 parties de sulfite de sodium dans 60 parties d'eau à une température comprise entre 5 et 10 C. On agite le mélange pendant 2 heures à 10 Ce On ajoute 90 parties de chlorure de potassium, on filtre la suspension et on sèche sous vide à 40 C, le résidu restant sur le filtre. L'analyse in- dique que le composé contient 4,9 atomes de soufre pour 6 atomes d'azote présents et pas de chlore rattaché organiquement. 



    EXEMPLE 12.-   
On ajoute en 10 minutes une solution de 16 parties de sulfite de sodium dans 100 parties d'eau à une solution de 15,4 parties de   2-nitro-   
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 4'-(4:6-diahloro-s-triazinylamino)-diphénylamine-4-sulfonediméthyiamide dans 320 parties de tétrahydrofurane à la température ordinaire. On chauffe le mélange à 30 C et on l'agite à cette température pendant 3 heures. 



  On ajoute 137 parties de chlorure de sodium et on sépare par filtration le précipité obtenu et on l'agite avec 650 parties d'eau à 40 C. On filtre la solution obtenue et on ajoute au filtrat 80 parties de chlorure de sodium. On filtre la suspension ainsi obtenue et on sèche sous vide à 40 C le résidu restant sur le filtre. L'analyse indique l'absence de chlore rattaché organiquement et la présence de 2,9 atomes de soufre pour 7 ato- mes d'azote présents. 



    EXEMPLE   13.- 
A une solution de 19 parties de sulfite de sodium dans 120 parties d'eau à une température inférieure à 5 C, on ajoute une solution du sel 
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 disodique de l'acide 2-N-(°:6-i.chloro-satriaziny.amino,Nê thylam.no- 8-hydxoxy--(-mêtroxy-2-sulfophényJazo) -naphtalène-6-saîfonique, dans 2460 parties d'eau et 60 parties d'aCeL'ne, -(obtenue en faisant réagir dans de l'acétone aqueuse 4 parties de carbonate de   sodium;,   14 parties de chlo- 
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 rure cyanurique et 38,4 parties du sel disodique du composé monoazoique obtenu en copulant le 4-amino-3-sulfoanisole diazôté avec l'acide 2-mé-   thylamino-8-hydroxynaphtalène-6-sulfonique   dans des conditions alcalines). 



  On agite le mélange pendant 16 heures, en laissant sa température s'élever à 20 C. On filtre le mélange et on ajoute au filtrat 250 parties de chloru- re de sodium. On filtre la suspension obtenue et on sèche sous vide à 40 C le résidu restant sur le filtre. L'analyse indique la présence de 0,05 atome de chlore rattaché organiquement et de 3,95 atomes de soufre par groupe azo présent. 



  EXEMPLE 14.- 
On ajoute à une solution de 26 parties de sulfite de sodium dans 
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 160 parties d'eau,à une température compi ise entre 5 et lac, une solution du sel disodique de l'acide 2-(°:6-dichlorostr.az.r ¯;-.anWno)-5 hydroxy6- (2-oulfophény2=o)-naphtalène-7-sulfonique dans 1100 parties d'eau et 110 parties d'acétone (obtenue en faisant réagir dans de l'acétone aqueuse 

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 5,3 parties de carbonate de sodium, 18,5 parties de chlorure cyanurique et 46,7 parties du sel disodique de l'acide   2-amino-5-hydroxy-6-(2-sulfophé-   nylazo)-naphtalène-7-sulfonique). On agite le mélange pendant 2 heures à 10 C et pendant 2 1/2 heures à une température comprise entre 10 et 18 C, on le filtre et on ajoute 150 parties de chlorure de sodium au filtrat. 



  On filtre la suspension ainsi obtenue et on sèche sous vide à 40 C le résidu restant sur le filtre. L'analyse indique la présence de   0,1 atome   de chlore rattaché organiquement et de 3,9 atomes de soufre par groupe azo présent dans la molécule. 



    EXEMPLE   15.- 
On ajoute à une solution de 51 parties de sulfite de sodium dans 320 parties d'eau à 10 C, une solution du sel disodique de l'acide 1-(4:6- dichloro-s-triazinylamino)-8-hydroxynaphtalène-3:6-disulfonique dans 1600 parties d'eau et 200 parties d'acétone (obtenue en faisant réagir 73 par- ties du sel disodique de l'acide l-amino-8-naphtol-3:6-disulfonique, 12 parties de carbonate de sodium et 37 parties de chlorure cyanurique dans de l'acétone aqueuse). On agite le mélange pendant 16 heures, en laissant sa température s'élever à 15 C, on filtre le mélange et on ajoute au filtrat 500 parties de chlorure de potassium. On filtre la suspension ainsi obtenue et on sèche sous vide à 40 C le résidu restant sur le filtre. 



  L'analyse indique la présence de 4 atomes de soufre dans la molécule. 



  EXEMPLE 16.- 
On dissout 50 parties du sel sodique de l'acide   cuprico-phtalocy-   anine-tétra-4-sulfonique dans 475 parties d'acide chloro-sulfonique à 20 C, on agite la solution, on la chauffe à   115 C   et on la maintient pen- dant 4 heures à une température comprise entre   115   et 120 C. On refroidit la solution obtenue et on la plonge avec précaution dans de l'eau glacée en maintenant la température au-dessous de 2 Ce par addition de glace. 



  On sépare par'filtration le sulfonechlorure précipité à une température inférieure à 5 C, on l'essore soigneusement et on met en suspension le résidu restant sur le filtre dans 1000 parties d'eau glacée et on le neu- tralise au tournesol par addition de bicarbonate de sodium. On ajoute 3396 parties de bicarbonate de sodium, puis une solution préparée en dissolvant   28s5   parties d'acide méta-phénylène-diamine sulfonique et 1596 parties de bicarbonate de sodium dans'200 parties   d'eau.   



  On agite le mélange pendant 16 heures en laissant sa température s'élever à 20 C, puis on ajoute de l'acide chlorhydrique d'une densité de 1,18 jusqu'au moment où le mélange devient fortement acide. 



   On recueille par filtration le produit qui se sépare, on le lave avec de l'acide chlorhydrique aqueux à 20% et on le sèche à 100 C. 



   On met en suspension 44,2 parties du produit ainsi obtenu dans 1500 parties d'eau et on règle le pH du mélange à 6,8 par l'addition d'une solution aqueuse de carbonate de sodium à 1%. On refroidit ce mélange à une température inférieure à 10 C et on l'ajoute à une suspension obtenue en dissolvant 14,8 parties de chlorure cyanurique dans 100 parties d'acé- tone et en versant la solution dans 400 parties d'eau à 10 C. 



   On agite le mélange pendant 45 minutes en ajoutant du carbonate de sodium à intervalles fréquents pour maintenir neutre le mélange de réac- tion. On ajoute ensuite 200 parties de chlorure de sodium et on recueille par filtration le produit qui se sépare et on le lave avec une saumure à   5%.   



   On met en suspension ce produit dans 2.400 parties d'eau et on ajoute une solution de 19 parties de sulfite de sodium dans 50 parties 

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 d'eau. On agite le mélange à 20 C pendant 5 heures. On ajoute 750 parties de chlorure de sodium et on recueille par filtration le produit qui se sépare, on le lave avec une saumure saturée et on le sèche à la température atmosphérique. 



  EXEMPLE 17.- 
On ajoute, en 10 minutes, 18,5 parties de chlorure cyanurique à une solution de 38 parties de sulfite de sodium dans 200 parties d'eau à une température comprise entre 15 et 20 C et on agite le mélange pen- dant 1 heure. On ajoute ensuite 110 parties de sel et on recueille par filtration le précipité qui se formeon le lave avec une saumure saturée et on le sèche. 



   Le produit ainsi obtenu est une matière solide blanches facilement soluble dans l'eau. Il ne contient pas de chlore rattaché organiquement mais l'analyse indique la présence d'un atome de soufre par atome d'azote. 



    EXEMPLE 18.-   
On dissout 28 parties de chlorure cyanurique dans 150 parties de tétrahydrofurane et on ajoute, en 20 minutes, à une température comprise entre 0 et 50 C, une solution de 39 parties de sulfite de sodium dans 250 parties   d'eau.   On ajoute ensuite une solution neutre contenant 29 parties du sel sodique de l'acide métanilique dans 220 parties   d'eau   et on agite le mélange pendant 1 heure au cours de laquelle on le porte lentement à 15 C. On ajoute alors 50 parties de sel et on sépare par filtration le précipité formé et on recristallise ce dernier dans   l'eau.   Le produit ob- tenu est identique à celui obtenu dans l'exemple 10. 



  EXEMPLE 19.- . 



   On ajoute à 150 parties d'une solution aqueuse à 32% de bisulfure de sodium à 10 C, une solution du sel sodique de l'acide (4:6-dichloro-   s-triazinylamino)benzène-3-sufonique   dans 1500 parties d'eau et 270 parties d'acétone, obtenue par la réaction de 35 parties d'acide   métanilique,   37 parties de chlorure cyanurique et 21,2 parties de carbonate de sodium dans de l'acétone aqueuse. On chauffe la solution à 35 C pendant 1 heure. 



  On ajoute 200 parties de sel et on sépare par filtration le précipité formé et on le sèche" 
On recristallise deux fois le produit dans l'eau et on constate qu'il contient   25,5%   de carbone,3,2% d'hydrogène,   12,8%   d'azote,   21,7%   de soufre, et 10,65% de sodium. L'acide d'nydrogen, 12,8% d'azote, 21, nzène sulfonique   tétrahydraté,   C9H6O3N4S3Na24H2O contient théoriquement 25,0% de carbone, 3,2% d'hydrogène,   12,9%   d'azote, 22,2% de soufre et   10,7%   de sodium, 
On dissout 30 parties du composé ci-dessus dans 225 parties d'une solution aqueuse normale de soude caustique et on refroidit la solution à une température comprise entre 0 et 5 C.

   On ajoute en 2 heures 450 parties d'une solution aqueuse à 14% d'hypochlorite de sodium et on agite le mélange pendant 30 minutes. On sépare par filtration le précipité formé, on le lave pour le débarrasser d'alcali avec une saumure à 30% et on le sèche à   4000/   On obtient un solide cristallin blanc, qui   recristallisé   deux fois dans l'eau, contient 20,8% de carbone, 3,2% d'hydrogène,   10,5%   d'azote,   12,2%   de soufre et 13,9% de sodium. Le sel trisodique de l'acide   4-sulfo-6-hydroxy-s-triazinylamino-benzène sulfonique, C9H5O7N4S2Na3.6H2O, contient théoriquement 20,6% de carbone, 3,3% d'hydrogène, 10,7% d'azote,     12,3%   de soufre et   13,2%   de sodium. 



   Si on traite le composé obtenu dans l'exemple 10 par de l'hypochlo- 

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 rite de sodium et de la soude caustique comme décrit'ci-dessus, ou par une solution de soude caustique seul à o C, le produit qu'on obtient est iden- tique à celui décrit dans le paragraphe précédent. 



    EXEMPLE   200- 
 EMI9.1 
 On dissout 36 parties du sel trisodique de l'acide ?-(2'-sulio- phénylazo )ml-(°" : 6' -dichloro-s-:riazinylamino )-8-naphtol.3 s 6-disulf onique dans 2.000 parties d'eau et on refroidit la solution à 10 C. On ajoute en 30 minutes à cette solution, une solution de 14 parties de sulfite de sodium dans 80 parties d'eau, une solution aqueuse de carbonate de sodium à 10% étant ajoutée simultanément pour maintenir le pH de la solution dans les limites de 6,5 et 7. On agite le mélange pendant 1 heure et on ajouté ensuite en 30 minutes 1,74 partie d'aniline, une solution de carbonate de sodium à 5% étant ajoutée simultanément pour maintenir le pH entre 6,5 et 7. On agite le mélange pendant 2 heures à une température comprise entre 10 et 20 C et on le filtre ensuite.

   On ajoute ensuite du chlorure de so- dium au filtrat, à raison de 1 partie de chlorure de sodium pour 10 parties de filtrat. Le produit qui précipite est séparé par filtration, lavé avec une saumure à   15%   et séché à 40 C. 



   L'analyse n'indique pas la présence de chlore rattaché organique- ment et le produit libère de l'anhydride sulfureux   quand   on le fait bouil- lir avec de l'acide dilué en une quantité équivalente à 081 molécule par groupe azo présent. 



  EXEMPLE 21,- 
On reprend le procédé de l'exemple 13, mais en   utilisant   une solu- tion de 12,6 parties de sulfite de sodium et en isolant le produit après 3 heures d'agitation. Le produit obtenu contient 1,3 atome de chlore rat- taché organiquement et 0,6 atome de soufre par groupe azo présent. 



    EXEMPLE   22.- 
 EMI9.2 
 On dissout 1597 parties d'acide 1a,tnino- °'(2"m°"-diohloxo-s- triazinyl)aminoanilino¯/anthraquinone-2s5s3''"trisulfonique dans 450 par- ties d'eau à 10 C et on règle le pH de la solution à une valeur comprise entre 6,5 et 7. On neutralise la solution aqueuse contenant 4,2 parties de bisulfite de sodium à l'aide d'une solution de carbonate de sodium, de 
 EMI9.3 
 façon à obtenir un pis de 6,5. On ajoute cette solution, uioontient un mélange de bisulfite de sodium et de sulfite de sodium, à la solution du composé   anthraquinonique,   et, simultanément, une solution de carbonate de sodium pour maintenir le pH du mélange entre 6,5 et 7. On agite ensuite la solution pendant 30 minutes et on ajoute du chlorure de potassium, à raison de 1 partie pour 10 parties de solution.

   On sépare par filtration la matière solide précipitée, on la lave avec une solution aqueuse à 10% de chlorure de potassium et on la sèche à 40 C. 



   Le produit ainsi obtenu ne contient pas de chlore rattaché organi- quement. Il contient 1,8 molécule de soufre pour 6 atomes d'azote présents. 



    EXEMPLE   23.- 
On foularde 100 parties d'un tissu de coton à armure toile dans une solution aqueuse contenant, pour 100 parties de solution, 1partie du colorant de ltexemple 4, 20 parties de sel de Glauber et 0,2 partie d'une huile fortement sulfonée et on l'exprime entre rouleaux jusqu'au moment où son poids atteint 200 parties. On sèche ensuite le tissu à l'air à 70 C. 



  On fait ensuite passer le tissu dans une solution aqueuse contenant, pour 100 parties, 1.partie de soude caustique et 30 parties de sel de cuisine et on l'exprime entre rouleaux jusqu'au moment où son poids atteint 200 par- ties. On vaporise ensuite le tissu pendant 1 minute sous la pression atmos- 

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 phérique et on le lave ensuite, successivement avec de l'eau -froide et de l'eau chaude, une solution aqueuse bouillante à 0,3% d'un détergent, on le rince dans l'eau et on le sèche. 



   Le tissu est teint en bleu extrêmement solide au lavage. 



  EXEMPLE   24.-   
On teint 100 parties de tissu de coton   'blanchi   par le procédé de l'exemple   23,   en remplaçant le colorant utilisé pour former la solution de foulardage de cet exemple par 2 parties du   colorant   de l'exemple 2. Le tissu est teint en bleu extrêmement solide au lavage. 



  EXEMPLE 25.- 
On teint 100 parties d'un tissu lourd de fibranne par le procédé de l'exemple 23, en omettant le vaporisage et en utilisant 2 parties du colorant de l'exemple 2 dans la solution de foulardage au lieu du colorant de l'exemple 4, les autres additions restant inchangées. 



   Le tissu est teint en bleu vif très solide au lavage. 



  EXEMPLE 26,- 
On teint par le procédé de l'exemple 23, 100 parties d'un tissu de coton à armure toile,en remplaçant le colorant utilisé dans cet exem- ple pour former la solution de foulardage par 2 parties du colorant de l'exemple 3.. 



   Le tissu est teint en bleu vif, extrêmement solide au lavage. 



  EXEMPLE 27.- 
On teint 100 parties d'un tissu de coton à armure toile blanchi par le procédé de l'exemple 23, en remplaçant le colorant utilisé pour former la solution de foulardage de cet exemple, par 1 partie du colorant de. l'exemple 5. 



   Le tissu est teint en jaune mat très solide au lavage. 



    EXEMPLE   28.- 
On teint par le procédé décrit dans l'exemple 23, 100 parties d'un tissu de coton à armure toile blanchi, en remplaçant le colorant utilisé pour former la solution de foulardage de cet exemple par 2 parties du colorant de l'exemple 1. Le tissu est teint en jaune d'une excellente solidité au lavage. 



    EXEMPLE 29.-   
On teint 100 parties d'un tissu de coton à armure toile blanchi par le procédé de l'exemple   23,   en remplaçant le colorant utilisé pour for- mer la solution de foulardage de cet exemple par 2 parties du colorant de l'exemple 13. 



   Le tissu est teint en rouge vif, d'une excellente solidité au lavage. 



    EXEMPLE   30,- 
On teint 100 parties d'un tissu de coton à armure toile blanchi par le procédé de l'exemple 23, en remplaçant le colorant utilisé pour former la solution de foulardage de cet exemple par une partie du colo- rant de l'exemple 12. 



   Le tissu est ainsi teint en jaune mat solide au lavage. 

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    EXEMPLE   31.- 
On teint 100 parties d'un tissu de coton à armure toile blanchi par le procédé de l'exemple 23, en remplaçant le colorant utilisé pour former la solution de foulardage de cet exemple par 1 partie du colorant de l'exemple   16.   



   Le tissu est teint en bleu vif, d'une excellente solidité au la- vage et à la lumière. 



  EXEMPLE 32.- 
On foularde 100 parties d'un tissu de coton à armure toile blanchi dans une solution contenant, pour 100 parties, 2 parties du colorant de l'exemple 14, 10 parties de bicarbonate de sodium, 10 parties de sel de Glauber et 0,2 partie d'un produit de condensation d'un alkylphénol-oxyde d'éthylène et on l'exprime entre rouleaux jusqu'au moment où son poids at- teint 200 parties. On sèche ensuite le tissu dans un séchoir à fumées chau- des à   110 or, ,et   on le lave ensuite comme décrit dans l'exemple 23. 



   Le tissu est teint en orangé riche, d'une excellente solidité au lavage et à la lumière. 



    EXEMPLE   33.- 
On teint plusieurs passes de 100 parties d'un tissu de coton à armure toile blanchi par le procédé de l'exemple 32, en utilisant les colorants suivants au lieu du colorant de l'exemple   14   (a) colorant de l'exemple 1 (2 parties pour 100 parties de li- queur de foulardage) (b) colorant de l'exemple 2 (2 parties pour 100 parties de li- queur de foulardage) (c) colorant de l'exemple 3 (2 parties pour 100 parties de li- queur de foulardage) (d) colorant de l'exemple 4 (2 parties pour 100 parties de liqueur de foulardage) (e) colorant de l'exemple 13 (2 parties pour 100 parties de li- queur de foulardage) 
Les échantillons sont teints respectivement en (a) jaune, (b) bleu, (c) bleu, (d) bleu, et (e) rouge et sont dans chaque cas très solides au lavage. 



  EXEMPLE 34.- 
On traite pendant 2 heures à 20 C, 100 parties de fil de coton dans 3.000 parties d'une solution aqueuse contenant 2 parties du colorant de l'exemple 2, 90 parties de sel de cuisine et 5 parties de carbonate de sodium. On rince ensuite le fil à l'eau, et le fait bouillir dans une so- lution diluée de savon, on le rince de nouveau dans l'eau et on le sèche enfin. 



   Le fil est teint en bleu solide au lavage. 



  EXEMPLE 35.- 
On teint 100 parties d'un fil de rayonne de viscose filée par le procédé de l'exemple   34,   en remplaçant le colorant utilisé dans cet exemple par 2 parties du colorant de l'exemple 1. 



   Le fil est teint en jaune d'une excellente solidité au lavage. 
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  'E' .EMPT.E .-'35,¯ On foularde 100 parties d'un tissu de coton à armure toile blanchi 

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 dans une solution contenant pour 100 parties du colorant de l'exemple 2, 20 parties de sel de Glauber et 0,2 partie d'une huile fortement sulfonée, on l'exprime entre rouleaux et on le sèche à 70 C dans un séchoir à fumées chaudes. Le tissu est ensuite lavé comme décrit dans l'exemple   23,   et sé- ché. 



   Le tissu est teint en bleu très solide au lavage. 



    EXEMPLE   37.- 
On foularde et on sèche comme dans l'exemple 36, 100 parties d'un tissu de coton à armure toile blanchi, en remplaçant le colorant utilisé dans cet exemple par un poids égal du colorant de l'exemple 14. On fait ensuite passer le tissu dans une solution contenant, pour 100 parties, 1 partie de phosphate monosodique et 20 parties de sel de cuisine. On exprime le tissu entre rouleaux jusqu'au moment où son poids atteint 200 parties et on le vaporise pendant 1 minute. 



   On lave ensuite le tissu et on le sèche comme décrit dans l'exem- ple 23. 



   Le tissu est teint en orangé solide au lavage et à la lumière. 



  EXEMPLE 38.- 
On teint par le procédé décrit dans l'exemple 32, 100 parties de tissu de coton à armure toile 'blanchi, en remplaçant le colorant utilisé dans cet exemple apr 1 partie du colorant de l'exemple 16. 



   Le tissu est teint en bleu vif d'une excellente solidité au la- vage et à la lumière. 



  EXEMPLE 39.- 
On prépare une pâte à imprimer de la composition suivante 
Colorant de l'exemple 1 3 parties 
Urée 5 parties 
Eau 51 parties 
Alginate de sodium (solution aqueuse à 5%) 40 parties 
Bicarbonate de sodium 1 partie 
100 parties 
On applique la pâte à imprimer sur un tissu de coton à l'aide d'une machine à imprimer au rouleau. On sèche le tissu et on le vaporise sous la pression atmosphérique pendant 5 minutes. On lave ensuite l'impression dans l'eau froide, on la fait bouillir dans une solution diluée de savon pendant 5 minutes, on la rince et on la sèche, L'impression jaune obtenue est très solide au lavage. 



   Si on utilise le colorant de l'exemple 2 au lieu du colorant utilisé dans la pâte à imprimer de l'exemple ci-dessus, on obtient une impression bleu rougeâtre, solide au lavage. 



   Si on utilise le colorant de l'exemple 4 au lieu du colorant utilisé dans la pât3 à imprimer de l'exemple ci-dessus, on   obtiènt   une impression bleu rougeâtre, d'une bonne solidité au lavage. 



   Si on utilise le colorant de l'exemple 11 au lieu du colorant utilisé dans ,la pâte à imprimer de l'exemple ci-dessus on obtient une impression bleu,' 'verdâtre d'une bonne solidité ¯au lavage. 



    @   
Si on utilise le colorant de l'exemple 13 au lieu du colorant utilisé dans la pâte à imprimer de l'exemple ci-dessus, on obtient une impression bleu verdâtre, d'une bonne solidité au lavage. 

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    EXEMPLE   40.- 
On prépare-une pâte à imprimer comme décrit dans l'exemple 39 mais on utilise le colorant de l'exemple 12 au lieu du colorant de l'exem- ple 1, et on l'applique par impression sur un tissu léger de fibranne au lieu du coton. 



   L'impression jaune rougeâtre qu'on obtient a une   très   bonne soli- dité au lavage. 



  EXEMPLE 41.- 
On prépare une pâte à imprimer de la composition suivante : 
Colorant de l'exemple 2 3 parties 
Urée 5 parties 
Eau 52 parties 
Alginate de sodium (solution aqueuse à 5%) 40 parties 
100 parties 
On applique la pâte à imprimer sur un tissu de coton à l'aide d'une machine à imprimer au rouleau. On sèche ensuite le tissu et on le   foularde entre rouleaux dans une solution contenant ;   
Alginate de sodium (solution aqueuse à 5%) 10 parties 
Carbonate de sodium 1 partie 
Eau 89 parties 
100 parties et on le sèche à   100 C   en le faisant passer autour d'un tambour chauffé à la vapeur. On lave ensuite l'impression dans l'eau froide, on la fait bouillir pendant 5 minutes dans une solution diluée de savon, on la rince et on la sèche. 



   L'impression bleu rougeâtre obtenue a une bonne solidité au lavage. 



    EXEMPLE' 42.-   
On prépare une pâte à imprimer de la composition suivante : 
Colorant de l'exemple 16 3 parties 
Urée 20 parties 
Eau 36 parties 
Alginate de sodium (solution aqueuse à 5%) 40 parties 
Bicarbonate de sodium 1 partie 
100 parties 
On applique la pâte à imprimer sur un tissu de coton par un pro- cédé d'impression à la trame de soie. Le tissu est sécher vaporisé pen- dant 10 minutes sous la pression atmosphérique. On rince ensuite l'empres- sion dans l'eau froide,on la fait bouillir dans une solution diluée de savon pendant 5 minutes, on la rince et on la sèche. 



   L'impression bleu turquoise obtenue est solide au lavage. 



    EXEMPLE 43.-    
On forme une pâte à partir de 2 parties du colorant de l'exemple 
1 avec un peu d'eau froide et on ajoute ensuite suffisamment d'eau chaude pour dissoudre le colorant. On ajoute la solution ainsi formée à 4.000 par- ties d'eau à 40 C, contenant 4 parties d'acide formique aqueux à 85% et on introduit 100 parties d'un tissu de Nylon dans ce bain de teinture dont on élève graduellement la température à 95 C et on poursuit la teinture à cette température pendant 60 minutes. On retire ensuite le Nylon, on le rince dans l'eau froide et on le traite dans une solution aqueuse contenant 
0,1% à 0,2% d'un produit de condensation d'oxyde d'éthylène.avec un alkyl- 

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 phénol et 0,2% de carbonate de sodium.

   On commence ce traitement à froid et on élève la température jusqu'à ébullition, et on la   maintient   à ce niveau pendant 10 minutes, après quoi on rince la matière dans l'eau froide. 



   On obtient une teinture jaune d'une bonne solidité aux traitements par voie humide, 
On peut, dans l'exemple ci-dessus, remplacer les 100 parties de Nylon par 100 parties de soie pure décreusée. On obtient une teinture jaune d'une bonne solidité aux traitements par voie humide. 



    EXEMPLE   44.- 
On dissout 2 parties du colorant de l'exemple 1 comme décrit dans l'exemple 43 et on introduit la solution ainsi formée dans 3.000 parties d'eau à 25 C. On introduit dans ce bain de teinture 100 parties de soie pure décreusée. On ajoute ensuite, par parties, en 30 minutes, 90 parties de sel de cuisine. Après cette période, on ajoute en 30 minutes, par par- ties, 6 parties de carbonate neutre de sodium anhydre. On   poursùit   la teinture pendant 30 minutes encore, puis on retire la matière et on la rince dans l'eau froide. On traite ensuite la soie, pendant 15 minutes, dans une solution aqueuse contenant   0,1-0,2%   d'un produit de condensation d'oxyde d'éthylène avec un alkylphénol et 0,1% de carbonate neutre de so- dium anhydre à 100 C, et on la sèche. 



   On obtient une teinture jaune d'une très grande solidité aux trai- tement par voie humide. 



  EXEMPLE 45. - 
On foularde 100 parties d'un tissu de soie naturelle à armure toile teinte à l'aide de tétra-amino-anthraquinone dans une solution aqueuse contenant   5%   du composé de l'exemple 10, 0,2 partie d'une huile sulfonée et 20 parties de sel de Glauber et on exprime le tissu entre rouleaux pour en éliminer le surplus de liquide. On sèche le tissu et on le traite ensuite pendant 10 minutes dans une atmosphère de vapeur (à 100-105 C) contenant de la vapeur d'acide formique. Le tissu teint et post-traité résultant est plus solide au lavage que le tissu teint non traité. 



   Si on traite comme décrit ci-dessus un tissu de laine, un tissu fait en fibre de polyacrylonitrile ou en fibre de polyacrylonitrile modi- fié, tent à l'aide de tétra-amino-anthraquinone, la coloration du tissu traité est plus solide au lavage que celle d'un tissu non traité. 



   Si on traite comme décrit ci-dessus un tissu de rayonne de viscose ou un tissu de coton, teint à l'aide du colorant   n 401   du "Colour Indexa la nuance grise obtenue est plus solide au lavage que celle du tissu non traité. 



    EXEMPLE   46.- 
On fait bouillir 7,5 parties d'amidon dans 100 parties d'eau jusqu'à dissolution et on refroidit ensuite la solution d'amidon à 20 C. On imprègne un limbric de coton de cette solution et on le sèche à 90 C. On traite ensuite le limbric à 20 C dans une solution aqueuse à 1% du com- posé de l'exemple 10 en présence de bicarbonate de sodium à   3%.   On sèche le tissu traité à 50 C et on le chauffe pendant 3 minutes à   140 C.   Le tissu ainsi traité est beaucoup plus raide que le limbric non traité et conser- ve dans une mesure considérable cette raideur après avoir été soumis à un traitement dans une solution bouillante de savon. 



  EXEMPLE47.- 
On fait bouillir 5 parties d'amidon dans 100 parties   d'-eau   jusqu'à 

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 dissolution et on refroidit la solution à   20 C.   On ajoute et on   dissout   1 partie du composé de l'exemple 10 et 3 parties de bicarbonate de   scdium.   



  On imprègne un limbric de coton, de la solution résultante, on le sèche ensuite à 50 C et on le soumet à une cuisson à   14C C   pendant 3 minutes. 



  Après lavage dans une solution bouillante de savon, on constate que le tissu traité a un toucher plein et ferme. 



    EXEMPLE 48.-   
On forme une pâte à partir de 2 parties du colorant de l'exemple 1 avec un peu d'eau froide et on ajoute ensuite suffisamment d'eau chaude pour dissoudre le colorant. On ajoute la solution ainsi formée à 3.000 parties d'eau chaude. On introduit ensuite dans ce bain de teinture 100 parties de fil de fibres coupées de Nylon et on porte graduellement la température à   9500..On   épuise ensuite le bain de teinture par l'addition graduelle de 4 parties d'une solution à 85'% d'acide formique. Après 1 heure, on retire la fibre, on la rince dans l'eau et on la traite pendant 15 mi- nutes à 85 C dans une solution contenant 1 partie d'un produit de conden- sation d'oxyde d'éthylène et d'un alkylphénol dans 1000 parties d'eau, on la rince ensuite et on la sèche.

   On obtient une teinture jaune d'une grande solidité aux traitements par voie humide. 



   Dans l'exemple ci-dessus, le fil de fibres coupées de Nylon peut être remplacé par un tissu de soie dégommée ou par une fibre de polyacry- lonitrile modifié basiquement, ou encore, l'acide formique peut être rem- placé par 6 parties d'acide sulfurique pour obtenir un résultat semblable. 



  EXEMPLE   49.-   
On fait passer un tissu léger de fibranne dans une solution de 3 parties du composé de l'exemple 10 et de 3 parties de carbonate de sodium dans 96 parties d'eau à 25 C. 



   On exprime la rayonne jusqu'au moment où le poids de la solution absorbée est égal au poids de la rayonne sèche et on sèche ensuite le tissu. 



   On prépare une pâte à imprimer en mélangeant ensemble une partie de la composition du colorant obtenu comme décrit dans l'exemple 2 du brevet anglais n    707.557,   8 parties d'une solution aqueuse à 50% d'acide lactique, 21 parties d'eau, 5 parties de sulfure de di-2:2'-hydroxyéthyle et 65 parties d'un épaississant typique amidon-gomme adragante et on ap- plique la pâte à imprimer sur le tissu préparé, à l'aide d'une machine à imprimer au rouleau. On sèche le tissu et on le vaporise à   100 C   pendant 10 minutes, on le rince dans une solution aqueuse à 0,2% d'acide acétique pendant 1 minute, puis dans l'eau froide. On fait ensuite bouillir le tissu pendant 5 minutes dans une solution aqueuse diluée de savon, on le rince dans l'eau et on le sèche.

   Les   dépressions   bleu turquoise obtenues sont plus vives, plus fortes, et plus unies que les impressions obtenues par le même procédé appliqué à un tissu de rayonne de viscose non traité. 



  EXEMPLE   50.-   
On imprègne un bougran de coton d'une solution aqueuse contenant 2% du composé de l'exemple 10 et   2%   de bicarbonate de sodium et on l'ex- prime. On le chauffe ensuite à   110 C   pendant 8 minutes, on le lave ensuite on le rince et on le sèche. Le bougran obtenu ne se salit pas aussi faci- lement qu'un bougran non traité à la suite d'une exposition prolongée à l'atmosphère.



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   The present invention relates to novel organic compounds. More particularly, it relates to novel water-soluble organic compounds containing triazine nuclei and suitable as modifiers for textile materials, especially cellulosic textile materials.



   The invention is based on the realization that it is possible to obtain new organic compounds soluble in water by treating with sulphites organic compounds containing halogenotriazine rings and that the new organic compounds soluble in water. Water can be used to modify the properties of textile materials, the treatment of cellulosic materials preferably being combined with treatment with an acid scavenger.



   The present invention relates to novel organic compounds characterized in that they contain at least one s-triazine ring which comprises, attached to at least one carbon atom of the triazine ring, a group (SO 3 X) where X represents an alkali metal or alkaline earth.



   A subject of the invention is also a process for the preparation of novel organic compounds in which an alkali metal or alkaline earth metal salt of sulfurous acid is reacted with an organic compound containing at least one s-triazine ring which comprises halogen attached to at least one carbon atom of the triazine ring.



   The reaction is preferably carried out in an aqueous medium, usually at a temperature of 30 ° C. or at a lower temperature.



  As examples of suitable salts of sulfurous acid which can be used in the process of the invention, mention will be made of sodium sulphite and potassium sulphite.



   When the organic compound used as the reaction ingredient contains more than one halogen atom attached to the triazine, it is possible, by varying the proportion of the sulfurous acid salt used, to replace only a part of this halogen. , and it is thus possible to obtain products comprising more than one of the new organic compounds.



   The new organic compounds obtained by the above process will be colored or colorless, depending on the organic compound used as raw material,
As examples of organic compounds which can be used as raw materials in the above process, there will be mentioned cyanuric chloride, cyanuric bromide and mono- and di-halo-s-triazines containing alkyl, cycloalyl, aralkyl and other groups. / or aryl attached to the carbon atom or to the remaining carbon atoms of the triazine ring,
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 for example 2-methyl-4s6-dichloro-s-triazine and 2-phenyl-Lj .: 6-dichloro-s-triazine.



   Novel organic compounds of mono- and di-halogeno-s-triazines which contain attached to at least one of the carbon atoms of the triazine ring can also be used as starting materials in the process for the preparation. , an organic radical attached via a nitrogen, oxygen or sulfur atom. These compounds can be obtained, for example, by treating an organic compound of the type described in the previous paragraph with an amine, an alcohol, a phenol or a mercaptan.



   As specific examples of such compounds which may be used as starting materials in the process for manufacturing the new organic compounds, the following compounds may be mentioned:
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 2- (° 6-diahloro-s-triaziny7a, mino) -naphthalenem6-sulfonic acid

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 1- (4: 6-dichloro-¯s-triazinylamsno) -8-hydroxynaphthalene3: 6disulfonic acid, 2-N- (416-dichloio-s-triazinyl) -K-methylamino-8-hyàroxynaph - talene-6-sulfonic acid, 2- (4: 6-dichloro-s-triazinylamino) -5-hydroxy-naphthalene-7-sulfonic acid, 4- (4: 6-dichloro-s-triazinylamino) acid - azobenzene-4-sulfonic acid, 7- (2-sulfophenylazo) -8-hydroxy-l- (4: 6-dichloro-s-triazinylamino) -naphthalene-3: 6mdisulfonic acid 2-44: 6- dichloro-¯s-triazinylamino) -2 methylphenylazo naphthane-4: 8-disulfonic acid, 2- (4:

  6-dichloro-s-triazinylamino) -5-hydroxy-6- (2-sulfophenylazo) -naphthalene-7-sulfonic acid, acjde 2-K- (4t6-dichloro-s-triazinyl-amino) -Nnethylamino -.- hydroxy-7- (4-m # th oxy-2-sulfophenylazo) - naphthalene-6-sulfonic acid, 1-amino-4-4- (46-dichlorom¯s-triaziny- lamino) -3-sulfoanilino - anthraquinone-2sulfonic acid 1-am.no-4-4 (: 6-c.zchloro-¯s-triaz.nylamino) -3-sulfoanilino ^ J anthraquinone-2: 5-disulronic acid, 4- ( 4 @ 6-àichloro-s-triazinµ1- amino) - 2 -n.trodiphenylamine-3: 4 -disulfonic and 4- (4% 6-àichloro-s- triaz3nylam.no) -2'-nitrodiphenylamine-4 ' sulfoned.methylamide.



   The reaction medium is preferably neutralized to a pH between 6 and 8 before the product is isolated.



   The new organic compounds can be isolated from the neutralized reaction medium as sodium or potassium salt by adding sodium or potassium chloride to the medium, filtering the precipitated material and drying it.



   The new organic compounds are stable at atmospheric temperature under neutral anhydrous conditions.



   Heated with aqueous acids, the new organic compounds give off sulfur dioxide; treated with aqueous alkalis, the group (SO3X) is easily replaced by the hydroxyl group.



   It has surprisingly been found that if the alkaline treatment is carried out in the presence of a cellulosic material, it is possible to firmly attach thereon more of the new organic compound than in the absence of the alkali treatment, and another feature of the present invention is this method of applying the novel organic compounds to cellulosic materials.
Thus, the novel colored organic compounds are valuable dyes for textile materials, especially for cellulosic materials when applied as described above ;, and for other textiles by dyeing and dyeing processes. conventional printing of these materials.

   The colorless compounds can serve, depending on the other substituents on the triazine ring, for various applications, for example as dye intermediates, mordants for basic dyes (by inclusion of sulfonic acid groups) and as optical brighteners, for example. example by reacting a bis- (anilino-chlorotriazinylamino) -stilbene disulfonic acid, Compounds which contain at least two (SOX) groups attached to the triazine nucleus can also be used to bind to cellulose products which are chemically related thereto, for example, starches, for example in order to obtain a starched material, and to treat textile, dyed or printed materials with the aid of dyes containing amino or mono-substituted amino groups,

   to improve the washing fastness of the colored textile material.



   It has been established that the treatment of the cellulosic textile material with the acid scavenger can be carried out either during or after the treatment with the new organic compound,
Suitable acid scavengers for the process of application of the new organic compounds are, for example, the hydroxides.

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 sodium and potassium, potassium and sodium carbonates, potassium and sodium bicarbonates and trisodium phosphate.



   Application of the new organic compounds uniformly to the textile material can be effected using aqueous solutions, and localized application of the new organic compounds can be achieved by printing with a printing paste containing the compound.



   When the acid fixing agent is applied at the same time as the new organic compound, it is advantageous to dissolve it in the solution or in the printing paste containing the new organic compound.



   The solution of the new organic compound, whether or not an acid scavenger is present, may contain common adjuvants added to aqueous baths for applying dyestuffs and textile auxiliaries, for example sodium chloride, sodium sulfate, sodium alginate, urea and water soluble alkyl ethers of cellulose.



     . The paste to be printed, whether or not it contains an acid scavenger, may include commonly used builders, eg, urea, and thickeners, eg, methylcellulose, starch and gum. carob tree, but it is preferable to use, as thickener, an alginate, for example sodium alginate.



     The simultaneous application of the novel organic compounds and an acid scavenger to the textile materials is preferably carried out at atmospheric temperature.



   New organic compounds applied to the textile material from a printing paste containing an acid scavenger or by padding in an aqueous solution containing an acid scavenger can usually be fixed by simply drying the textile material. , for example in a chamber heated to temperatures of 40 to 70 C, or by passing the printed textile material through a series of steam heated rollers. In some cases, however, better fixing is achieved by spraying the printed textile material for a short period of time, for example 10 minutes or less.



   When the acid fixing agent is applied in a separate operation, before or after the treatment with the new organic compound, it is preferably applied by treating the textile material with an aqueous solution of the fixing agent. acid, for example by padding. The aqueous solutions of the acid scavengers used may also contain adjuvants commonly added to aqueous dye and textile aid application baths of the type mentioned above.



   The solution of the acid fixing agent, as well as the solution containing the new organic compound, can be applied at a wide variety of temperatures, advantageously at a temperature between room temperature and the boiling point of the solutions. .



  It is preferable to carry out both treatments at atmospheric temperature. The textile material can, if desired, be dried between the two treatments and after the application of the solution of the new organic compound or after the application of the acid fixing agent, whatever the last operation, the Textile material can be heated, for example, by steaming, passing it through a heated chamber or a bath of molten metal, or passing it over heated drying rollers.



   The fastness to washing or to subsequent wet treatments of changes in the properties of textile materials brought about by the product

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 The result of the present invention is generally improved by a washing treatment, for example in a hot aqueous solution of soap and sodium carbonate, followed by rinsing in hot water before drying.



   The invention is illustrated, without being limited, by the following examples in which the parts and percentages are expressed by weight g
EXAMPLE 1.-
A suspension of the sodium salt of 4- (6: 6-dichloro-triazinylamino) -azobenzene-4'-sulfonic acid in 1550 parts of water is added and
120 parts of acetone, (obtained by reacting 297 parts of 4-aminoazobenzene-4'-sulfonic acid, 4.2 parts of sodium carbonate and
20 parts of cyanuric chloride in aqueous acetone solution) to a solution of 27 parts of sodium sulphite in 170 parts of water at room temperature. The solution was heated to 30 ° C. and after 1 hour at this temperature, it was cooled to 20 ° C. and stirred until the following day.

   The solution is filtered to separate insoluble material therefrom and 20 pounds (9.1 kg) of sodium chloride per 10 gallons (45.5 liters) of solution is added. The mixture is filtered and the residue remaining on the filter is dried under vacuum at 40 ° C. The product obtained is in the form of a yellow solid freely soluble in water. It does not contain organically attached chlorine. When boiled with dilute acid, it releases sulfur dioxide in amounts equivalent to
1.9 molecules per azo group present.



     EXAMPLE 2, -
A solution of the disodium salt of 1-amino-4- / 4- (4: 6-dichloro-s-triazinylamino) -3-sulfoanilino] -anthraquinone-2-sulfonic acid in 850 parts of water and 40 parts of acetone (obtained by reacting
20 parts of disodium salt of 1-amino-4- (4-amino-3-sulfcanilino) - anthraquinone-2-sulfonic acid and 6.9 parts of cyanuric chloride) to a solution of 9.5 parts of sodium sulfite sodium in 60 parts of water.



   The mixture is stirred at 15 ° C. for 2 hours. 300 parts of sodium chloride are added, the suspension thus obtained is filtered and the residue remaining on the filter is dried under vacuum at 40 ° C. Analysis indicates the presence of 0.1 organically attached chlorine atom and 3965 sulfur atoms per 6 nitrogen atoms present.



    EXAMPLE 3.-
The process described in Example 2 is repeated using a solution of 5.7 parts of sodium sulphite. A product is obtained containing 2.9 atoms of sulfur and 0.9 atoms of organically attached chlorine per 6 nitrogen atoms present.



  EXAMPLE 4.-
A solution of the disodium salt of 1-amino-4- / 40 (4: 6-dichlo-ro-s-triazinylamino) -3-sulfoanilino / -anthraquinone-2-sulfonic acid, as in Example 2, is stirred with a solution of 9.5 parts of sodium sulfite in 60 parts of water at 70 ° C. for 2 hours, then at 20 ° C. for 16 hours. Potassium acetate is added at the rate of 11.5 pounds (5.2 kg) per 10 gallons (45.5 liters) of solution, and the precipitate which forms is filtered off and dried. under vacuum at 50 C.



   Analysis shows that the product obtained contains 3 sulfur atoms for 6 nitrogen atoms and no chlorine. It corraspond to a compound in which the two chlorine atoms of the raw material have been replaced by the group (SO3K) and 1 hydroxyl group.

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   l # IV1PLE k 5.5 parts of the disodium salt of ° - (° s6-dichloro-s-triazinylai-pino) -21-nitrodi, Dhenylamine-3: 41-disulfonic acid are added to a solution of 2.38 parts of sodium sulfite in 19 parts of water at 15 ° C. The mixture is stirred for 45 minutes. 20 parts of sodium chloride are added and the resulting precipitate is filtered off and dried in vacuo at 40 ° C. The product contains 3.95 sulfur atoms per 6 nitrogen atoms and corresponds, in substance, to to a product in which the two chlorine atoms of the reacting molecule have been replaced by groups (SO3 Na).



    EXAMPLE 6.-
The process described in Example 5 is repeated at a temperature of 35 ° C. Analysis of the product indicates the presence of 1 group (SO 3 Na) and of 1 hydroxyl group on the triazine ring.



    EXAMPLE 7.-
16.5 parts of the trisodium salt of 7- (2-sulfo-
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 phenylazo) -1- (4t6-dichloro-s-triazinylamino) -8-naphthol-3: 6-disulfonic acid in 280 parts of water and 20 parts of acetone and the solution is added to a solution of 5.5 parts of sodium sulfite in 35 parts of water at 5 ° C. The solution is stirred for 2 hours at a temperature of 5 to 10 ° C. 30 parts of potassium chloride are added and the precipitate which forms is filtered off and it is dried under vacuum at 40 ° C. The red powder thus obtained contains 0.1 atom of chlorine attached organically and 4.8 atoms of sulfur per azo group.
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  E 111L1u1C '8.- 12.5 parts of the disodium salt of 2-L "4- (4s6-diohloro-s-triazinylamino) -2-methylphenylazo ¯ / -naphthalene-4t8-dîsulfonic acid are dissolved in. 700 parts of water and the solution is added to a solution of 5.5 parts of sodium sulfite in 35 parts of water at 15 C. The mixture is heated to 30 C and stirred for 1 1/2 hours , cooled to room temperature and then stirred overnight. 142 parts of sodium chloride are added and the resulting precipitate is filtered off and dried in vacuo at 40 ° C. The yellow powder obtained contains 3.68 sulfur atoms per azo group and no organically attached chlorine.



    EXAMPLE 9.-
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 19.7 parts of the sodium salt of 2- (4-6-dichloro-s-triazinylamino) -naphthalene-6-sulfonic acid are added to a solution of 16 parts of sodium sulfite in 100 parts of water. at 15 ° C. The solution is stirred for 15 minutes at 15 ° C. It is then cooled to 10 ° C. and 38 parts of sodium chloride are added. The precipitate formed is separated by filtration and dried under vacuum at 15 ° C. The powder obtained contains approximately 2.8 sulfur atoms per 4 nitrogen atoms.



  EXAMPLE 10.-
A solution of the sodium salt of the acid (4: 6-dichloro-
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 s-triazinylamino) - 'benzene-3-sulfonic acid in 1800 parts of water and 210 parts of acetone (obtained by reacting 35 parts of metanilic acid9 10 parts of sodium carbonate and 37 parts of cyanuric chloride in an aqueous solution of acetone) to a solution of 53 parts of sodium sulphite in 340 parts of water at a temperature between 5
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 and 10 C. The solution is stirred at 1000 for 30 minutes, then 66 parts of sodium chloride are added, the suspension thus obtained is filtered.

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 and the residue remaining on the filter is dried under vacuum at 40 ° C.

   After two
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 recrystallizations, the product obtained contains 197% carbon, 294% hydrogen, 10.2% nitrogen, 17.2% sulfur, and 12.8% sodium. The compound corresponding to the formula CH ON, S3Na3o ° H20 contains 19.65% of carbon, 2.36% of hydrogen ,. 10.2% nitrogen, 17.4% sulfur and 12.5% sodium.



  EXAMPLE 11.-
Add a solution of the trisodium salt of 1-amino-4-
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 .- (q.; 6-dichloro-s-triazinylamino) -3-sulfoanilino 'ma.nthraqu.none.2s5 disulfonic acid in 950 parts of water and 45 parts of acetone (obtained by
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 reacting 23.8 parts of the trisodium salt of 1-anino-4- (4- amino-3-sulfoanilino) anthraquinone-2a5-disulfonic acid, 6.9 parts of cyanuric chloride and 2 parts of sodium carbonate ), to a solution of 9.5 parts of sodium sulphite in 60 parts of water at a temperature between 5 and 10 C. The mixture is stirred for 2 hours at 10 ° C. 90 parts of potassium chloride are added, the mixture is stirred the suspension is filtered off and dried under vacuum at 40 ° C., the residue remaining on the filter. Analysis indicates that the compound contains 4.9 sulfur atoms per 6 nitrogen atoms present and no organically attached chlorine.



    EXAMPLE 12.-
A solution of 16 parts of sodium sulphite in 100 parts of water is added over 10 minutes to a solution of 15.4 parts of 2-nitro-
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 4 '- (4: 6-diahloro-s-triazinylamino) -diphenylamine-4-sulfonedimethyiamide in 320 parts of tetrahydrofuran at room temperature. The mixture is heated to 30 ° C. and stirred at this temperature for 3 hours.



  137 parts of sodium chloride are added and the precipitate obtained is separated by filtration and stirred with 650 parts of water at 40 ° C. The solution obtained is filtered and 80 parts of sodium chloride are added to the filtrate. The suspension thus obtained is filtered and the residue remaining on the filter is dried under vacuum at 40 ° C. Analysis indicates the absence of organically attached chlorine and the presence of 2.9 sulfur atoms per 7 nitrogen atoms present.



    EXAMPLE 13.-
To a solution of 19 parts of sodium sulfite in 120 parts of water at a temperature below 5 ° C is added a solution of the salt
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 disodium acid 2-N- (°: 6-i.chloro-satriaziny.amino, Nê thylam.no- 8-hydxoxy - (- mettroxy-2-sulfophényJazo) -naphthalene-6-saifonic, in 2460 parts water and 60 parts of aCeL'ne, - (obtained by reacting in aqueous acetone 4 parts of sodium carbonate ;, 14 parts of chlorine
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 cyanuric ride and 38.4 parts of the disodium salt of the monoazo compound obtained by coupling diazotized 4-amino-3-sulfoanisole with 2-methylamino-8-hydroxynaphthalene-6-sulfonic acid under alkaline conditions).



  The mixture is stirred for 16 hours, allowing its temperature to rise to 20 ° C. The mixture is filtered and to the filtrate 250 parts of sodium chloride are added. The suspension obtained is filtered and the residue remaining on the filter is dried under vacuum at 40 ° C. Analysis indicates the presence of 0.05 organically attached chlorine atoms and 3.95 sulfur atoms per azo group present.



  EXAMPLE 14.-
To a solution of 26 parts of sodium sulfite in
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 160 parts of water, at a temperature of between 5 and lake, a solution of the disodium salt of 2- (°: 6-dichlorostr.az.r ¯; -. AnWno) -5 hydroxy6- (2- oulfophény2 = o) -naphthalene-7-sulfonic acid in 1100 parts of water and 110 parts of acetone (obtained by reacting in aqueous acetone

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 5.3 parts of sodium carbonate, 18.5 parts of cyanuric chloride and 46.7 parts of the disodium salt of 2-amino-5-hydroxy-6- (2-sulfophenylazo) -naphthalene-7- acid sulfonic). The mixture is stirred for 2 hours at 10 C and for 2 1/2 hours at a temperature between 10 and 18 C, filtered and 150 parts of sodium chloride are added to the filtrate.



  The suspension thus obtained is filtered and the residue remaining on the filter is dried under vacuum at 40 ° C. Analysis indicates the presence of 0.1 organically attached chlorine atom and 3.9 sulfur atoms per azo group present in the molecule.



    EXAMPLE 15.-
A solution of the disodium salt of 1- (4: 6-dichloro-s-triazinylamino) -8-hydroxynaphthalene-3 acid is added to a solution of 51 parts of sodium sulphite in 320 parts of water at 10 ° C. : 6-disulfonic acid in 1600 parts of water and 200 parts of acetone (obtained by reacting 73 parts of the disodium salt of 1-amino-8-naphthol-3: 6-disulfonic acid, 12 parts of carbonate of sodium and 37 parts of cyanuric chloride in aqueous acetone). The mixture is stirred for 16 hours, allowing its temperature to rise to 15 ° C., the mixture is filtered and 500 parts of potassium chloride are added to the filtrate. The suspension thus obtained is filtered and the residue remaining on the filter is dried under vacuum at 40 ° C.



  Analysis indicates the presence of 4 sulfur atoms in the molecule.



  EXAMPLE 16.-
50 parts of the sodium salt of cuprico-phthalocyanine-tetra-4-sulphonic acid are dissolved in 475 parts of chloro-sulphonic acid at 20 C, the solution is stirred, heated to 115 C and maintained. for 4 hours at a temperature between 115 and 120 ° C. The resulting solution is cooled and carefully immersed in ice-water, maintaining the temperature below 2 Ce by adding ice.



  The sulfonechloride precipitated at a temperature below 5 ° C. is filtered off, filtered off carefully and the residue remaining on the filter is suspended in 1000 parts of ice-water and neutralized with sunflower by the addition of sodium bicarbonate. 3396 parts of sodium bicarbonate are added, followed by a solution prepared by dissolving 28s5 parts of meta-phenylenediamine sulfonic acid and 1596 parts of sodium bicarbonate in 200 parts of water.



  The mixture is stirred for 16 hours, allowing its temperature to rise to 20 ° C., then hydrochloric acid with a density of 1.18 is added until the mixture becomes strongly acidic.



   The product which separates is collected by filtration, washed with 20% aqueous hydrochloric acid and dried at 100 ° C.



   44.2 parts of the product thus obtained are suspended in 1500 parts of water and the pH of the mixture is adjusted to 6.8 by the addition of a 1% aqueous solution of sodium carbonate. This mixture is cooled to a temperature below 10 ° C. and added to a suspension obtained by dissolving 14.8 parts of cyanuric chloride in 100 parts of acetone and pouring the solution into 400 parts of water at 10 ° C. vs.



   The mixture is stirred for 45 minutes with the addition of sodium carbonate at frequent intervals to keep the reaction mixture neutral. Then 200 parts of sodium chloride are added and the product which separates is collected by filtration and washed with 5% brine.



   This product is suspended in 2,400 parts of water and a solution of 19 parts of sodium sulfite in 50 parts is added.

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 of water. The mixture is stirred at 20 ° C. for 5 hours. 750 parts of sodium chloride are added and the product which separates is collected by filtration, washed with saturated brine and dried at atmospheric temperature.



  EXAMPLE 17.-
18.5 parts of cyanuric chloride are added over 10 minutes to a solution of 38 parts of sodium sulfite in 200 parts of water at a temperature between 15 and 20 ° C. and the mixture is stirred for 1 hour. Then 110 parts of salt are added and the precipitate which forms is collected by filtration, washed with saturated brine and dried.



   The product thus obtained is a white solid which is easily soluble in water. It does not contain organically attached chlorine but analysis indicates the presence of one atom of sulfur per atom of nitrogen.



    EXAMPLE 18.-
28 parts of cyanuric chloride are dissolved in 150 parts of tetrahydrofuran and a solution of 39 parts of sodium sulphite in 250 parts of water is added over 20 minutes at a temperature between 0 and 50 ° C. Then a neutral solution containing 29 parts of the sodium salt of metanilic acid in 220 parts of water is added and the mixture is stirred for 1 hour during which it is slowly brought to 15 C. 50 parts of salt are then added. and the precipitate formed is filtered off and the latter is recrystallized from water. The product obtained is identical to that obtained in Example 10.



  EXAMPLE 19.-.



   To 150 parts of a 32% aqueous solution of sodium disulphide at 10 ° C. is added to a solution of the sodium salt of (4: 6-dichloro-s-triazinylamino) benzene-3-sufonic acid in 1500 parts of water and 270 parts of acetone, obtained by reacting 35 parts of metanilic acid, 37 parts of cyanuric chloride and 21.2 parts of sodium carbonate in aqueous acetone. The solution is heated at 35 ° C. for 1 hour.



  200 parts of salt are added and the precipitate formed is filtered off and dried "
The product is recrystallized twice from water and it is found that it contains 25.5% carbon, 3.2% hydrogen, 12.8% nitrogen, 21.7% sulfur, and 10, 65% sodium. Hydrogen acid, 12.8% nitrogen, 21, nzene sulfonic tetrahydrate, C9H6O3N4S3Na24H2O theoretically contains 25.0% carbon, 3.2% hydrogen, 12.9% nitrogen, 22.2 % sulfur and 10.7% sodium,
30 parts of the above compound are dissolved in 225 parts of a normal aqueous solution of caustic soda and the solution is cooled to a temperature of 0 to 5 C.

   450 parts of a 14% aqueous sodium hypochlorite solution are added over 2 hours and the mixture is stirred for 30 minutes. The precipitate formed is separated by filtration, washed to free it from alkali with 30% brine and dried at 4000. A white crystalline solid is obtained, which recrystallized twice from water, contains 20.8 % carbon, 3.2% hydrogen, 10.5% nitrogen, 12.2% sulfur and 13.9% sodium. 4-Sulfo-6-hydroxy-s-triazinylamino-benzenesulfonic acid trisodium salt, C9H5O7N4S2Na3.6H2O, theoretically contains 20.6% carbon, 3.3% hydrogen, 10.7% nitrogen , 12.3% sulfur and 13.2% sodium.



   If the compound obtained in Example 10 is treated with hypochlorine

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 rite of sodium and caustic soda as described above, or by a solution of caustic soda alone at o C, the product which is obtained is identical to that described in the preceding paragraph.



    EXAMPLE 200-
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 36 parts of the trisodium salt of? - (2'-sulio-phenylazo) ml- (° ": 6 '-dichloro-s-: riazinylamino) -8-naphthol. 3 s 6-disulfonic acid are dissolved in 2,000 parts of water and the solution is cooled to 10 C. A solution of 14 parts of sodium sulphite in 80 parts of water is added over 30 minutes to this solution, with an aqueous solution of sodium carbonate at 10% being added simultaneously to maintain the pH of the solution within the limits of 6.5 and 7. The mixture is stirred for 1 hour and then 1.74 parts of aniline are added over 30 minutes, a 5% sodium carbonate solution being added simultaneously to maintain the pH between 6.5 and 7. The mixture is stirred for 2 hours at a temperature between 10 and 20 C and then filtered.

   Sodium chloride is then added to the filtrate at the rate of 1 part sodium chloride per 10 parts filtrate. The product which precipitates is filtered off, washed with 15% brine and dried at 40 ° C.



   Analysis did not indicate the presence of organically attached chlorine and the product liberated sulfur dioxide when boiled with dilute acid in an amount equivalent to 081 molecules per azo group present.



  EXAMPLE 21, -
The process of Example 13 is repeated, but using a solution of 12.6 parts of sodium sulfite and isolating the product after 3 hours of stirring. The product obtained contains 1.3 atoms of organically attached chlorine and 0.6 atoms of sulfur per azo group present.



    EXAMPLE 22.-
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 1597 parts of 1a, tnino- ° '(2 "m °" -diohloxo-s-triazinyl) aminoanilino / anthraquinone-2s5s3' '"trisulfonic acid are dissolved in 450 parts of water at 10 ° C. and adjusted. the pH of the solution to a value between 6.5 and 7. The aqueous solution containing 4.2 parts of sodium bisulfite is neutralized using a solution of sodium carbonate,
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 so as to obtain an udder of 6.5. This solution, which contains a mixture of sodium bisulfite and sodium sulfite, is added to the solution of the anthraquinone compound, and, simultaneously, a solution of sodium carbonate to maintain the pH of the mixture between 6.5 and 7. The mixture is stirred. then the solution for 30 minutes and potassium chloride is added at a rate of 1 part to 10 parts of solution.

   The precipitated solid is filtered off, washed with 10% aqueous potassium chloride solution and dried at 40 ° C.



   The product thus obtained does not contain organically attached chlorine. It contains 1.8 sulfur molecules for every 6 nitrogen atoms present.



    EXAMPLE 23.-
100 parts of a plain weave cotton fabric are padded in an aqueous solution containing, per 100 parts of solution, 1 part of the dye of Example 4, 20 parts of Glauber's salt and 0.2 part of a strongly sulfonated oil and it is expressed between rollers until its weight reaches 200 parts. The fabric is then air dried at 70 ° C.



  The fabric is then passed through an aqueous solution containing, per 100 parts, 1 part caustic soda and 30 parts cooking salt, and pressed between rollers until its weight reaches 200 parts. The fabric is then sprayed for 1 minute at atmospheric pressure.

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 spherical and then washed successively with cold water and hot water, a boiling 0.3% aqueous solution of a detergent, rinsed in water and dried.



   The fabric is dyed extremely durable blue in the wash.



  EXAMPLE 24.-
100 parts of cotton fabric bleached by the process of Example 23 are dyed, replacing the dye used to form the padding solution of this example with 2 parts of the dye of Example 2. The fabric is dyed blue. extremely strong in washing.



  EXAMPLE 25.-
100 parts of a heavy fibranne fabric are dyed by the method of Example 23, omitting the spraying and using 2 parts of the dye of Example 2 in the padding solution instead of the dye of Example 4 , the other additions remaining unchanged.



   The fabric is dyed a bright blue very durable in the wash.



  EXAMPLE 26, -
100 parts of a plain weave cotton fabric were dyed by the method of Example 23, replacing the dye used in this example to form the padding solution with 2 parts of the dye of Example 3. .



   The fabric is dyed bright blue, extremely durable in the wash.



  EXAMPLE 27.-
100 parts of a plain weave cotton fabric bleached by the method of Example 23 are dyed, replacing the dye used to form the padding solution of this example with 1 part of the dye. example 5.



   The fabric is dyed a matte yellow which is very wash-resistant.



    EXAMPLE 28.-
100 parts of a bleached plain weave cotton fabric are dyed by the method described in Example 23, replacing the dye used to form the padding solution of this example with 2 parts of the dye of Example 1. The fabric is dyed yellow for excellent wash fastness.



    EXAMPLE 29.-
100 parts of a plain weave cotton fabric bleached by the method of Example 23 were dyed, replacing the dye used to form the padding solution of this Example with 2 parts of the dye of Example 13.



   The fabric is dyed bright red, excellent wash fastness.



    EXAMPLE 30, -
100 parts of a plain weave cotton fabric bleached by the method of Example 23 were dyed, replacing the dye used to form the padding solution of this Example with one part of the dye of Example 12.



   The fabric is thus dyed a solid yellow matte wash.

 <Desc / Clms Page number 11>

 



    EXAMPLE 31.-
100 parts of a plain weave cotton fabric bleached by the method of Example 23 are dyed, replacing the dye used to form the padding solution of this example with 1 part of the dye of Example 16.



   The fabric is dyed bright blue for excellent wash and lightfastness.



  EXAMPLE 32.-
100 parts of a bleached plain weave cotton fabric are padded in a solution containing, per 100 parts, 2 parts of the dye of Example 14, 10 parts of sodium bicarbonate, 10 parts of Glauber's salt and 0.2. part of a condensation product of an alkylphenol ethylene oxide and is pressed between rollers until its weight reaches 200 parts. The fabric was then dried in a 110 gold hot-smoke dryer, and then washed as described in Example 23.



   The fabric is dyed a rich orange, excellent wash and lightfastness.



    EXAMPLE 33.-
Several passes of 100 parts of a plain weave cotton fabric bleached by the method of Example 32 were dyed using the following dyes in place of the dye of Example 14 (a) dye of Example 1 ( 2 parts per 100 parts of padding liquid) (b) colorant of example 2 (2 parts per 100 parts of padding liquid) (c) colorant of example 3 (2 parts per 100 parts of padding liquor) (d) colorant of example 4 (2 parts to 100 parts of padding liquor) (e) colorant of example 13 (2 parts to 100 parts of padding liquor)
The samples are dyed respectively in (a) yellow, (b) blue, (c) blue, (d) blue, and (e) red and are in each case very solid to washing.



  EXAMPLE 34.-
100 parts of cotton thread are treated for 2 hours at 20 ° C. in 3,000 parts of an aqueous solution containing 2 parts of the dye of Example 2, 90 parts of cooking salt and 5 parts of sodium carbonate. The thread is then rinsed with water, and it is boiled in a dilute solution of soap, it is rinsed again in water and finally dried.



   The yarn is washed a solid blue.



  EXAMPLE 35.-
100 parts of a viscose rayon yarn spun by the process of Example 34 are dyed, replacing the dye used in this example with 2 parts of the dye of Example 1.



   The yarn is dyed yellow with excellent wash fastness.
 EMI11.1
 



  'E' .EMPT.E .- '35, ¯ 100 parts of a bleached plain weave cotton fabric are scarfed

 <Desc / Clms Page number 12>

 in a solution containing, per 100 parts of the dye of Example 2, 20 parts of Glauber's salt and 0.2 part of a strongly sulphonated oil, it is expressed between rollers and it is dried at 70 ° C. in a dryer. hot fumes. The fabric is then washed as described in Example 23, and dried.



   The fabric is dyed a very strong blue in the wash.



    EXAMPLE 37.-
100 parts of a bleached plain weave cotton fabric are padded and dried as in Example 36, replacing the dye used in this example with an equal weight of the dye from Example 14. The dye is then passed through. tissue in a solution containing, per 100 parts, 1 part of monosodium phosphate and 20 parts of cooking salt. The fabric is squeezed between rollers until its weight reaches 200 parts and sprayed for 1 minute.



   The fabric is then washed and dried as described in Example 23.



   The fabric is dyed a solid orange in washing and light.



  EXAMPLE 38.-
100 parts of bleached plain weave cotton fabric were dyed by the method described in Example 32, replacing the dye used in this example with 1 part of the dye of Example 16.



   The fabric is dyed bright blue for excellent wash and lightfastness.



  EXAMPLE 39.-
Prepare a printing paste of the following composition
Coloring agent of example 1 3 parts
Urea 5 parts
Water 51 parts
Sodium alginate (5% aqueous solution) 40 parts
Sodium bicarbonate 1 part
100 games
The paste to be printed is applied to a cotton fabric using a roller printing machine. The fabric is dried and sprayed under atmospheric pressure for 5 minutes. The print was then washed in cold water, boiled in dilute soap solution for 5 minutes, rinsed and dried. The resulting yellow print was very solid when washed.



   If the dye of Example 2 is used instead of the dye used in the printing paste of the example above, a reddish blue print is obtained which is solid in washing.



   If the dye of Example 4 is used instead of the dye used in the pat 3 to be printed from the example above, a reddish blue print is obtained, with good wash fastness.



   If the dye of Example 11 is used instead of the dye used in the printing paste of the example above, a blue, greenish print with good wash fastness is obtained.



    @
If the dye of Example 13 is used instead of the dye used in the printing paste of the example above, a greenish-blue print is obtained with good wash fastness.

 <Desc / Clms Page number 13>

 



    EXAMPLE 40.-
A printing paste was prepared as described in Example 39 but the dye of Example 12 was used instead of the dye of Example 1, and applied by printing onto a light fiberglass fabric. instead of cotton.



   The reddish-yellow impression which is obtained has a very good wash fastness.



  EXAMPLE 41.-
We prepare a printing paste of the following composition:
Coloring agent of example 2 3 parts
Urea 5 parts
Water 52 parts
Sodium alginate (5% aqueous solution) 40 parts
100 games
The paste to be printed is applied to a cotton fabric using a roller printing machine. The fabric is then dried and padded between rollers in a solution containing;
Sodium alginate (5% aqueous solution) 10 parts
Sodium carbonate 1 part
Water 89 parts
100 parts and dried at 100 C by passing it around a steam heated drum. The print is then washed in cold water, boiled for 5 minutes in dilute soap solution, rinsed and dried.



   The reddish blue print obtained has good wash fastness.



    EXAMPLE '42.-
We prepare a printing paste of the following composition:
Coloring agent of example 16 3 parts
Urea 20 parts
36 parts water
Sodium alginate (5% aqueous solution) 40 parts
Sodium bicarbonate 1 part
100 games
The paste to be printed is applied to a cotton fabric by a silk screen printing process. The fabric is spray dried for 10 minutes at atmospheric pressure. The impression is then rinsed in cold water, boiled in dilute soap solution for 5 minutes, rinsed and dried.



   The turquoise blue print obtained is solid in the wash.



    EXAMPLE 43.-
A paste is formed from 2 parts of the dye of the example
1 with a little cold water and then add enough hot water to dissolve the dye. The solution thus formed is added to 4,000 parts of water at 40 ° C., containing 4 parts of 85% aqueous formic acid, and 100 parts of a nylon fabric are introduced into this dye bath, the content of which is gradually raised. temperature to 95 ° C. and the dyeing is continued at this temperature for 60 minutes. The nylon is then removed, rinsed in cold water and treated in an aqueous solution containing
0.1% to 0.2% of a condensation product of ethylene oxide with an alkyl-

 <Desc / Clms Page number 14>

 phenol and 0.2% sodium carbonate.

   This cold treatment is started and the temperature is raised to a boil, and maintained at that level for 10 minutes, after which the material is rinsed in cold water.



   A yellow dye is obtained with good fastness to wet treatments,
In the example above, it is possible to replace the 100 parts of nylon with 100 parts of pure scoured silk. A yellow dye is obtained with good fastness to wet treatments.



    EXAMPLE 44.-
2 parts of the dye of Example 1 are dissolved as described in Example 43 and the solution thus formed is introduced into 3,000 parts of water at 25 ° C. 100 parts of pure silk scoured are introduced into this dye bath. 90 parts of cooking salt are then added in parts over 30 minutes. After this period, 6 parts of neutral anhydrous sodium carbonate are added over 30 minutes. The dyeing is continued for another 30 minutes, then the material is removed and rinsed in cold water. The silk is then treated for 15 minutes in an aqueous solution containing 0.1-0.2% of a condensation product of ethylene oxide with an alkylphenol and 0.1% of neutral sodium carbonate. anhydrous at 100 C, and dried.



   A yellow dye is obtained which is very fast to wet processing.



  EXAMPLE 45. -
100 parts of a natural silk fabric with plain weave dyed with tetra-amino-anthraquinone in an aqueous solution containing 5% of the compound of Example 10, 0.2 part of a sulfonated oil and 20 parts of Glauber's salt and the fabric is squeezed between rollers to remove excess liquid. The fabric was dried and then treated for 10 minutes in a steam atmosphere (at 100-105 C) containing formic acid vapor. The resulting dyed and post-treated fabric is stronger in the wash than the untreated dyed fabric.



   If a woolen fabric, fabric made from polyacrylonitrile fiber or modified polyacrylonitrile fiber is treated as described above with tetra-amino-anthraquinone, the coloring of the treated fabric will be stronger at wash than that of untreated fabric.



   If a viscose rayon fabric or cotton fabric is treated as described above, dyed with Color Indexa # 401, the resulting gray shade is more wash-resistant than untreated fabric.



    EXAMPLE 46.-
7.5 parts of starch are boiled in 100 parts of water until dissolved and the starch solution is then cooled to 20 C. A cotton limbric is impregnated with this solution and dried at 90 C. The limbric is then treated at 20 ° C. in a 1% aqueous solution of the compound of Example 10 in the presence of 3% sodium bicarbonate. The treated tissue is dried at 50 ° C. and heated for 3 minutes at 140 C. The tissue thus treated is much stiffer than the untreated limbric and to a considerable extent retains this stiffness after being subjected to treatment in a boiling soap solution.



  EXAMPLE 47.-
5 parts of starch are boiled in 100 parts of water until

 <Desc / Clms Page number 15>

 dissolving and cooling the solution to 20 ° C. 1 part of the compound of Example 10 and 3 parts of scdium bicarbonate are added and dissolved.



  A cotton limbric is impregnated with the resulting solution, then dried at 50 ° C. and subjected to baking at 14 ° C. for 3 minutes.



  After washing in a boiling soap solution, the treated fabric was found to have a full and firm feel.



    EXAMPLE 48.-
2 parts of the dye of Example 1 are formed into a paste with a little cold water and then enough hot water is added to dissolve the dye. The solution thus formed is added to 3,000 parts of hot water. 100 parts of nylon staple fiber yarn are then introduced into this dye bath and the temperature is gradually raised to 9500. The dye bath is then exhausted by the gradual addition of 4 parts of an 85% solution. formic acid. After 1 hour, the fiber is removed, rinsed in water and treated for 15 minutes at 85 ° C. in a solution containing 1 part of an ethylene oxide condensation product and an alkylphenol in 1000 parts of water, then rinsed and dried.

   A yellow dye is obtained which is very fast to wet treatments.



   In the example above, the nylon staple fiber yarn can be replaced by a degummed silk fabric or by a basic modified polyacrylonitrile fiber, or alternatively, formic acid can be replaced by 6 parts. sulfuric acid to achieve a similar result.



  EXAMPLE 49.-
A light fabric of fibran is passed through a solution of 3 parts of the compound of Example 10 and 3 parts of sodium carbonate in 96 parts of water at 25 ° C.



   Rayon is squeezed out until the weight of the absorbed solution is equal to the weight of the dried rayon and the fabric is then dried.



   A printing paste is prepared by mixing together one part of the composition of the dye obtained as described in Example 2 of British Patent No. 707,557, 8 parts of a 50% aqueous solution of lactic acid, 21 parts of water , 5 parts of di-2: 2'-hydroxyethyl sulfide and 65 parts of a typical starch-tragacanth thickener and the printing paste is applied to the prepared fabric, using a printing machine. by roller. The fabric is dried and vaporized at 100 ° C. for 10 minutes, rinsed in a 0.2% aqueous solution of acetic acid for 1 minute, then in cold water. The fabric is then boiled for 5 minutes in dilute aqueous soap solution, rinsed in water, and dried.

   The turquoise blue depressions obtained are more vivid, stronger, and more uniform than the prints obtained by the same process applied to an untreated viscose rayon fabric.



  EXAMPLE 50.-
A cotton buckram is impregnated with an aqueous solution containing 2% of the compound of Example 10 and 2% sodium bicarbonate and expressed. It is then heated at 110 ° C. for 8 minutes, then washed, rinsed and dried. The resulting buckram does not get dirty as easily as an untreated buckram after prolonged exposure to the atmosphere.


    

Claims (1)

REVENDICATIONS. CLAIMS. 1.- Nouveaux composés organiques caractérisés en ce qu'ils con- tiennent au moins un noyau s-triazinique qui comporte, rattaché à au moins un atome de carbone du noyau triazinique, un groupe (SO3X), où X représente un métal alcalin ou alcalino-terreux. 1.- New organic compounds characterized in that they contain at least one s-triazine ring which comprises, attached to at least one carbon atom of the triazine ring, a group (SO3X), where X represents an alkali metal or alkaline earth. 2.- A titre de colorants nouveaux, composés colorés caractérisés en ce qu'ils contiennent au moins un noyau s-triazinique qui comporte, rattaché à au moins un atome de carbone du noyau triazinique, un groupe (S03X)' où X représente un métal alcalin ou alcalino-terreux. 2.- As new dyes, colored compounds characterized in that they contain at least one s-triazine ring which comprises, attached to at least one carbon atom of the triazine ring, a group (S03X) 'where X represents a alkali or alkaline earth metal. 3.- Colorants suivant la revendication 2, caractérisé en ce qu'ils contiennent deux groupes de formule (SOX) rattachés à chaque noyau triazinique. 3. Dyestuffs according to claim 2, characterized in that they contain two groups of formula (SOX) attached to each triazine ring. 4e- Procédé de préparation des nouveaux composés organiques suivant la revendication 1, caractérisé en ce qu'on fait réagir un sel'de métal alcalin ou alcalino-terreux de l'acide sulfureux avec un composé organique contenant au moins un noyau s-triazinique contenant de l'halogène rattaché à au moins un atome de carbone du noyau triazinique, 5.- Procédé suivant la revendication 4, caractérisé en ce que la réaction est effectuée en milieu aqueux à une température de 3000 ou à une température moins élevée. 4th- Process for the preparation of new organic compounds according to claim 1, characterized in that reacting an alkali metal or alkaline earth metal salt of sulfurous acid with an organic compound containing at least one s-triazine ring containing halogen attached to at least one carbon atom of the triazine ring, 5. A method according to claim 4, characterized in that the reaction is carried out in aqueous medium at a temperature of 3000 or at a lower temperature. 6.- Procédé de préparation de nouveaux composés organiques, en particulier comme décrit ci-dessus et avec référence aux exemples 1 à 22. 6.- Process for the preparation of novel organic compounds, in particular as described above and with reference to Examples 1 to 22. 7.- Matières textiles colorées teintes ou imprimées à l'aide d'un colorant suivant la revendication 2. 7. Colored textile materials dyed or printed using a dye according to claim 2. 8.- Matières textiles cellulosiques modifiées par un traitement par un nouveau composé organique suivant la revendication 1, et par un agent fixateur d'acide. 8. Cellulosic textile materials modified by treatment with a novel organic compound according to claim 1, and with an acid scavenger. 9.-Matières cellulosiques colorées obtenues en traitant ces ma- tières par un colorant suivant la revendication 2, et par un agent fixateur d'acide. 9. Colored cellulosic materials obtained by treating these materials with a dye according to claim 2, and with an acid scavenger. 10. - Procédé de modification de matières textiles cellulosiques et autres en particulier comme décrit ci-dessus et avec référence spéciale aux exemples 23 à 50. 10. - Process for modifying cellulosic and other textile materials in particular as described above and with special reference to Examples 23 to 50.
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