<Desc/Clms Page number 1>
Procédé de teinture et d'impression de matières fibreuses contenant des groupes hydroxyle ou amino,
On vient de découvrir que l'on obtient six des matières fibreuses contenant des groupes tydroxyle ou amino des teintu- res et des impressions remarquablement résistantes au mouillé lorsqu'on fait agir sur ces matières simultanément des colorante qui contiennent au moins un groupe hydroxyalooyle et qui sont exempts de Groupes amino acylables, et des composante réactifs bi- ou polyfenctionnels à action acylante en présence d'agents fixateurs d'acide et lorsqu'on effectue éventuellement un post-traitement à température élevée,
En vue de la teinture et de l'impression de matières fibreuses contenant des groupes lydroxyle,
en particulier de la
<Desc/Clms Page number 2>
cellulose naturelle ou régénérée, conviennent les procédés dans lesquels ou bien on applique les matières colorantes et les constituants réactifs du genre spécifié conjointement avec un aent fixateur d'aoide, tel qu'un hydroxyde alcalin comme la soude ou la potasse caustique, un carbonate alcalin, un bicar- bonate aloalin ou un métasilioate alcalin ou alcalino-terreux sur la matière à traiter et en la soumettant à un traitement à chaud ultérieur, ou bien on applique d'abord les colorante et le constituant réactif du genre indiqué sur les matières fi- breuses, on traite ensuite avec un agent fixateur d'acide et finalement, si c'est nécessaire, on la soumet à l'action d'une température élevée.
Il est possible également d'appliquer d'abord le colorant conjointement avec l'agent fixateur d'acide et ensuite le constituant réactif, ou successivement le dola- rant, l'agent fixateur d'acide et pour finir le constituant réactif sur la matière à teindre ou à imprimer, et de soumettre éventuellement celle-ci à l'action d'une température élevée,
En particulier on peut exécuter ces procédés par exemple en utilisant les colorants conjointement avec un constituant réactif, de préférence dans une solution aqueuse à laquelle on ajoute des substances à réaction alcaline, comme un hydroxyde alcalin, un carbonate alcalin, un phosphate alcalin ou un méta- silicate alcalin, ou des composés se transformant en substances à réaction alcaline,
comme un bicarbonate alcalin ou un sel alcalin de l'acide trichloraoétique. On peut ajouter à la solu- tion d'autres agents auxiliaires qui, toutefois, ne doivent pas réagir avec e colorant et le constituant réactif de manière indéairable.De telles additions sont par exemple des substan- ces tensioactives comme les alcoyl-sulfates, ou des substances empêchant la migration des colorants ou encore des produits auxiliaires de teinture comme l'urée (pour améliorer la solubi- lité et le fixage des colorants), ou des épaississants inertes
<Desc/Clms Page number 3>
tels que des émulsions huile-eau, de la gomme adragante, de l'amidon, de l'alginate ou de la méthyl-oellulose.
Les solutions ou pâtes ainsi préparées sont appliquées sur la matière à teindre, par exemple au foulard (bain court) ou par impression, et on chauffe ensuite pendant un certain temps à température élevée, de préférence à 40 - 150 C. Le chauffage peut être effectué au Hotflue, dans l'appareil de traitement à la vapeur, sur des cylindres chauffée ou par appli- cation dans des bainssalins concentrés chauffés, isolément ou successivement dans un ordre quelconque.
Dans l'emploi d'un bain de foulardage ou de teinture sans alcali on pratique ensuite un passage de l'article sec à travers une solution à réaction alcaline à laquelle on a ajouté du sel de cuisine ou du sel de Glauber. L'addition de sel empêche ioi la migration du colorant et du constituant réaotif hors de la fibre.
On peut également traiter préalablement la matière à tein- dre avec un des agents fixateurs d'acide précitée, traiter ensuite avec la solution ou pâte du colorant et du constituant réactif et finalement fixer à température élevée ainsi qu'on l'a déjà signalé.
Dans le procédé de séjour à froid au foulard on peut écono- miser un post-chauffage du tissu fourlardé en entreposant le tissu par exemple pendant 2 à 48 heures à la température ordi- naire. Dans ce procédé on fait intervenir comme alcali de préfé- rence de la soude caustique, du carbonate de sodium, du phos- phate trisodique ou du métasilicate de sodium.
Pour la teinture à partir d'un bain long on traite dans une solution aqueuse du colorant et du constituant réactif (rapport de bain de 1:5 à 1:40) à la température ambiante et l'on teint, éventuellement avec élévation de la température jusqu'à 85 C. avec addition proportionnée de sel, par exemple
<Desc/Clms Page number 4>
de sulfate de sodium, et ensuite de l'alcali, par exemple des phosphates de sodium, du carbonate de sodium ou des alcalis, pendant 40 à 90 minutes.
Lorsque le fixage a eu lieu on rince à chaud l'article teint et, au cas où l'application de la matière teinte le deman- de, on savonne pour finir, en éliminant ainsi les restes insuf- fisamment fixés du colorant et du constituant réactif* On ob- tient des teintures remarquablement solides au mouillé, même lorsque les colorants utilisés ne possèdent pas d'affinité ou seulement une faible affinité envers la matière à teindre.
Pour l'impression de matières contenant des groupes hydro- xyle on utilise une pâte d'impression constituée de la solution du colorant, du constituant réactif, d'un agent épaississant comme de l'alginate de sodium et d'un composé à réaction alca- line ou libérant de l'alcali par chauffage, comme le carbonate de sodium, le phosphate de sodium, le carbonate de potassium, l'acétate de potassium, le bicarbonate de sodium et de potas.., sium ou le trichloracétate de sodium, on rince la matière imprimée et éventuellement on la savonne ensuite.
Si les colorants contiennent des groupements formateurs de complexes métalliques, on peut souvent améliorer les teintures et impressions dans leurs solidités par un post-traitement avec des agents libérant des métaux comme les sels de cuivre, par exemple le sulfate de cuivre, les sels de chrome, de cobalt et de nickel, comme l'acétate de chrome, le sulfate de cobalt ou le sulfate de nickel.
La teinture des matières fibreuses contenant des groupes aminés, surtout de la laine, de la soie et des fibres de poly- amides et polyuréthanes synthétiques, se fait de préférence en traitant la matière à teindre tout d'abord en milieu de prfé renoe faiblement acide conjointement avec un colorant et un constituant réaotif du genre cité et, après que la quantité
<Desc/Clms Page number 5>
suffisante ou désirée de colorant et de constituant réactif est montée, on augmente le pH du bain de teinture par exemple en ajoutant des agents alcalins tels qu'un hydroxyde alcalin, un oarbonate alcalin, un bicarbonate alcalin, un métasilicate alcalin ou aloalino-terreux ou de l'hexaméthylène tétraaine, par exemple dans l'intervalle de 7 - 8,5,
puis on soumet encore la matière ainsi traitée à un traitement à chaud si on le désire.
Les matières fibreuses contenant des groupes aminés se laissent imprimer par le présent procédé lorsqu'on imprime une pâte constituée par un colorant contenant des groupes hydroxy- alooyle, un constituant réactif ti- ou polyfonotionnel à action acylante, un agent fixateur d'acide, par exemple de l'hydroxyde de sodium ou de potassium, du carbonate de sodium ou de potas- aium, du bicarbonate de sodium ou du trichloraoétate de sodium) un agent épaississant, par exemple un alginate, et éventuelle. ment d'autres additifs comme du nitrobenzène-sulfonate de sodi- um, on effectue un séchage intermédiaire, on traite alors à la vapeur pondant peu de temps ou on fixe au moyen de chaleur sèche et pour finir on savonne à l'ébullition.
Les colorants à utiliser conformément à l'invention peu- Vent appartenir aux classes les plus diverses, par exemple à la série des colorants mono- ou polyasoïques sans métal ou conte- nant un métal, des colorants anthrqueinoniques, des colorante d'azaporphine et en particulier de phtalocyanine Sans métal ou contenant un métal, des colorants azométhiniques, des colorante nitrés, d'oxazine ou de dioxazine,
ainsi que des colorante de systèmes nucléaires davantage condensés comme les colorante de benzanthrone et de dibenzanthrone. ainsi que les composée de condensation polycycliques de ces derniers* four la teinture et l'impression de matières fibreuses contenant des groupes hydroxyle on utilise de préférence de
<Desc/Clms Page number 6>
colorants solubles dans l'eau, en particulier ceux qui appar- tiennent à la série des colorants azoïques sans métal ou conte- nant un métal, des colorants anthraquinoniques et des colorante de phtalocyanine et qui présentent un nombre suffisant de grou- pements hydrosolubilisants tels que des groupas acide sulfoni- que, acide carboxylique ou dieulfonithide,
Les colorants peuvent pour le restant contenir les substituants ususls tels que des atomes d'halogènes, des groupements alooyle, alcoxy, nitro, hydroxyalooyle, trifluoroalooyie, hydroxyle, aoylamino, suif on* amide, ester oarboxylique,carboxamide et autres.
Les colorants doivent par définition présenter au moins un groupe hydroxyalooyle et être exempta de groupement aminés aoylables. Les Groupes hydroxyalooyle peuvent être reliés au noyau, mais ils se trouvent de préférence en position extérieur re à la molécule du colorant, à savoir qu'ils sont réunis à la molécule du colorant par des membres-ponte de nature très di- verse.
Dans ce genre de liaison on a par exemple les groupe-* ments suivante
EMI6.1
Dans les groupes hydroxyalcoyle il y a généralement des
<Desc/Clms Page number 7>
restes alcoyle possédant des poids moléculaires inférieurs,
EMI7.1
On préfère les groupes ]ydroxy4looyie qui présentent 2 à 6 ato- mes de carbone et, plus particulièrement, ceux ayant 2 à 3 ato- mes de carbone. En l'occurrence les groupes alcoyle peuvent aussi être à chaîne droite qu'à chaîne ramifiée.
Les colorants du genre oité contenant des groupes hydroxy- alcoyle sont en partie connus dans la littérature. On les pré-
EMI7.2
pare par exemple en faisant réagir des p4ényluret#anes de colo- rants contenant des groupes aminés avec des hydroxyalooylanines pour avoir les hydroxyalopyl-urées correspondantes ou en fai- sant réair des halogénures d'acide, en particulier des chloru- res d'acides sulfoniques ou d'acides carboxyliques ou des halo-
EMI7.3
génotria1nylamino-dérivés de colorants avec des hydroxyalooyl- aminés pour obtenir les hydroxyalcoylamides correspondantes.
Evidemment on peut effectuer de telles réactions déjà dans les
EMI7.4
aVapprodu1ts des colorants et les faire réagir ensuite pour obtenir les colorants terminaux désires. Des hydroxyalooylamines convenant pour la réaction sont de préférence celles à poida
EMI7.5
Moléculaire inférieur, comme 1 hYdrQxy6À11ame, le di-l9- hydroyethylaine, la (?J - ou '4 -nydroX1propylamine, la di-/3- ou -.hydr9xyproPYlamino, la 13 '6 - ou 7 ...hydroxybutylamine, la glucoaamine et d'autres.
Leo colorants peuvent contenir un ou plusieurs groupes hydroxyalooyie. En général sont avantageux les composes dans lesquels il y a plus d'un et de préférence 2 à 10 groupes hydro- xyalcoyle ou même davantage*
Pour la teinture et l'impression de matières fibreuses contenant des erpupes aminés on peut employer, suivant la nature de la fibre, des colorants du genre cité qui sont solubles ou insolubles dans l'eau. Dans le premier cas, par exemple pour la teinture de la laine, on peut employer les mêmes colorants ou des colorants similaires à ceux qui conviennent pour la teinture
<Desc/Clms Page number 8>
du coton.
Dane le second cas, par exemple pour la teinture et l'impression de matières synthétiques en superpolyamides, on se sert de préférence d'une suspension d'un colorant difficilement soluble ou insoluble dans l'eau qui contient au moins un groupe hydroxyalooyle et qui est exempt de groupes aminés acylables, et l'on opère par les techniques habituelles, Pour ce domaine d'applications on peut cependant employer aussi parfois des colorants qui présentent des groupes hydrosolubilisants.
Sous le vocable de "colorants exempts de groupes aminés aoylables" on entend les colorants qui ne contiennent pas de . groupes aminés pouvant être acylés au moyen des agents d'acyla- tion usuels, c'est-à-dire en particulier des groupes aminés primaires et des groupes alcoylaminés secondaires qui sont en position .autre que la position ortho par rapport 4 un substitu- ant ou à un groupement, qui ont le pouvoir de former des ponta hydrogène solides, ainsi que les groupements monoacylaminés davantage acylables.
Les groupes aminés qui ne sont pas gênants dans les présents colorants, à savoir qui n'entrent pas en réaction avec le constituant réactif à action acylante, sont entre autres ,Les groupes aminés tertiaires ; les groupes aoyl- amino qui ne se laissent pas davantage acyler, ainsi que les groupes secondaires et primaires qui se trouvent en position ortho par rapport à des groupements ou substituants, par exemple en position ortho par rapport à un groupe azo, qui permettent un pont hydrogène du groupe NH avec le substituant considéré ou le groupement considéré.
Des constituants réactifs bi- ou polyfonctionnels appro priés à action acylante sont entre autres les composés dihalo- géno-triazinylaminés de caractère incoloreen particulier les composés dihalogèno-triazinylamino- /et surtout les composés dihalorgéno-triazinylaminosulfoerylés, les composés di- ou tri- halogéno-pyrimidinylaminés, en particulier les composés di- ou
<Desc/Clms Page number 9>
EMI9.1
tri-h&lQgéno¯pyrlmidlnylaminoary3ée et surtout .sulfoaryl8 et autres composés similaires.
Oeo F;raupemeta et autres ressortent par exemple des formules réunies ci-après :
EMI9.2
<Desc/Clms Page number 10>
en outre :
EMI10.1
<Desc/Clms Page number 11>
EMI11.1
EMI11.2
EvidMHMRt tm peut utl11.sG;t' r.waer. 4 le v6 mt proo4dé des Gl&n8.a d* 41....... tqaetttqatq Ut8 .. 4ottµM )&oyl&nt9 et des mélancu 40 aa7ro a. MML le proo'dé rtvm4tq,' cOJtclutt et* ib%Utvz" .11;'" ca.
Imprenuione qui ee d,1a't1ftG'1t :par ri"--- t.4 czar a.i3â en pt1Quli. pur de* sot.1t- mouillât On pre8UJ11' que la ri81.. ri-. fat 'SiMB 1m'r'Blion8 envers le* tn.1t¯... bx4u" " lIJUIr :n# 1I)a1ltt; qu'il et fïw un* 11..11018. wa3L '6 geosequ 110 du colomnt par l'Ütt.N4ta1/AÙ'11 ft <<t<)atM<tB fonotionnel a.VQQ 1.. t1".
J;o,1e ..
Sur ut ttueu toton 01lk 4'ia .iMLxa <Mi aMjq 'm ??9 d'lrapreanloft qui tone1.at ta 40 eqrufm ft r. c8 &cc#m!I& ta
EMI11.3
EMI11.4
40 .r eqm ç<8M tMMNK$ t).'<t,a' 'i'iaxm] ca zcmmumm ts
<Desc/Clms Page number 12>
EMI12.1
EMI12.2
100 parties d'urne, 50 parties d'une solution à 20% de carboe n&%& de sodium, 270 parties d'eau et 500 parties d'un épaissis- sent à l'alginate, on sèche interm'd1air'm. le tissu à 80*0 et on traite 1 la vapeur pendant 7 minutes à 103*0 Après rïn.
949* et 0&voBîioe à l'ébullition on obtient une impression jaune Y1eour.u.., très solide au mouillé et & la lumïbrao Un ti%at. rapide de 1 minute seulement à 10,'Q ± urr4t des régul.
Utu eijNi.l.yee On peut obtenir le colorant employé dan. cet exemple en opërtnt <$@m suit on dissout 1 neutralité dans 700 parties 411*ga 41,,7 patries du colorant monoaoqu.. 4i1n6 M. gfifl fer opulat1o.n de l'acide l- a ino-9-aoétylaminoberiai ne . i. 4iazot. avec la l-(3sNinophyl)eapboxypyr &µ>lm&*($) <sr6: f&p'ismii'ica-tioii du groupe *04tylamînot On y ajoute @m$t# & gmtts à ?5*C 55 parties de obloform1.t. de phényle #feeiï.* 6!1\1 "--1: et N. nou-trelîsmt on.tanws.nt l'aide mis en Ub tê ave du carbmato de ecdMat à un pli de 9 " 7.
Lorsque B."<sw 9* 4,îo&le pin If. troupe aulné 41azotable, on filtre AY40 SQ6elm le MMnyh*réiiwn# au colorant cristallisé et on le i>e " M-* * i5to Introduit le ooloyant b\UfJ4' dttae 250 parties dll'ego et 24 ie. 4. et on agite la suspens Ion ??(?0: 4 ûmtrm h "*0 e-t ,4ant 6 heures A la température m 1bIt aïeul une solution limpide On Ohana# &m>a.&t# #$<$$' iillt à. la ..90r 4'.au le phénol obtenu et "<sM tw:Uw& :11$ eol mt 6,# ;t"UU;18 O.Í0I!4,.,ul avec du sel de m 1* :fils" et M 1 a'che & 90*0 sous vide*
EMI12.3
EMI12.4
JIé! :11:.t 14&otî:f MfMMtiMNel utilisé dan cet :118 5w* ft:r81 pr4 r4 4. ¯:1.:
v. oomuo es soi par oon4n..
<Desc/Clms Page number 13>
eation d'une mole de chlorure de cyanuryle avec une mole d'acide
EMI13.1
2-méthylaminonaphtalène-7-eulfortique en milieu acétonique aqueux à 0 - 300 et à un pH de é4*, - 6, L'isolement de la prépara- tion par rolargage et le séchage à la température ordinaire sous vide se font avantageusement en présence de substances tampons
EMI13.2
telles que des mélanges de dihydrogdnophosphate de potassium et de monohydrogénophosphate dieodique ou de d1éthylmétanilate de sodium.
Exemple 2.
De la manière indiquée à l'exemple 1 on peut imprimer sur des matières cellulosiques au lieu du colorant jaune de formule a) également par exemple la quantité correspondante du colorant
EMI13.3
orangé, SO,H QH o-N.NM (HO-CF.2CH2)2U-CO-HN-- HO,S--Nn-OO-N(CH20H2OH)2 préparable de la môme manière que le colorant a. On obtient ainsi une impression orangée vigoureuse, solide au mouillé et à la lumière.
Exemple 3.
On imprime un tissu cellulosique avec une pâte d'impression constituée par 40 parties du colorant de formule :
EMI13.4
40 parties du constituant réactif b) de l'exemple 1, 10 parties de bicarbonate de sodium, 100 parties d'urée, 310 parties d'eau et 500 parties d'épaississant à l'alginate, on effectue un séchage intermédiaire du tissu à 80 C et on traite à la vapeur pendant 8 minutes à 103 C: on obtient après le rinçage et le savonnage à l'ébullition une impression rouge bleuâtre vigoureu-
<Desc/Clms Page number 14>
se, de très bonne solidité au mouillé et à la lumière.
Exemple 4.
On imprime un tissu de coton avec une pâte d'impression constituée par 50 parties du oomplexe 2:1 de cobalt du colorant monoazoïque de formule t
EMI14.1
50 parties du constituant réactif b) de l'exemple 1, 100 parties
EMI14.2
de carbonate de sodium, 10 parties de nitrobenzènè-sulfonate de sodium, 280 parties d'eau et 500 parties d'épaississant à l'al- ginate, on effectue un séchage intermédiaire et on traite à la vapeur pendant 1 minute à 102 c: on obtient après le rinçage et le savonnage à l'ébullition une impression brun-jaune de très bonne solidité au mouillé et à la lumière.
On peut préparer le colorant utilisé par exemple à partir du colorant aminoazoïque obtenu par copulation de l'acide 6-chloro-2-aminophénol-4-sulfonique diazoté sur la l-(3'-amino-
EMI14.3
pnényl)-3-carboxypyrazolone-(5) conformément aux indications figurant dans l'exemple 1. Le colorant monoazoïque contenant le groupe dihydroxyéthylurée est alors oobalté de la manière usuelle.
Exemple 5.
On imprime du tissu de coton avec une pâte d'impression constituée par 50 parties du colorant de formule
EMI14.4
50 parties du constituant réactif b) de l'exemple 1, 100 par- ties d'urée, 10 parties de carbonate de sodium, 10 parties de
<Desc/Clms Page number 15>
EMI15.1
nitrobenz6Re-eulfonate de sodium, 280 parties d'eau et 500 par- ties dléPaIBBiâ8ant à l'alginate et, après le Bêchage interne- diaire à 6000# on traite à la flipeur pendant 7 minutes à 103*0 ;
après le rinçage et un savonnage à l'ebullition à fend on 4b. tient une impression de couleur turquoise vigoureuse ayant une
EMI15.2
excellente solidité au nouille et à la limieye* On peut également obtenir une iapreaaion aluilsire déjà aprba 1 minute de traitement rapide à la vapeur à 10340# En vue de la préparation du colorant turquoise utilisé
EMI15.3
plus haut on agite 9S,5 parties de euprc-phtal6oyaniae<'t<ttra<' oultochlorure (sous forme de pâte auaide) AV44 46 part$*# de diéthanolaaine dans 400 parties d'eau pendant 16 heures à la température ordinaire, on régle alors la solution bleus obtenue avec 56 parties en volume de soude caustique à 15% à un pH de 10, on agite durant 2 heures à la température ordinaire)
puis
EMI15.4
pendant 30 minutes à 50*0, on chauffe à 80*0 et on précipite après avoir atteint 80 C le colorant forme par addition d'asile ohlorhydrique concentré jusqu'à un pH de 1 - 2. Après agitation à froid on sépare le colorant par filtration, on le lave, on le mélange à 20 parties de carbonate de sodium solide et on le sèche.
REVENDICATIONS.
1.- Prooédé de teinture et d'impression de matières fibreu-
EMI15.5
ses contenant des groupes hydro:cyle ou amino, oaraoteriae en ce qu'on fait agir simultanément des colorants, qui contiennent au moins un groupe hydroxyalcoyle et qui sont exempta de grou-
EMI15.6
pes aminaaoyl.ables, et des constituants réactif a bi- ou poly-
**ATTENTION** fin du champ DESC peut contenir debut de CLMS **.
<Desc / Clms Page number 1>
Process for dyeing and printing fibrous materials containing hydroxyl or amino groups,
It has just been found that six of the fiber materials containing hydroxyl or amino groups of remarkably wet-resistant dyes and prints are obtained when dyestuffs which contain at least one hydroxyalooyl group and which are simultaneously reacted on these materials. are free from acylable amino groups, and bi- or polyfunctional reactive components with acylating action in the presence of acid-fixing agents and when optionally carrying out a post-treatment at elevated temperature,
For the dyeing and printing of fibrous materials containing hydroxyl groups,
in particular of the
<Desc / Clms Page number 2>
natural or regenerated cellulose, methods are suitable in which either the coloring matters and the reactive constituents of the kind specified are applied together with an acid scavenger, such as an alkali hydroxide such as soda or caustic potash, an alkali carbonate , an aloaline bicar- bonate or an alkali or alkaline earth metasilioate on the material to be treated and subjecting it to a subsequent heat treatment, or the dye and the reactive component of the kind indicated on the materials are first applied. - breuses, it is then treated with an acid fixing agent and finally, if necessary, it is subjected to the action of a high temperature.
It is also possible to first apply the dye together with the acid fixing agent and then the reactive component, or successively the dola- rant, the acid fixing agent and finally the reactive component on the material. to be dyed or printed, and possibly subjecting it to the action of a high temperature,
In particular these processes can be carried out, for example, by using the dyes together with a reactive component, preferably in an aqueous solution to which alkaline reacting substances, such as an alkali hydroxide, an alkali carbonate, an alkali phosphate or a meta - alkali silicate, or compounds which transform into substances with an alkaline reaction,
such as an alkali bicarbonate or an alkali salt of trichloraoetic acid. Other auxiliary agents can be added to the solution which, however, must not react with the dye and the reactive component unduly. Such additions are, for example, surface-active substances such as alkyl sulfates, or substances preventing the migration of dyes or dyeing auxiliaries such as urea (to improve the solubility and fixing of the dyes), or inert thickeners
<Desc / Clms Page number 3>
such as oil-water emulsions, tragacanth, starch, alginate or methyl-cellulose.
The solutions or pastes thus prepared are applied to the material to be dyed, for example with a scarf (short bath) or by printing, and then heated for a certain time at high temperature, preferably at 40 - 150 C. The heating can be carried out in Hotflue, in the steam treatment apparatus, on heated cylinders or by application in heated concentrated saline baths, singly or successively in any order.
In the use of an alkali-free padding or dye bath the dry article is then passed through an alkaline reacting solution to which has been added cooking salt or Glauber's salt. The addition of salt prevents migration of the dye and reagent component out of the fiber.
The material to be dyed can also be pretreated with one of the aforementioned acid scavenging agents, subsequently treated with the solution or paste of the dye and the reactive component and finally fixed at an elevated temperature as already mentioned.
In the cold-holding method using the scarf, it is possible to save on post-heating of the foamed fabric by storing the fabric, for example, for 2 to 48 hours at ordinary temperature. In this process, caustic soda, sodium carbonate, trisodium phosphate or sodium metasilicate are used as the preferred alkali.
For dyeing from a long bath, the dye and the reactive component (bath ratio 1: 5 to 1:40) are treated in an aqueous solution at room temperature and dyed, optionally with an increase in color. temperature up to 85 C. with proportionate addition of salt, for example
<Desc / Clms Page number 4>
sodium sulphate, and then alkali, for example sodium phosphates, sodium carbonate or alkalis, for 40 to 90 minutes.
When fixing has taken place, the dyed article is rinsed hot and, if the application of the dyed material so requires, the final soap is soaped, thus removing the insufficiently fixed remains of the dye and the constituent. Reactive * Remarkably strong wet dyes are obtained even when the dyes used have no or only low affinity for the material to be dyed.
For printing on materials containing hydroxyl groups a printing paste consisting of the solution of the dye, the reactive component, a thickening agent such as sodium alginate and an alkaline reacting compound is used. - line or releasing alkali by heating, such as sodium carbonate, sodium phosphate, potassium carbonate, potassium acetate, sodium and potassium bicarbonate .., sium or sodium trichloroacetate, the printed material is rinsed and possibly then soaped.
If the dyes contain metal complex-forming groups, the dyes and prints in their fastness can often be improved by post-treatment with metal-releasing agents such as copper salts, for example copper sulphate, chromium salts. , cobalt and nickel, such as chromium acetate, cobalt sulfate or nickel sulfate.
The dyeing of fibrous materials containing amino groups, especially wool, silk, and synthetic polyamide and polyurethane fibers, is preferably carried out by treating the material to be dyed first in a weakly acidic preferred medium. together with a dye and a reagent component of the kind mentioned and, after the amount
<Desc / Clms Page number 5>
sufficient or desired dye and reactive component is increased, the pH of the dye bath is increased, for example by adding alkaline agents such as an alkali hydroxide, an alkali arbonate, an alkali bicarbonate, an alkali or aloalino-earth metasilicate or hexamethylene tetraaine, for example in the range of 7 - 8.5,
then the material thus treated is further subjected to a heat treatment if desired.
Fibrous materials containing amino groups are imprinted by the present process when printing a paste consisting of a dye containing hydroxy-alooyl groups, an acylating or polyfonotional reactive component, an acid scavenger, for example. (example sodium or potassium hydroxide, sodium or potassium carbonate, sodium bicarbonate or sodium trichloroetate) a thickening agent, for example an alginate, and optional. In addition to other additives such as sodium nitrobenzenesulphonate, intermediate drying is carried out, then treated with steam for a short time or fixed by means of dry heat and finally soaped at the boil.
The dyes to be used according to the invention can belong to the most diverse classes, for example to the series of mono- or polyasoic dyes without metal or containing a metal, anthrqueinone dyes, azaporphine dyes and in particular. phthalocyanine particular Without metal or containing a metal, azomethine dyes, nitro dyes, oxazine or dioxazine,
as well as more condensed nuclear system dyes such as benzanthrone and dibenzanthrone dyes. as well as the polycyclic condensation compounds of the latter * for the dyeing and printing of fibrous materials containing hydroxyl groups, preferably
<Desc / Clms Page number 6>
water-soluble dyes, in particular those belonging to the series of metal-free or metal-containing azo dyes, anthraquinone dyes and phthalocyanine dyes and which have a sufficient number of water-solubilizing groups such as sulfonic acid, carboxylic acid or dieulfonithide groups,
The dyes may for the remainder contain the usual substituents such as halogen atoms, alooyl, alkoxy, nitro, hydroxyalooyl, trifluoroaloyl, hydroxyl, aoylamino, tallow on * amide, arboxylic ester, carboxamide and others.
The dyes must by definition have at least one hydroxyalooyl group and be free of aloylable amino groups. Hydroxyalooyl groups can be attached to the nucleus, but they are preferably located outside the dye molecule, ie they are joined to the dye molecule by mating members of a very diverse nature.
In this kind of connection we have for example the following groups *
EMI6.1
In hydroxyalkyl groups there are generally
<Desc / Clms Page number 7>
alkyl residues having lower molecular weights,
EMI7.1
Preferred are hydroxyl groups which have 2 to 6 carbon atoms, and more particularly those having 2 to 3 carbon atoms. In this case, the alkyl groups can also be straight chain as well as branched chain.
Dyes of the ite type containing hydroxyalkyl groups are in part known in the literature. We pre-
EMI7.2
par for example by reacting p4enyluret # anes of dyes containing amino groups with hydroxyalooylanines to have the corresponding hydroxyalopyl ureas or by making acid halides, in particular chlorides of sulphonic acids or carboxylic acids or halo-
EMI7.3
genotria1nylamino-derived dyes with hydroxyalooyl-amines to obtain the corresponding hydroxyalkylamides.
Obviously we can carry out such reactions already in
EMI7.4
additions of the dyes and then react them to obtain the desired terminal dyes. Hydroxyalooylamines suitable for the reaction are preferably those with low weight.
EMI7.5
Lower molecular, such as 1 hYdrQxy6À11am, di-l9- hydroyethylaine, (? J - or '4 -nydroX1propylamine, di- / 3- or -.hydr9xyproPYlamino, 13' 6 - or 7 ... hydroxybutylamine, glucoaamine and others.
Leo dyes can contain one or more hydroxyaloyy groups. In general advantageous are those compounds in which there are more than one and preferably 2 to 10 or even more hydroxyalkyl groups *
For the dyeing and printing of fibrous materials containing amino erpupes, depending on the nature of the fiber, dyes of the type cited which are soluble or insoluble in water can be employed. In the first case, for example for dyeing wool, the same dyes or dyes similar to those suitable for dyeing can be used.
<Desc / Clms Page number 8>
cotton.
In the second case, for example for the dyeing and printing of synthetic materials made of superpolyamides, a suspension of a sparingly soluble or insoluble dye in water which contains at least one hydroxyalooyl group and which is used is preferably used. is free of acylable amino groups, and the procedure is carried out by the usual techniques. For this field of applications, however, it is sometimes also possible to use dyes which have water-solubilizing groups.
By the term "dyes free from aoylables amino groups" is meant dyes which do not contain. amino groups which can be acylated by means of the usual acylating agents, ie in particular primary amino groups and secondary alkyl groups which are in position other than the ortho position with respect to a substituted. ant or to a group, which have the power to form solid hydrogen bridges, as well as more acylable monoacylamino groups.
Amino groups which are not troublesome in the present dyes, i.e. which do not react with the reactive acylating component, are, inter alia, tertiary amino groups; the aoyl-amino groups which do not allow themselves to be further acylated, as well as the secondary and primary groups which are located in the ortho position with respect to groups or substituents, for example in the ortho position with respect to an azo group, which allow a bridge hydrogen of the NH group with the substituent considered or the group considered.
Suitable bi- or polyfunctional reactive constituents with acylating action are, among others, the colorless dihalo-triazinylamine compounds, in particular the dihalogeno-triazinylamino- / compounds and especially the dihalorgeno-triazinylaminosulfoeryl compounds, the di- or tri-halogeno compounds. pyrimidinylamines, in particular di- or
<Desc / Clms Page number 9>
EMI9.1
tri-h & lQgenōpyrlmidlnylaminoary3ée and especially .sulfoaryl8 and other similar compounds.
Oeo F; raupemeta and others emerge, for example, from the following formulas:
EMI9.2
<Desc / Clms Page number 10>
in addition :
EMI10.1
<Desc / Clms Page number 11>
EMI11.1
EMI11.2
EvidMHMRt tm can usel11.sG; t 'r.waer. 4 the proo4dé v6 mt of Gl & n8.a d * 41 ....... tqaetttqatq Ut8 .. 4ottµM) & oyl & nt9 and melanchu 40 aa7ro a. MML the proo'dé rtvm4tq, 'cOJtclutt and * ib% Utvz ".11;'" ca.
Imprenuione qui ee d, 1a't1ftG'1t: par ri "--- t.4 czar a.i3â en pt1Quli. Pure de * sot.1t- mouillât We pre8UJ11 'that the ri81 .. ri-. Fat' SiMB 1m 'r'Blion8 towards the * tn.1t¯ ... bx4u "" lIJUIr: n # 1I) a1ltt; that he and fïw a * 11..11018. wa3L' 6 geosequ 110 du colomnt by the Ütt.N4ta1 / AÙ'11 ft << t <) atM <functional tB a.VQQ 1 .. t1 ".
J; o, 1e ..
On ut ttueu toton 01lk 4'ia .iMLxa <Mi aMjq 'm ?? 9 d'lrapreanloft which tone1.at ta 40 eqrufm ft r. c8 & cc # m! I & ta
EMI11.3
EMI11.4
40 .r eqm ç <8M tMMNK $ t). '<T, a' 'i'iaxm] ca zcmmumm ts
<Desc / Clms Page number 12>
EMI12.1
EMI12.2
100 parts of urn, 50 parts of 20% sodium carbonate solution, 270 parts of water and 500 parts of alginate thickener, dried intermediately. the fabric at 80 ° 0 and the steam is treated for 7 minutes at 103 ° 0 Afterwards.
949 * and 0% on boiling, a yellow impression Y1eour.u .., very solid in wet conditions, and lumibrao Un ti% at. fast from only 1 minute to 10, 'Q ± urr4t of regul.
Utu eijNi.l.yee The dye used in dan can be obtained. this example in operation <$ @ m follows one dissolves 1 neutrality in 700 parts 411 * ga 41,, 7 countries of the monoaoqu dye. 4i1n6 M. gfifl fer opulat1o.n of the acid l- a ino-9-aoétylaminoberiai ne . i. 4iazot. with the l- (3sNinophyl) eapboxypyr & µ> lm & * ($) <sr6: f & p'ismii'ica-tioii of the group * 04tylamînot We add @ m $ t # & gmtts to? 5 * C 55 parts of obloform1.t . of phenyl # feeiï. * 6! 1 \ 1 "--1: and N. nou-trelîsmt on.tanws.nt the help put in Ub tê with carbmato of ecdMat to a ply of 9" 7.
When B. "<Sw 9 * 4, Io & the pine If. Alder troop 41 nitrogen, we filter AY40 SQ6elm the MMnyh * riiwn # with the crystallized dye and we add it to the b \ UfJ4 'dttae ooloyant. 250 parts of the ego and 24 ie. 4. and we stir the suspense Ion ?? (? 0: 4 ûmtrm h "* 0 and, 4ant 6 hours At the temperature m 1bIt grandfather a limpid solution On Ohana # & m> a. & T # # $ <$$ 'iillt at. la ..90r 4'.au the phenol obtained and "<sM tw: Uw &: 11 $ eol mt 6, #; t" UU; 18 O.Í0I! 4,., ul with salt of m 1 * : son "and M 1 a'che & 90 * 0 under vacuum *
EMI12.3
EMI12.4
JIé! : 11: .t 14 & otî: f MfMMtiMNel used in this: 118 5w * ft: r81 pr4 r4 4. ¯: 1 .:
v. oomuo es se by oon4n ..
<Desc / Clms Page number 13>
one mole of cyanuryl chloride with one mole of acid
EMI13.1
2-methylaminonaphthalene-7-eulfortique in aqueous acetone medium at 0-300 and at a pH of e4 *, - 6. The isolation of the preparation by loosening and drying at room temperature under vacuum are advantageously carried out in the presence of buffer substances
EMI13.2
such as mixtures of potassium dihydrogenphosphate and dieodium monohydrogenphosphate or sodium ethylmetanilate.
Example 2.
In the manner indicated in Example 1, instead of the yellow dye of formula a), cellulose materials can also be printed on, for example, the corresponding amount of the dye.
EMI13.3
orange, SO, H QH o-N.NM (HO-CF.2CH2) 2U-CO-HN-- HO, S - Nn-OO-N (CH20H2OH) 2 preparable in the same way as dye a. A vigorous orange impression is thus obtained, solid in the wet and in the light.
Example 3.
A cellulosic fabric is printed with a printing paste consisting of 40 parts of the dye of formula:
EMI13.4
40 parts of reactive component b) of Example 1, 10 parts of sodium bicarbonate, 100 parts of urea, 310 parts of water and 500 parts of alginate thickener, an intermediate drying of the fabric is carried out at 80 C and steamed for 8 minutes at 103 C: after rinsing and soaping at the boil a vigorous bluish-red impression is obtained.
<Desc / Clms Page number 14>
se, very good wet and light fastness.
Example 4.
A cotton fabric is printed with a printing paste consisting of 50 parts of the 2: 1 cobalt complex of the monoazo dye of formula t
EMI14.1
50 parts of reactive component b) of Example 1, 100 parts
EMI14.2
of sodium carbonate, 10 parts of sodium nitrobenzene sulfonate, 280 parts of water and 500 parts of alginate thickener, intermediate drying and steaming for 1 minute at 102 c: after rinsing and soaping at the boiling point, a yellowish-brown impression is obtained which is very fast to wet and to light.
The dye used can be prepared, for example, from the aminoazo dye obtained by coupling diazotized 6-chloro-2-aminophenol-4-sulfonic acid with 1- (3'-amino-
EMI14.3
pnenyl) -3-carboxypyrazolone- (5) according to the indications given in Example 1. The monoazo dye containing the dihydroxyethylurea group is then balanced in the usual manner.
Example 5.
Cotton fabric is printed with a printing paste consisting of 50 parts of the dye of formula
EMI14.4
50 parts of reactive component b) of Example 1, 100 parts of urea, 10 parts of sodium carbonate, 10 parts of
<Desc / Clms Page number 15>
EMI15.1
sodium nitrobenz6Re-eulfonate, 280 parts of water and 500 parts of alginate dlPaIBBiâ8ant and, after internal digging at 6000 #, flipper is treated for 7 minutes at 103 * 0;
after rinsing and soaping at the boiling point 4b. holds a vigorous turquoise color print having a
EMI15.2
excellent solidity to noodle and limieye * One can also obtain an aluilsire iapreaaion already aprba 1 minute of rapid treatment with steam at 10340 # For the preparation of the turquoise dye used
EMI15.3
above is stirred 9S, 5 parts of euprc-phthal6oyaniae <'t <ttra <' oultochloride (in the form of a paste using) AV44 46 part $ * # of diethanolamine in 400 parts of water for 16 hours at room temperature, one then regulate the blue solution obtained with 56 parts by volume of 15% caustic soda at a pH of 10, stirred for 2 hours at room temperature)
then
EMI15.4
for 30 minutes at 50 ° 0, the mixture is heated to 80 ° 0 and the dye is precipitated after reaching 80 ° C., the dye forms by adding concentrated hydrochloric acid to a pH of 1 - 2. After cold stirring, the dye is separated off by filtration it is washed, mixed with 20 parts of solid sodium carbonate and dried.
CLAIMS.
1.- Process of dyeing and printing of fibrous materials
EMI15.5
its containing hydro: cyle or amino, oaraoteriae groups in that dyes, which contain at least one hydroxyalkyl group and which are free from grou-
EMI15.6
pes aminaoyl.ables, and constituents reactive a bi- or poly-
** ATTENTION ** end of DESC field can contain start of CLMS **.