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Publication number: BE628209A
Authority: BE

Description


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  11 Procédé de fabrication de colorants organiques11. 
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 La présente invention concerne des colorante contenant des 
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 groupes éthionylamino, -chloréthane-8ulronylamino ou v1nylsulfonyl- amino N-alk16s ainsi qu'un procédé permettant de les obtenir. 



  La demanderesse a trouva que l'on peut préparer des niolo- rante contenant des groupes ethionylcaino, -chlorthane-sulfonyl&- mino ou vinylauU'onylamino N-alkyles qui, sous forme d'acides librcs, correspondant aux formules (générales dans lesquelles P représente 

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 la reste colorant. 
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 en faisant des co3oranta organiques de formules 
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 avec das agents d'alkylation en milieu aqueux et en prdsonco d'un accepteur d'acide.

   Dans les formules données ci-desmia F re- présente le reste d'une molécule de colorant organique qui peut coin- tenir des groupes hydrosolubilisÇnts cornue par exemple, des groupée 
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 sulfoniques ou carboxyliques, R représente un groupe alkyliquo 
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 ou aralkylique, TL représente un groupe alkylique, R2repréaente un atome d'bydroGène ou un groupe alkylique et n est un nombre entier 
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 de 1 à 4. 
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 Le reste de colorant ' peut appartenir aux croupe de 
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 colorants les plus variés.

   Comme colorants initiaux contenant au 
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 moins une fois un groupe éthiony lamina, -chlordthlln8-sulfonylLlmino ou vinylsulònylamino on peut citer, par exemple, de  colorntsjdes séries azinique , dioxazinique, n3.txo, 3tilhSnique. triphdnyliné- thane ou anthraquinone, plus partic\'.l iè retr,ent , cependant, des co- lorants phtalocyaniques et des colorants azo1'lue porteurs ou non 
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 d'atomes métalliques. 

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   Pour l'exécution du procédé, on dissout les colorants utilisés comme matériaux initiaux dans l'eau ou, si ils sont dif-   ficilement   solubles ou insolubles dans l'eau, ou les met en sus- pension finement divisées dans l'eau et on les fait réagir avec un agent   d'alkylation,   en agitant fortement, à des températures comprises entre environ 30 et 130 C, en présence d'un accepteur d'acide, en   opérant   en milieu neutre ou légèrement alcalin, 
On peut citer   cornue   agents d'alkylation les halogénures   d'alkyle,   comme le bromure de méthyle ou d'éthyle ou les   halogénu-   res   d'aralkyles,   comme le chlorure de benzyle, mais surtout les sulfates   dialkyles,

     comme le diméthyl- ou le   diéthyl   sulfate. 



   Comme accepteurs d'acide on peut utiliser des hydroxydes, des borates, des phosphates ou des acétates alcalins ou alcalino- terreux, mais plus particulièrement des carbonates ou bicar- bonates alcalins ou   elcalino-terreux   comme le bicarbonate de   potas-   sium, le carbonate de sodium ou le carbonate de calcium. 



   Les colorants contenant des groupes   n-nlkyl-vinylsulfo-   nyl-amino peuvent être également préparés directement à partir des colorants initiaux contonant des groupes   N-éthionylamino   ou ss-chloréthane-sulfonylamino. On peut, par exemple, effectuer la préparation des colorants contenant des groupes   N-alkyl-vinylsul-     fonylamino   de sorte que l'on fasse réagir les colorants do départ contenant des groupes N-éthionylsulfonylamino ou ss-chloréthane-sul-   fonylamino   avec du sulfate de   dialkyle   à un pH compris entre 8,5 et 10.

   On peut éventuellement aussi convertir des colorants conte- nant des groupes   N-alkyl     éthionylamino   ou N-alkyl- ss-chloréthane-   sulfonylamino,   obtenus selon le procédé de la présente invention, en composée contonant des Croupes N-alkyl-vinylsulfonylamine par un traitement ultérieur avec un accepteur d'acide. 



   Les colorants hydrosolubles que l'on peut obtenir par . le procédé conforme à l'invention, conviennent pour la teinture et l'impression de fibres protéiniques naturelles ou régénérées, com- 

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 me la laine et la   soja,   ainsi que les fibres de   polyamide   et de polyuréthane et en particulier de matières cellulosiques naturelles ou régénérées, comme le coton, le lin, la cellulose ou la soie artificielle. On a intérêt à effectuer la teinture ou l'impression en traitant le textile par une solution aqueuse du colorant à la température normale ou avec chauffage en présence d'un accepteur d'acide ou en appliquant une pâte d'impression avec addition d'un accepteur d'acide, processus qui est suivi d'un chauffage ou d'une vaporisation. 



   Les colorants que l'on peut obtenir par le procédé con- forme   à   la présente invention possèdent plusieurs avantages tech- niques par rapport aux colorants initiaux. Si l'on teint du coton par teinture directe ou par le procédé dit de foulardage en un seul bain avec fixage par enroulement, ou si on l'imprime, on ob- tient de meilleurs résultats, et en particulier une plus grande fixation du colorant sur la matière fibreuse, (avec les colorants obtenus au procédé de la présente invention) par rapport aux colo- rants initiaux. D'une façon générale, les colorants donnent des teintures et impressions pures caractérisées par une excellente en particulier une stabilité stabilité/excellente ou remarquable vis-à-vis de la lumière et une très bonne résistance au   mouillé.   



   Les exemples suivants illustrent la présente invention, sans aucunement en limiter la portée ; dans ces exemples les par- ties et pourcentages s'entendent en poids sauf indication contraire. 



    EXEMPLE   1;.- 
On dissout sous forme de son sel de potassium, dans 170 parties en volume d'eau, 10 parties du colorant azolque obtenu par   diazotation   du 3-amino-1-N-éthionilaminobenzène et par copulation du diazoïque obtenu, avec de l'acide 1-hydroxynaphtalène-5-sul-   fonique.   On introduit lentement, à une température comprise entre   45    et 50 C, 30 parties en volume de sulfate de diméthyle et de la lessive diluée de soude caustique dans la solution de colorant, en 

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 agitant soigneusement. On règle la vitesse d'introduction de tel- le sorte que le pH du mélange soit maintenu entre 7,2 et 7,5. 



  On continue   à   agiter pendant 3 heures   à   4550 C, puis l'on fait réagir avec du chlorure de potassium. On sépare par filtration à 20 C le produit précipité on le lave avec une solution de chlorure de potassium, et on le sache nous vide à 50 C,   On   obtient une poudre rouge le dissolvant facilement dans l'eau en donnant une coloration   ronce      On   mélange 4 parties du colorant obtenu avec 5 parties   d'urne,   on dissout le mélange dans 41 parties d'eau et on introduit le tout, sous agitation, dans 50 parties d'épaississeur à base d'alginate de Na à 4%. On ajoute ensuite 3 parties   -de   bicar- bonate de sodium et on imprime un tissu de coton avec la pâte ainsi obtenue.

   On sèche le tissu et on le vaporise pendant 5 minu- tes à   100#102 C,   Puis on rince, on passe au savon à la température d'ébullition, on rince de nouveau et on sèche. On obtient une im- pression rouge intense possédant une très bonne stabilité à 1' ébullition. 



   Si l'on utilise au lieu de 4 parties du colorant méthyle la même quantité du colorant initial, on obtient une coloration faible et sans netteté. 



  EXEMPLE 2. -   On   dissout   à   40 c 31 parties du colorant   monoazolque   obtenu par copulation du   4-amino-l-N-éthionylaminobenzène   diazoté avec de l'acide   l-hydroxynaphtalène-3,6-disulfonique   dans 250 par- ties en volume d'eau. Pour la méthylation, on introduit simultané- ment à la même température pendant 1 heure, en agitant fortement 50 parties en volume de sulfate de diméthyle et une solution   satu-   rée de bicarbonate de   potas&ium   ou de carbonate de   sodiun,   en   main-   tenant le pH du mélange entre 7,0 et 7,4. On continue à agiter pen- dant 2 heures à 40 C.

   On reconnaît que la méthylation est achevée lorsqu'un essai   à   la touche au papier-filtre avec une solution bi- 

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 normale de carbonate de sodium ne provoque pas de virage au violet. On   relarue   la produit obtenu à 5 C avec du chlorure de potassium, on le sépare par filtration et on le   sèche   sous vide   à   60 C.

   On obtient le colorant, contenant dans sa molécule un groupe N-méthyl-N-éthionylamino, sous forme d'une poudre brun-rouge qui se dissout facilement dans l'eau en donnant une coloration rouge.   Lorsqu,l'on   utilise la technique indiquée dans l'exemple 1 pour l'impression du coton, ce produit-contrairement au colorant initial - donne une nuance écarlate pure et soutenue, qui ne vire pas au violet, lorsque l'on touche l'impression avec une   so-   lution diluée de carbonate de sodium. 



   Si l'on utilise, au lieu de 31 parties du colorant mo- noazolque décrit ci-dessus, 19 parties du colorant répondant à la formule 
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 (obtenu par condensation de l'acide 1-amino-4(3'-sulfochlorure-   phénylamino) -an thraquinone-2-sulfo nique   avec le l-éthionylamino-   4-aminobenzène   en présence de bicarbonate de sodium), on obtient . une poudre bleue qui, en utilisant la tech nique indiquée dans l' exemple 1 pour l'impression du coton, donne sur du coton une   co-   loration bleue pure et intense. 



     EXEMPLE   3.- 
On dissout dans 180 parties en volume d'eau 12 parties du colorant répondant à la formule 
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 dans laquelle CuPc représente un reste cupriphtalocyanine (obte- 
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 nue par condensation de 1 mole de tétra-sulfo chlorure de cupri- phtalocyanine avec 2 moles de 1-éthionylaxnino-4-aminobenzène), puis on méthyle la solution selon le procédé décrit dans l'exemple 1, On précipite le colorant par audition de chlorure de potassium, on le sépare pur filtration et, après le   relargae     avoc   une so- lution diluée de chlorure de potassium, on le sèche sous vide à 50 C, En utilisant la technique d'impression décrite dans   l'exem-   ple 1,

   on obtient une poudre bleue qui - contrairement au colorant   initial -   donne sur le coton un   impression   bleu turquoise sou- tenue, 
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 tYl'L 4:,- On dissout à chaud, dans 110 parties en volume d'eau, 
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 10 parties du colorant obtenu par copulation du 4-'amino-l-N- Vlnyl3ulfonyl-aminobenaène diaot6 avec l'acide 7-acétylamino- l-hydroxy-naphtalène-3-sulfonique. On fait couler lentement, à une température comprise entre 60 et 70 C, et avec un pH compris entre 7,5 et 8; en agitant fortement, du sulfate de   didthyle   et de la lessive sodique   à   20% jusqu'à ce que le colorant initial soit complètement   éthylé,   Une fois la réaction terminée, on refroi- dit le mélange à 10 C, et on ajoute du chlorure de potassium. 



  On sépare par filtration le colorant   précipité,   on le lave avec une solution de chlorure de potassium, et on le sèche sous vide. 



  En utilisant le procédé de   foulardage   en un seul bain avec fixage par enroulement et vaporisage ultérieur avec emploi du carbonate de sodium comme accepteur d'acide et vaporisation pendant 5 minu- 
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 tes à 100 --.4 102out le colorant donne sur le coton une impression écarlate soutenue possédant une très bonne stabilité au lavage. 



  EXEMPLE 5.- 
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 On dissout, à 40 C, 15 parties du colorant disazoxrque répondant à la constitution suivante 

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 (obtenu par tétrtusotation de 1 mole de N.N'-didthonYm1no-l,2- (,3--di.am.na-phny.amino).éthan et copulation avec 2 moles de l'acide Téth.onyl,amina-,-naphtol-3-au.foni,rue ) sous forme de son sel de potassium dans 215 parties en volume d'eau. Pour la méthylation, on introduit pendant 1 heure à la température   mention.   née ci-dessus, en agitant fortement, simultanément 35 parties en volume de sulfate de   diméthyle   et une solution binormale de car- bonate de sodium, de telle façon que le pH soit maintenu entre 7,2 et 7,6. On continue à agiter pendant 2 heures à 40 C, on re- froidit   à   10 C, et on traite par le chlorure de potassium.

   On sé- pare le précipité par filtration, on le lave avec une solution de chlorure de potassium, et on le   sche   sous vide à 50 C. Le colorant se présente sous forme d'une poudre orange qui se dissout facilement dans l'eau et -uitilisés selon la technique décrite dans l'exemple 1 - donne au coton une couleur orange très stable au lavage. 



  EXEMPLE   6,..   



     On   dissout, à 90 C,   15   parties du colorant initial de   1'exemple 2   dans 150 parties en volume d'eau. On introduit pendant 1 heure à une température comprise entre 90 et 95 C et à   pU   8, . en agitant fortement, 30 parties en volume de chlorure de hen- zyle et une lessive   binormale   de soude caustique. On continue à agiter pendant 2 heures à la même température et au même pH. 

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  La réaction terminée, on distille par   entraînement &   la vapeur, puis on refroidit à la température ambiante. On   relargue   le produit benzylé avec du chlorure de potassium, on le sépare par   filtration,   et on le sèche à 60 C. Le colorant possède des propriétés   analo-   gues à celles du colorant décrit dans   l'exemple   2. 



    EXEMPLE 7.- @     On   cissout, à 4000, dans 150 parties en volume d'eau, 15 parties du colorant obtenu par diazotation du   4-amino-l-N-   éthionylamino-benzèche et copulation avec l'acide   b-acétylamino-     l-hydroxy-naphtalène-3,6-disulfonique.   On fait couler pendant 1 heurt,   à   la même température, 30 parties en volume de sulfate de   dimdthyle   et une solution binormale de bicarbonate de potassium dans la solution de colorant, en agitant fortement, de façon telle que le pH du mélange soit compris entre 7,0 et 7,1. On   continu*   à agiter pendant 2 heures à 40 C, on refroidit à 5 C puis on ajou- te du chlorure de potassium.

   On sépare par filtration le produit précipité, on le lave avec une solution de chlorure de potassium et on le sèche sous vide à 50 C. On obtient une poudre rouge qui se dissout facilement dans l'eau en donnant une colorant rou- ge. En utilisant la technique d'impression décrite dans l'exemple 1, le colorant ainsi obtenu donne une coloration rouge tirant sur le bleu, soutenue et brillante, qui ne vire pas au violet lors- qu'on effectue une touche avec une solution diluée de carbonate de sodium, 
Le tableau suivant présente d'autres colorants initiaux que le procédé de la présente invention permet de transformer en colorants nouveaux avec substitution par un alkyle sur   la tome   d' azote du groupe   éthionylamino,   ceci au moyen des agents d'alky- lation indiqués-pour chaque corps. 



  La dernière colonne indique les colorations obtenues avec les colorants alkylés, que l'on obtient en   teignant   ou Imprimant à l'aide de ces colorants, dos tissus cellulosiques en présence d' 

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 un accepteur d'acide. 
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  Colorant Initial Agent d'alkylation Coloration du ¯¯¯¯¯¯¯.¯ coton ....... 



  SO-CH-CH-0-SO.H 2 22 3 HN H Sulfate de rouge Cl -NN / diméthyle orangé 1..'../ Hp .,. NH-CO-CH. 



  OH HY I1 H"CH brun S H03S CH2-OH2-0-so3m OH UH-CO-CH 02S.tt- rouge CH 1...Ha3s w ' .r rousse SO3H CH2-o-S0;H t S03H OH CH. -/#\-N" MVV I3H-Ct-H Y<i-HO,S<vls rouge e 3 orangé 1 S02-CH-CH-0-SO H 

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 Colorant initial Agent d'alkylation Coloration du ¯¯¯¯¯'"' ¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯ coton . ou UH-CO-CH ! Sulfate rouge , HOt 'tr6Ó- dim4t::yle rouge C-0 H 511r le cil P.0 sur Il hleu C 11- ( C H2 ) J-C il i, J-\ ¯ sosH OU',Jn j<rOH JL orangé 0-ïIH- / \ Q-NH- r -".. NH....OZ-CH2-Ch2-0-SO ,. 



  'MH-SOp-CH-CH-0-SO.H 0-- 1 ,Cu 0 H N H )t!##M'#TtE) " bordeaux SOtN.lJ CH -CH -0-50 H so H cil-so2-Nii GH flH-S02-NH OH2 # (." N 1 -..::: NH-CO-CH,:! sulfate N0 >4 .0e diéthyle rouge H3eo CH-CH-SO-NH H "-K-N-Y-Y "T N-N ?' ¯0 écarlate 3 0Il 

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 Colorant initial Agent d'alkylation Coloration du coton oH CH2-CH2-SO2-IHf¯y î: Y\ Sulfate de dîmé- écarlate H03'' w r SOFI ,,. Cu .,,,4 0 *\ /¯\# N' = ti 11.141-So2cil =0112 rubis HOS Fi03S r HO3 0 / 0 ?t=H i r H Ios ¯... so2-c,H-cH2-o-so3h ublet. 1 Cl 22 bzz H /(H = lOv \S S02 HO Co-F1ü- ' N-. 1 C12 80 CH -0-SOH Cli 1 2 CH2 i 0-SOH

Claims

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S.E 3 M S A* La présente invontioti comprend notamment 1 ) Un procède de fabrication de colorants D'Z'eax>&queo #.#..* EMI13.2 présentant, ; sous ' leur forme acide libre les formulas EMI13.3 F- L r,4-so 2 -Cil 2 -GH-O-SO5Hjn ou " bzz F- CP1-S0 cil ..CI'jC3, n ou EMI13.4 EMI13.5 F- pi-s 0 oii=CH-R2 n EMI13.6 dans lesquelles EMI13.7 F-roprésentê un ree 'ds ca.crant;

organique, pouvant contenir des groupes hydrosolebiliain50 R.est un groupe slkylQ ou aralkyle, Ri est un groupe allyle, " 2 est un atome dtnydrognne ou un groupe alkyle et n est un nombre entier de 1 a 4, EMI13.8 procède selon lequel on fait réagir des colorants organiques présentant les formules EMI13.9 je r2 F- ci4-SO 2 -CH2 -c;:-a-so3x ri ou . ' .ÏU :.,.3Q .-Gh -CH 2 -01 ou TU F- 0!-SO2 -C H=Cl ii -7 n dans lesquelles F, Ra et n ont la signification ir >Ii iu4fl ci de3su3, en milieu aqueux et en présence d'un accepteur d'acide, avec un agent dt:ll.y3.aton.

2 ) Des modes d'exécution du procède spécifié sous 1 j présentant les particularités suivantes prises sprëtMnt ou en conibinalson <Desc/Clms Page number 14> a) on utilise comme produits de départ des colorants de la série anthraquinone, des phtalocyaninoa comportant ou non des atomes Métalliques ou des colorants azoïques; b) on utilise comme agents d'alkylation des sulfatas EMI14.1 de dialkyloo.

3 ) A titre de produits industriels nouveaux, les colorants organiques obtenua conformément au 1 ), présentant sous forme acide libre les formules R1 R2 EMI14.2 F- K-SO -CHo-CH-0-Û0jl|7n ou , F- 1 11--l.110 2 ¯CH2 -C il 2 -C 1-1 n ou - F- EN-SO2 -CI4Cit-ft dans lesquelles1 représente un reste de colorant organique, le- quel peut contenir des groupes hydrosolubilipanta, est un groupe alkyle ou trall,;1e, R, est un groupe Llkylei R eât un atome d 'hydrogène ou un groupe alkyle et n est un nombre entier de 1 à 4.