BE572411A - - Google Patents

Description

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   On vient de trouver que l'on peut produire sur des matières contenant des groupes hydroxyle, en particulier sur des fibres et tissus en cellulose na- turelle ou régénérée, des teintures éminemment solides au lavage et à l'ébulli- tion, si l'on applique sur le   matériel     à   teindre des colorants de la composition 
 EMI1.1 
 suivante : F##x-CHp -CH-CH -Cl f CHU Ffx - CH2 - CH2 - X-CH2 - CH - CH2 OH n 0 n où F signifie le reste d'un colorant hydrosoluble, X un atome d'oxygène ou le groupe   #N-R,   et où R représente de l'hydrogène ou un substituant, et n désigne un nombre entier, et on soumet le matériel teint à l'action d'agents fixateurs d'acides, de préfé- rence à température élevée. 



   Les matières contenant des groupes   amidés,   comme par exemple la laine et la soie, peuvent être teintes de la même façon en milieu neutre à faiblement alcalin. Aux procédés de teinture on fait suivre avantageusement un lavage en bain aqueux neutre ou alcalin. 



   En vue de la teinture on utilise les colorants de préférence sous la forme d'une solution aqueuse qui peut être additionnée de substances réagis- sant de façon alcaline, telles qu'hydroxyde alcalin ou carbonate alcalin, ou de composés se transformant en substances réagissant de façon alcaline, tels que le bicarbonate alcalin. On peut ajouter à la solution d'autres agents auxiliaires qui toutefois ne doivent pas réagir de façon indésirable avec les colorants. 



  Des additifs de ce genre sont par exemple des substances tensio-actives telles que sulfates d'alkyle, ou des substances qui empêchent la migration du colorant ou des produits auxiliaires de teinture, tels que l'urée (pour améliorer la so- lubilité et la fixation des colorants) ou des épaississants inertes tels que des émulsions huile-dans-l'eau, amidon-adragante, alginate ou méthylcellulose. 



   Les solutions ou pâtes ainsi préparées sont appliquées sur le matériel à teindre, par exemple par foulardage sur le foulard ou par impression, et puis chauffées pendant quelque temps à des températures élevées, de préférence à 100-   160 C.   Le chauffage peut se faire à la hot-flue, dans l'appareil à vapeur, sur des cylindres chauffés ou par introduction dans des bains salins concentrés, chauffés, ces opérations pouvant être exécutées à elles seules ou se suivre dans un ordre quelconque. 



   En faisant usage d'un bain de foulardage ou de teinture sans alcali, on fait suivre un passage de la marchandise sèche à travers une solution réagis- sant de façon alcaline, à laquelle on ajoute du chlorure de sodium ou du sulfate de sodium. L'addition des sels a pour effet de diminuer la migration du colorant de la fibre. 



   On peut également soumettre le matériel à teindre à un traitement préalable par l'un des agents fixateurs d'acides précités, puis le traiter avec la solution ou la pâte du colorant et finalement, comme indiqué, fixer le colo- rant à température élevée. 



   Une fois la fixation terminée, on rince à chaud le matériel teint et - dans le cas où l'usage du matériel teint l'exige - on savonne finalement pour éliminer les restes du colorant qui ne sont pas suffisamment fixés. On ob- tient des teintures d'une excellente solidité aux traitements par voie humide, même si les colorants à employer ne possèdent pas d'affinité ou ne possèdent qu' une faible affinité pour le matériel à teindre. 



   Pour l'impression des matières contenant des groupes hydroxyle ou amidés, on utilise une pâte d'impression préparée à partir de la solution du co- lorant, d'un épaississant tel que l'alginate de sodium, et d'un composé réagissant de façon alcaline ou libérant de l'alcali au chauffage, tel que carbonate de so- 

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 dium, carbonate de potassium ou bicarbonate de sodium, et on rince le matériel imprimé et finalement on le savonne au besoin. 



   Les colorants mis en oeuvre dans le présent procédé peuvent être pré- parés de différentes manières, par exemple en faisant réagir des colorants hydro- solubles, qui contiennent des groupes amino primaires ou secondaires   et/ou   des groupes hydroxy, avec de 1'épichlorhydrine ou de la   dichlorhydrine,   de préférence en milieu aqueux, à des températures comprises entre 20 et   100 C.   Les colorants hydrosolubles contenant des groupes amino ou des groupes hydroxy employés à cette fin peuvent faire partie des classes de colorants les plus variées. Comme substi- tuants qui confèrent au colorant une solubilité suffisante dans l'eau, on peut envisager, à coté des groupes sulfoniques et carboxyliques, des groupes acylami- nés, sulfamides et sulfonés. 



   Pour constituer les colorants on peut aussi partir de produits inter- médiaires dans lesquels les groups amino   et/ou   groupes hydroxy ont été préalable- ment complètement ou partiellement mis en réaction avec de l'épichlorhydrine ou de la dichlorhydrine et puis soumis le cas échéant à un traitement par un alcali. 



   Des colorants particulièrement avantageux pour le procédé de teinture sont ceux qui ne possèdent pas d'affinité ou qui ne possèdent qu'une faible affi- nité pour le matériel à teindre. L'application de ces colorants rend possible le détachement complet des molécules de colorant qui au cours du   procussus   de fixation ne sont pas fermement attachés à la fibre, en faisant suivre un traite- ment de lavage en bain aqueux neutre ou alcalin. 



   C'est probablement par l'intermédiaire de l'atome d'halogène en po- sition gamma des dérivés gamma-halogéno-bêta-hydroxy-propylés avec scission d'acide chlorhydrique, ou par l'intermédiaire du cycle époxyde que les colorants employés suivant le présent procédé entrent chimiquement en combinaison avec les diverses matières à   teindre.   En l'occurrence, la fixation sur les matières   cellu-   losiques se fait probablement à travers les groupes hydroxyle, et la fixation sur la laine et les tissus de polyamide à travers les groupes aminés. 



   Les exemples qui suivent illustrent la présente invention sans toute- fois la limiter. 



   Exemple 1: 
On dissout 20 g du colorant de la formule suivante s 
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 dans 940 millilitres d'eau à 35 - 40 C et on additionne la solution de 40 g de lessive de soude à 40 %. Une mousseline de coton est foulardée avec cette solu- tion et puis séchée à 60 - 100 C. Le matériel teint est chauffé 10 minutes à   140 C.   Ensuite on rince à l'eau chaude et on fait bouillir avec une solution de savon. On obtient une teinture rouge solide à l'ébullition. 



   On obtient une teinture douée d'une solidité au lavage similairement excellente, si l'on soumet le matériel teint,   préséché,   à un vaporisage d'environ 

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 15 minutes à 100 -   105 C.   



   Exemple 2 : 
On dissout 20 g du colorant de la formule suivante : 
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 dans 760 millilitres d'eau chaude en ajoutant 20 g de carbonate de soude et 200 g d'urée. Une mousseline de coton foulardée avec cette solution comme décrit dans l'exemple 1 est préséchée et la teinture est fixée sous l'action de la chaleur. 



  Après rinçage et savonnage, on obtient une teinture jaune éminemment solide au lavage. 



   Exemple 3 : 
On dissout 20 g du colorant de la formule : 
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 ensemble avec 100 g d'urée dans 840 g millilitres d'eau chaude. Après refroidis- sement à 25 - 30 C, la solution est additionnée de 40 g de lessive de soude à 40 % Une mousseline de coton ou de la cellulose régénérée sont foulardées avec cette solution. Après le séchage, la teinture est fixée par un chauffage de 10 minutes à 140 C ou de 5 minutes à   160 C.   Après rinçage et savonnage, on obtient une teinture rouge-rubis solide à l'ébullition. 



   Exemple 4 : 
On prépare une pâte d'impression en partant de 40 g du colorant de la formule suivante : 

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 40 g de carbonate de soude, 200 g d'urée, 120 millilitres d'eau et 500 g d'une solution d'alginate de sodium   (40:1000).   Avec cette pâte on imprime un tissu de mousseline de coton. Après séchage à   100 C,   on vaporise 15 minutes à   103 C.   



  Après rinçage à l'eau chaude et traitement à l'ébullition avec une solution de savon, on obtient une impression gris-bleu d'une excellente solidité au lavage. 



   Au lieu de carbonate de soude en tant qu'agent fixateur d'acide, on peut aussi utiliser dans cet exemple avec un succès égal ou semblable le bicar- bonate de sodium, le carbonate de potassium, le bicarbonate de potassium, l'hy- droxyde de potassium, le phosphate disodique, l'hydroxyde de lithium et   l'hydroxy-   de de baryum. Comme épaississants peuvent aussi servir la méthylcellulose ou des émulsions huile-dans-l'eau. Si l'on fait usage d'un épaississant   d'amidon-adra-   gante, on obtient des impressions d'une solidité au frottement amoindrie. 



   Exemple   5 :   
On dissout 20 g du colorant de la formule suivante : 
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 et 200g d'urée dans 680 millilitres d'eau chaude et on additionne la solution de 100 g d'une solution à 20 % de carbonate de potassium. Une mousseline de coton est foulardée avec cette solution, et le traitement est achevé comme décrit dans l'exemple 1. On obtient une teinture jaune bien solide au lavage. 



   Exemple 6 : 46,5 g (0m,1 mole) du sel disodique du colorant azoique acide 2-aminonaphtalène- 4,8-disulfonique   #     l-amino-3-méthyl-benzène   dans 400 millilitres d'eau sont délayés avec 18,5 g (0,2 mole) d'épichlorhydrine pendant une heure à la tempéra- ture ambiante. Ensuite on chauffe à 40 - 60 C, jusqu'à ce que le colorant amino- azoïque ne se laisse plus diazoter. On sépare par relargage le colorant, on 1' isole et on le sèche. 

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   Avec une solution qui contient par litre 40 g du colorant ainsi ob- tenu et que l'on a portée au pH de 11- 12 par addition de lessive de soude, on traite du coton sur le foulard, puis on le sèche à 125 C et on fait suivre un savonnage à l'ébullition. On obtient une teinture jaune d'une excellente solidi- té au lavage. 



   En imprimant un tissu de coton avec une pâte qui contient, en plus d'un épaississant d'amidon-adragante, 4% du colorant, et que l'on a portée au pH de 11 - 12 avec de la lessive de soude, en séchant, en vaporisant 20 minutes à   103 C   et en savonnant ensuite, on obtient une impression textile jaune présen- tant également une excellente solidité au lavage. 



     Exemple 7  : 
On diazote de façon usuelle 17,3 g (0,1 mole) d'acide 1-aminobenzène- 3-sulfonique avec 6,9 g de nitrite de sodium et on les copule en milieu alcalin 
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 au carbonate de soude avec 18,9 g de 1-(3'-aminophényl)-3-méthylpyrazolone-(5)y on isole le colorant obtenu, on le délaie dans de l'eau, à réaction neutre, avec 18,5 g   (0,2,mole)   d'épichlorhydrine pendant une heure à la température ambiante, et on chauffe ensuite à 40 - 60 C, jusqu'à ce qu'aucun groupe amino libre ne puis- se plus être décelé par diazotation. 



   Le colorant isolé de façon usuelle et incorporé dans une pâte d'im- pression alcaline est imprimé sur du coton, séché à   140 G   et puis vaporisé à   103 C   et rincé à chaud. Il fournit une impression jaune-verdâtre d'une excellen- te solidité au lavage. 



   Exemple 8 : 
On diazote de façon usuelle 17.3 g d'acide 1-aminobenzène-2-sulfoni- que et on les copule en milieu alcalin avec 43,8 g d'acide   1-(4'-aminobenzoyla-   
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 mino-)-8-hydroxynaphtalène-3,o-disulfonique. On précipite le colorant monoazoique obtenu en acidifiant avec de l'acide chlorhydrique et en ajoutant du chlorure de sodium et puis on le sépare par filtration. Ensuite on dissout le colorant dans 800 - 1000 millilitres d'eau   jusqu'à   réaction neutre.

   Après addition de 20,0 g d'épichlorhydrine, on chauffe la solution en agitant vivement pendant 2 à 3 heu- res, et à 50 C on l'isole par addition d'acide chlorhydrique et de chlorure de sodium et on le sèche sous vide à 40 C 
On dissout 30 g du colorant ainsi obtenu dans 150 - 200 millilitres d'eau chaude, on complète à 1000g avec un épaississant d'amidon-adragante que l'on avait au préalable porté au pH de 12 en le délayant avec de la lessive de soude à 40 % et on brasse bien la pâte obtenue. L'impression obtenue avec cette pâte sur un matériel cellulosique est séchée 5 minutes à   140 C   et puis vaporisée 15 minutes. Ensuite on savonne à l'ébullition et on rince bien pour éliminer de l'adragante et le colorant qui n'est pas fixé. L'impression rouge obtenue présente une excellente solidité au lavage. 



   Exemple 9 : 
On diazote de façon usuelle 17,3 g d'acide   l-aminobenzène-2-sulfoni-   que et on les combine en milieu alcalin avec 31,9 g d'acide   1-amino-8-hydroxy-   naphtalène-3,6-disulfonique. Le colorant isolé intermédiairement est dissous dans 800 millilitres d'eau et additionné de 20 g d'épichlorhydrine et le mélange réac- tionnel est agité plusieurs heures à   45 -   50 C. Ensuite, on acidifie la solution réactionnelle avec de l'acide chlorhydrique et on sépare par relargage le produit de la réaction. Le colorant séparé est séché sous vide à 40 C. 



   On dissout 30 g du colorant ci-dessus décrit comme indiqué dans 1' exemple 4, on complète à 1000 g avec un épaississant alcâlin d'amidon-adragante et on agite bien la pâte obtenue. Avec cette pâte on imprime un matériel cellu- losique et on achève le traitement suivant les données de l'exemple 4. On obtient une impression violet-rouge d'une excellente solidité au lavage. 

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   Exemple   10 ;   
Un tissu de coton est imprimé avec une solution aqueuse à 1 % d'hy- droxyde de sodium, puis exprimé et séché à 100 C Maintenant le tissu ainsi traité est foulardé avec la solution de colorant indiquée dans l'exemple 1 et séché à 80 -   100 C.   Le matériel teint est chauffé 10 minutes à 130 C. Après rinçage à l'eau chaude et savonnage bouillant avec une solution de savon, on obtient une teinture solide àu lavage. 



   Exemple   11 :   
Un tissu de coton est foulardé avec une solution contenant par litre 20 g du colorant de la formule suivante : 
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   @   et 100 g d'urée, et puis séché à 80 C. Maintenant le matériel teint est chauffé pendant 2 minutes à 95 C dans une solution aqueuse à 5 % d'hydroxyde de sodium, qui est saturée de chlorure de sodium. Puis on rince à l'eau chaude et ensuite avec une solution froide à   0,2 %   d'acide acétique. Pour finir, on fait bouillir avec une solution de savon. On obtient une teinture rouge solide au lavage. 



   Lorsque les colorants mentionnés dans le tableau suivant sont fixés sur coton ou cellulose régénérée suivant les procédés des exemples précédents, on obtient des teintures ou impressions solides au lavage, dans les nuances de couleur indiquées ci-dessous. Dans les formules, R1 signifie le groupe CH2-CH-CH2-C1 et/ou CH2-CH-CH2 
OH 0 Lors de leur préparation les colorants s'obtiennent sous la forme des dérivés gammachloro-bétoxypropylés, mais le cycle époxyde est probablement tout d'abord rétrogradé sous l'action d'alcali respectivement dans les pâtes d'impres- sion ou les solutions de teinture, durant.le procédé de teinture ou d'impression. 
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 Cl HO " 25 9tOÛge Ô -ù =-:d),N- ' rouge 0-" ' -:

  N- -R, HO 3 S 1 S03H SOT3 

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 C1- -N=N- HO OC-O-NH...R1 rouge cl- <D -1q == HO t NHC)C-(D-NHR, t rouge H03S SO 3 H C OOH HO OC-Q-NH-R1 \.J-N=N:cD 1"'.,! rouge H03S 80 3 H S03H H03S-0-N=1I-d-NHOc-Q-NH-R1 jaune S03H HO NHOC- CH30- -N=N- rouge- NH-R bleuâtre H03S sO 3 H S03H HO <==:

  >-N=NNHOC-Q-NH-R1 rouge H03S S03H CH3-C - C-N=N- -N=N-C - C-CH brun 3-il il il il 'H3 3 H %,NI C '0   0" C \N/N Cu tl 3 R1-HN S03H H03S NH-R1 

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 3 go NHOC-/\-C1 C1¯ ¯N=N¯ ' ##\ écarlate Ô NH-R1 brillant ' 3 HO 3 SO 3 H SO,H Cl-d-NN-CH- C-OH jaune- Il 3 verdâtre '##' 0=0 N 0=C N , CH3 CH3 H03SNH-R1 0 NH2 S03H bleu 0 H¯ NH-R NH2 S03H bleu ."Y Y"Y" bleu HO S c 1 so3 H 3 0 NH- \-NH-R S03H HO NHOC- -CH3 rouge -N=N- r NH-R1 rouge H03S so t 3H S03I HO NHOC- -C1 -N=N- NH-R1 écarlate HO 3s S03H , 

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Exemple-   12 -;

     
Une pâte fraîche, débarrassée par lavage avec de l'eau des fractions solubles et contenant 9.7 g   (001   mole) de   cuprophtalocyanine-(4)-tétrasulfo-   chlorure, est délayée dans de l'eau à réaction alcaline avec 8,3 g   (110 %   de la théorie) diacide   p-phénylène-diamine-sulfonique,   jusqu'à ce qu'on obtienne une solution limpide. On chauffe la solution annere peu de temps à 80 C et on isole le colorant. Le produit intermédiaire ainsi obtenu est délayé à un pH de 4,0 - 5,0 avec 4 g   (110 %   de la théorie)   d'épichlorhydrine   pendant 20 heures à la température ambiante et puis maintenu encore une heure à 40 - 60 C.

   Ceci fait, le colorant est séparé de façon usuelle par relargage, puis isolé et séché avec précaution à 50 C Fixé sur coton suivant les méthodes opératoires indiquées dans les exemples précédents, le colorant fournit des teintures bleues, claires, solides à l'ébullition, qui se singalementssi par une très bonne solidité à la lumière. 



    REVENDICATIONS.   

**ATTENTION** fin du champ DESC peut contenir debut de CLMS **.

Claims (1)

1. 1. Procédé pour teindre et imprimer des matières contenant des grou- pes hydroxyle ou amidés, caractérisé en ce que l'on applique sur le matériel à teindre des colorants de la composition suivante : EMI10.2 où F signifié le Teste d'un collant hydrosaluble, X un atome d'oxygène ou le groupe#N-R, et où R représesnte de 1+hydrogène ou un substituant, et n désigne un nombre entier, <Desc/Clms Page number 11> et en ce que l'on soumet le matériel ainsi traité, en présence d'agents fixateurs d'acides, à l'action de la chaleur.

   2. Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce qu'on appli- que les colorants en milieu neutre à alcalin sur le matériel à teindre et on fait suivre un traitement par la chaleur* 3. Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce qu'on traite le matériel à teindre tout d'abord par un agent fixateur d'acide, on applique ensuite la solution ou la pâte du colorant et on soumet finalement à l'action de la chaleur le matériel teint ou imprimé.

   4. Procédé suivant les revendications 1 et 2, caractérisé en ce qu'on fait suivre au procédé de teinture ou d'impression un traitement en bain neutre ou alcalin.

   5. Procédé suivant les revendications 1-3 caractérisé en ce qu'on ajoute de l'urée aux pâtes d'impression ou solutions de foulardage.

   6. Procédé suivant les revendications 1 et 2, caractérisé en ce qu'on teint ou imprime des tissus en cellulose naturelle ou régénérée.

   7. Procédé suivant les revendications 1 et 2, caractérisé en ce qu'on teint ou imprime des tissus de laine ou de matières semblables à la laine en mi- lieu neutre à faiblement alcalin.

   8. Préparations pour la teinture et l'impression de matières contenant des groupes hydroxyle ou amidés, par action de la chaleur et en présence d'agents se combinant aux acides, préparations contenant des colorants de la composition EMI11.1 suivante : Ftx - CH2 - 9H - CH2 - CIl ou F X - CH - CH - CH2 OH n \0/ n ou F signifie le reste d'un colorant hydrosoluble, X un atome d'oxygène ou le groupe #N-R et où R représente de l'hydrogène ou un substituant, et n désigne un nombre entier.

   9. Matières contenant des groupes hydroxyle ou amidés, en particulier des tissus teints ou imprimés suivant les procédés spécifiés dans les revendica- tions 1 - 5..