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"NOUVEAUX COLORAS AZOIQUES ET PROCEDE POUR LEUR FABRICATION. "
La présente invention concerne des nouveaux colorants azoïques réactifs, qui ont au moins un groupa acide benzylsulfonique et qui correspondent de la manière la plus générale à la formule suivante :
F -(X - R)m dans laquelle le recta F représente un colorant azoï- que renfermant au moins un groupe acide benzylsulfo- niquo, X est, une liaison directe ou bien un chaînon
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do liaison, comme -lili, -hO!}..l H2n...P ou bien un chat. non forant pont, renfermant de l'oxygène ou du sou"' fre ;
R Qet un roupu ruiotif et % et n représentant doo nombres entiortit On entond à co propos sous la désignation de groupes réactifs ceux dos &roupuiaente qui peuvent donner naluannoo à uno liaison hom6opo-
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laire avec lue groupes hydroxyle de substances cellu- loajquo3, sous 1'influença de substances codant des alcalis.
La formation d'une liaison homéopolaire peut également se faire de la manière suivante $ le groupe
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réactif contient un substituant 611minable sous forme d'anion par exemple un atome d'halogène labile qui est remplacé par l'anion de la cellulose) ou bien
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lo groupe rdictif prêsonte une double liaison carbone- carbone activas par des groupes polaires voisins, comme -CO- ou -S0p6, à laquelle peuvent se fixer les groupes hydroxylo de la substance cellulosique.
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Le procéc é le plus simple pour fabriquer les nouveaux colorante ,la l'invention consiste fré- quemment à introduire un ou pluaicurc groupements réactifs danc un colorant déjà prépare au préalable et qui présente au moins un groupe acide bonzylsul- tonique. On obtient les colorants azoïques qui sont à la base de ce procédé en copulant ou en condensant des composants de départ appropriés, -aux-ci renfer- mant dans leur ensemble au moins un groupe acide
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bcnzyisulfani,ue.
L'introduction subséquente de groupes réactifs se fait d'une manibroténèrele aoit
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par acylation de substituants renfermant da l'hydre** gène labile, pax exemple de groupes amino primaires
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ou secondaires, de groupas amideqdluoides et d'au- trest à l'aide d'agents d'aoyiation appropriés, essentiellement polyfonotionnole, ou bien par in- troduction de restes aliphatiques réactifs (du type du ceux qui renferment des substituants actifs ou bien des liaisons doubles ou triples susceptibles de fixation par addition), ou bien dans pou de cas par transformation d'un autre genre, en groupes réactifs, des substituants existant dans le colo- rant,
comme le fait est par exemple connu dans le
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cas de l'introduction du groupe -80 P. F. ou du groupe vinyleultone, On peui/par exemple procéder de la manière sur vante on diazote un acide amnobenzylaul.ron1que portant le cas échéant encore d'autres substituants, et on le combine avec un copulant présentant un groupement qui permette d'introduire ensuite un
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groupe réactif. L'acide aminobonzyleulfonîque peut par exemple porter comme autres substituants des groupes nitro, acide sulfonique, méthylsulionique, sulfonamide portant le cas échéant des substituants, carboxyle, cyano, méthyle, éthyle et phényle, des atomes de chlore ou de brome ou bien un noyau
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bcnxbn3.quo condensé.
00-1!.&e composés àiaatab.oe, il faut outre autres considérer l'acide 1-amillo.3.nÎtiobeiitène.
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4-mèthaneaulfonîquo ; l'acide 1-amino-j-aultobon- zéne-4-mdthanosulfonique ; l'acide l-amino-2-methyl'- sulfonylbonzène-4-m6t aneeulfonique l'acide 1- amino.-sulfanam,dobenzLna-4.rGthanusul'aniqua; l'acide l..amino.3-c3rboxybenzne-'p-raÉ:thanasultoni- que ; 5 l'acide 1-.mino-3 ayanabenznc--6.mc: tha,nasulfa nique ; l'acide 1-amina--.rathyliQnzno-;-mLthane- sulfonique ; l'acide 1-amino.,-ahlorabcnzno-4.. méthane suif onique ; l'acide 1-aminobonzèno-2-t -3- ou -4-méthanecultoniquo ; l'acide 2-amînonaphtalè- ne-l-méthanesulfonique.
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Comme copulanta il faut considéror, pour
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la fabrication oeo colorants azolques, les copulanta
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connus, qui copulent en position ortho ou paru par rapport à un groupe hydroxylé énolique ou phéno- lique, ou bien en position ortho ou para ou on po-
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sition voisine par rapport à un groupe araino, et
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en particulier ceux do la Série phénolique, naph-
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tolique, des aminonaphta7.nss dos aminobenzènes, des pyrazolones, des aminopyrazoles/do l'acide bar- , ctiriquc et des amidac acylacútiquvo.
Parmi le
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grand choix des composants utilisables on peut notamment citer les suivants : l'acide 2-amino-5-
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oxynaphtalène-7-sulf onique l'acidu 2-amino-8- oxynaphtalène-6-aulf onique l'acide 2-methylamino- 5-oxynaphta.ène7.au.oniquo ; l'acide a-amlno-S- oxynapïtalna-,,6..diaulfoz.qua ; l'acide 2-amino- 5-oxynaphtalène-l,7-disulfonique ; l'acide 1-amino-
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-oxynaphtalne 46di,u.,Can,que ; } l'acide 1-aualno- 8-cxyrr phtaléna.,â-d.ulfoni.quo ; la m-ph4nylène- diamine ; la 3-amina.afrtazi..ùe; le l-amino*3'- (eultoac6tyl)-aminobonzène ; le l.-anino-2-mthaxy..
5-mûthylbonzène ; l'acide 2-bta-a.aaizothy3.3arai.no. naphtalène-disultonique-(St?)1 la l-'(2'-m4thyl-'3'- aaino-5'-sulfophényl)-3-aethyl-pyrazolone"(5) 1 la .w-( m Ghyl-3 '-amino.5x-ultophdy.)-ar hyl ï3'o.3,rc;1 l'acide ..3'-am.naphényl).pyraconw ;-catb fCn1qut:"'J là (4"M!ino-3-sulfo)'-anilide 606tylne6tiquel la 1-(4'-omé5a...mJthan.sulroph'nyl).- méthyl-pyraaxa lone-5.
Un aaido aminobanxylaulon3.çuo peut égala-
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mont servir de copulant quand on le copule avec une
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amino aromatique di .zot4c ou avec un colorant aaiir'0" azolque diuzoté, ot acyle ensuite le groupa aaino libre du composant uminobenzyloulron1qu avjc un composant r5cti± agissant comme acylant ; on pout .=alcmant diazoter le groupe amino libre et le com-
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biner avec un copulant, le copulant pouvant déjà
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renfermer le groupe réactif ou bien un groupe r:ow tif pouvant y 6tro ensuite introduit.
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Mais on peut également procéder de la
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manière suivante s on combine tout d'abord un com- posant diazotablo renfermant les groupes acide ban- ZY18ulfOuiquut par exemple un acide rxinobenzyloul
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tonique, avec un copulant présentant déjà un groupe réactif.
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On peut naturol1ijnt aussi, dans l'ordre lnvûrue, utilîour un copulant qui porte un groupe acido bonzyloultoniquot prépara par exemple par condensation d'acide -amino-5-oxynaphtalone-7- eulfoniquo ou d'acide ainoanphtlna6 aulfonique et d'acides eualnobenzylsulfonique8( avec élimination de NH3, et qui correspond à la formule)
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Comme composants diazotables ceux qui conviennent sont un particulier des colorants amino-
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azolques qui ont en position ortho par rapport au groupe aaino dinzotablo, un groupe métalliaoble tal que OH, OGi ou COOH et qui portent déjà la groupe réactif, ou bien qui renforcent un groupe oaino acétylé ou un groupe nitro, qui peut dtro trans- formé après saponification - ou réduction - on un
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groupe amino susceptible de rsaoir avec un groupe réactif.
La t11i$ation des colorants diaaxa,t$ que l'on peut ainsi obtenir, et l'introduction de groupes réactifs, peuvent se faire dans l'ordre in- versât
Les nouveaux colorants de l'invention sont
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dea produits extrêmement intéressanta, qui oonvion-
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nent particulièrement bien pour les domaines d'ap plication les plus divers. Comme composés solubles dans l'eau, ils présentent un intérêt particulier pour la teinture de matières textiles renfermant de l'azote et de matières renfermant des groupes hydroxyle, et en particulier de cellulose naturelle et régénérée, de la laine, de la soie, de fibres synthétiques en polyamides et en polyuréthanes.
Pour la teinture de la cellulose, on in- troduit les colorants do l'invention de préférence dans une solution aqueuse à laquelle on peut mêlant gor des substances à réaction alcaline, comme des' hydroxydes ou des carbonates alcalins, ou bien des composés se transformant en substance à réaction alcaline, commu un bicarbonate alcalin. On peut ajouter à la solution encore d'autras adjuvants, qui toutefois no doivent pas réagir avec les colorants d'une manière indésirable.
Ces adjuvants sont par exemple des substances surfactivos, comme des sulfater d'alkyle, ou bien des produits empochant la migration du colorant ou bien des produits auxi- liaires de teinture, comme de l'urée (pour améliorer la solubilité et la fixation du colorant), ou bien des épaississants indifférente comme ces émulsions d'eau et d'huile, de la gomme adragante, de l'amidon, dos alginates ou do la méthyl cellulose.
On applique sur la marchandise à teindre les solutions ou pâtes ainsi préparées, par exemple par placage au foulard (on bain court ) ou par impres-
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sion et ensuite on les chauffe pondant quoique temps à température élevée, de preférence entre 40 C et 150 C.
On peut procéder au chauffage dans une chambra chau- de, dans un appareil à vaporiser, sur des rouleaux chauffés ou bien par introduction dans des bains de sel concentras et chauffés, cos opérations étant effectuées aussi bien isolément que successivement et dans un ordre quelconque.
Quand on opéra en bain de foulardage ou do teinture bans alcali, on fait suivra d'un passage de la marchandise sèche dans une solution à réaction alcaline, à laquelle on ajoute du sel marin ou du sulfate de sodium. L'addition de sel diminue la migration du colorant hors do la fibre.
On peut agalement traiter au préalable la marchandise à teindre avec un des agents de fixation dos acides cités plus haut, ensuite la traiter avec la solution ou la pâte de colorant et finalement comme on l'a indiqué,firer à température élevée.
Dans le procédé dit par foulardago et con- servation à froid, on peut économiser un chauffage ultérieur du tissu foulardé on conservant ce tissu pendant 15 à 20 heures à la température ambiante, Dans ce procédé on ajoute comme substance alcaline de préférence du carbonate do sodium.
Pour teindre en bain long on entre dans une solution aqueuse du colorant à la température ambiante (rapport de bain 1:5 à 1:40) et on teint, au besoin en élevant la température jusqu'à 85 C, en @
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ajoutant peu à peu du sel, par exemple du sulfate de sodium et ensuite une substance alcaline, par exemple deo phosphates de sodium, du carbonate de sodium ou @es bases alcalines, pondant de 40 à 90 minutes.
Une fois le fixage réalise, on rince la mar- chandise teinte dans de l'eau très chaude et, dans la cas où le domaine d'application de la marchandise teinte l'exigu, on savonne ensuite, ce qui élimine les rentes de colorant insuffisamment fixés. On obtient des teintures renarquablement solides au mouille, bien que les colorante à utiliser de pré- férence ne possèdent que pou ou pas d'affinité pour la marchandise à teindre.
Pour imprimer des matières renfermant des groupes hydroxyle, on sa se t d'une pâte d'impres- sion composée de la solution de colorant, d'un agent épaississant, comme un alginate de sodium et d'un composé à réaction alcaline ou mettant en liberté par chauffage une substance alcaline, comme le car- bonate de sodium, le phosphate de sodium, le car- bonate de potassium, l'acétate @e potassium ou bien l@@carbonate de sodium et de potassium, puis on rince la marchandise imprimée et au besoin on la savonna ensuite.
Si les colorants renferment dos groupements formant des complexes métalliques, on peut alors souvent améliorer les solidités des teintures et dos impressions en las traitant ultérieurement avec
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dao agents cédant dos métaux somme des sels de
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cuivra, par ,xamp.o du sulfate do cuivro, des sels dû chroma, dû cobalt et de nickul, cornue l'acétate do chroma)le sulfata do cobalt ou lo sulfate do nickels On teint dos matières taxtilos renfermant
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des groupes dialau, oo=o la 1 ,i;
x, la soiet Ica fi- brvô synthétiques do polyamides ou da polyur6thano't d'une ln-inlèro générale ceuivant les procédés de teintures usuels dans co but, et dans la domaine acide à neutre et il y a quelquefois avantage à
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é1ùvGr la v.luur du pH du bain de teinture par exemple do 6,5à 8,5.
Le traitement ultérieur do' teintures,' d'im-
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grnY<t.ons ut d'itnprcssions obtenues sur duo tissus du fibres de polyamides, se fait do préférence à une tvmprr3tuxa conprise entre 50* et 110 C et il dure entre 5 ut 60 minutes. On pout également, à ce propos, dans le cas où les colorants utilisés
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renferment dec groupùoonts formant aos complexes avec les métaux, améliorer qu..lcu:fais leurs tsal3.
dites à l'aido d'agents cédant due métaux, comme dos sels de cuivre,par exemple du sulfata do cui- vre, ou bien des sols de chrome, de cobalt et de nickel, comme l'acétate de chrome, le sulfate de cobalt ou le sulfate do nickel*
Les nouvuaux colorante de l'invention se distinguent d'une manière surprenante des colorante
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comparables qui renferment à la place du groupe ac@-
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de banzy1sultoniquù dos groupes acide aulfonique fixés sur Ici noyau,par une meilleure solubilité dans l'eau, une sensibilité aux sels moindre et par un meilleur rondement. Ils conduisent également dans de nombreux cas à des nuances plus brillantes.
Dans les exemples ci-après les parties sont exprimées on poids.
Exemple 1.
On ajoute 5 parties de nitrite de sodium a une solution neutre de 13,6 parties d'acide m-
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aminobonzylsulfonique dans 150 parties d'eau, On ajoute goutte à goutte cette solution, entra du et .t C, 20 parties d'acide chlorhyùrique concentré dans 150 parties d'eau. Il se forme une solution limpido de sel da diazonium, que l'on ajoute à une solution de 22 parties du sel do sodium de l'acide
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2.ac8tylamincr-5-.oxynaphtalna.-sulon,qus etûe 20 parties de bicarbonate de sodium dans 150 parties d'eau et on brasse à la température ambiante pondant plusieurs heures.
On ajoutu à la solution trans- parente suffisamment do solution d'hydroxyde de so- dium pour qu'il se forme une solution normal en hydroxyde de sodium, puis on agite pondant une heure entre 80 et 90 C. On acidifie la solution avec 50 parties dtacido chlorhydrique concentré et on sale à chaud. Après essorage sous vide et compression
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on obtient 41 parties du colorant am1noazo!Que humide.
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On dissout 9,4 parties do chlorure de cyanuryle dans 70 parties d'acétone et on jatte le tout sur 70 parties de glace. On ajouta goutte à goutte entre 0 et 5 C à cette suspension, simulta- nément une solution neutre de 37 parties du gâteau humide do pressage du colorant amincazoïque, dans 250 parties d'eau, ut 18 parties d'une solution à 15 % de carbonate de sodium, dans une mesure telle que la valeur du pH soit comprise entre 4 et 6.
Une fois la réaction terminée, on ajoute à la solu- tion limpide 10 parties de phosphate de sodium et on sale avec 75 parties de sel marin. Après avoir agité un instant à 0 C on essore sous vide le co- lorant obtenu, oppresse, on le mélange bien sur un entonnoir à filtration avec 5 parties de phos- phate de sodium et on le lave ensuite avec do l'a- cétone.
Le colorant répond à la formule'
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En opérant comme on l'a indiqué ci-dessus, mais en utilisant toutefois, au lieu des 13,6 par- ties d'acide m-aminobenzylsulfonique, 13,6 parties d'acide p-aminobenzylsuflonique, on obtient également un colorant réactif facilement soluble, qui teint les tissus collulosiquaa en des nuances orange rou-
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geatro brillantes, suivant l'un des précédée d'appli- cation ci-après : On dissout dans 180 m1 d'eau, & la température ambiante, 0,2 g du colorant décrit dans l'Exemple 1, alinéa 2.
On entre dans cette solution da colorant avec un écheveau de coton de 10 g ot on toint pen- dant 10 minutas à la température ambianteOn ajouta ensuite peu à pou et en l'espace de 20 minutes 10 g de sulfate de sodium. Une fois ce temps écoulé, on ajoute 10 ml d'une solution à 10% de carbonate de sodium et on remue l'écheueau de coton dans ce bain 'pendant une heure* On rince ensuite l'écheveau de coton à l'eau froide, on le savonna au bouillon pon- dant 20 minutes, on élimine le bain de savon par rinçage et on sèche l'écheveau. On obtient une tein- ture orangée brillante, ayant une bonne solidité au lavage et à la lumière.
On mélange 30 g du colorant décrit dans l'Exemple 1, Alinéa 2, avec 150 g d'urée, on ajouta 500 ml d'@ou et on chauffe le mélan@e à 80 -90 C, jusqu'à ce qu'il se formo une solution limpide. On refroidit ensuite la solution entre 20 et 25 C, on ajoutu 200 ml d'une solution à 10 %de carbonate de sodium et on complète à 1 litre avec de l'eau à 20 C.
On foularde un tissu de coton sur foulard avec cette solution, de manier à parvenir à une absorption de bain du 70 à 80 %. On sèche ensuite le tissu à 70 C environ et on le chauffe pendant 5 minutes à
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140 C. La tissu ainsi traita est ensuite rincé à l'eau froido, savonné au bouillon et séché* On ob- tient une teinture orangé brillant, possédant une bonne solidité au mouillé et à la lumière Exemple 2.
On dissout à neutralité 13,6 parties d'acide m-aminobenzylsulfonique dans 150 parties d'eau, on mélange avec 5 parties do nitrite de sodium et on ajoute goutta à goutta antre 0 et 10 0 cette solution à 20 parties d'acide chlorhydrique concentré et 150 parties d'eau, On ajoute goutte à goutte la solution limpide de sel de diazonium à 0 C à uno solution de
20,4 parties d'acide 2-N-acétylamino-8-oxynaphtalène-
6-sulfonique et du 12,5 purtios de carbonate de so- dium dans 200 parties d'eau. Le colorant précipite en partieOn continue à ngiter pondant 5 heures à 0 C.
On ajoute ensuite suffisamment de solution d'hydroxyde do sodium pour qu'il se forme une solu- tion N d'hydroxyde de sodium et on agite la solution limpide rouge foncé pendent une heure à 80-90 C. On acidifie avec 50 parties d'acide chlorhydriquo con- centré et on sale avec 90 parties de sel marin.
Après avoir essoré sous vida et exprimé, on obtient 39 parties du colorant aminozoïque humido.
On dissout à neutralité 35 parties du colorant aminoazoïque humide dans 00 parties d'eau,on chauffe à 40 -45 C et on ajoute 13,3 parties de chlorure do
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1'acide 2, 3...d.ichloroquinoxa1ine-6-osrDoxylique.
On ajoute goutte à goutte 18 parties do solution à 15 % de carbonate de sodium, dans une mesure telle qu'au cours de l'acylation la valeur du pH soit comprise entre 4 et 6. L'acylation est terminée au bout d'uno heure et demie. On sale à 40 C avec 30 parties de* sel mari on essore sous vide à chaud, puis on lave ensuite avac un pou de solution diluée de sol Marin.
En opérant comme on l'a indiqué ci-dessus, mais en utilisant toutefois) au lieu de 13t6 parties
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d'acide m. ara3.no'bonz.au.i'oniue, 13e6 parties d'acide p-amînobouzyloultoniquet on obtient un colorant réactif qui se dissout facilement et teint les fibres cellulosiques en des nuances écarlates bril- lantes.
On teint un écheveau do coton de 50 g dans
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1 ..tx d'un bain de teinture renfermant 1,5 g du colorant que l'on peut obtenir d'après l'Exemple 2, Alinéa 2, en ajoutant peu à peu 50 g de sulfate dasodium en l'espace de 20 minutes et on chauffant en même temps à 40 ; on ajoute 15 g de carbonate de sodium et on teint à 40 C pendant 60 ninutos.
Après rinçage,savonnage au bouillon et séchage, on obtient une teinturo écarlate brillante possé- dant une bonne solidité au mouillé et à la lumière.
Exemple 3.
On dissout à neutralité 30,4 parties d'acide
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' amino8..axynuphalène-.,6--d.su,ouiquo dans 300
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parties d'eau, on chau±te A 45-50 0 vts on ajouta 19 parties du chlorure de l'acide i,3 dlchloroqulnoxa¯ lino-6-carboxylique. En l'espace do 5 heures on ajoute 30 parties do solution a 15 % de carbonate do sodium, de tulle manière que la valeur du pH se trouve com- prise ùntro 4 ot 6. Le produit d'acylation précipita en partie.
On ajoute goutta à goutta entre 0 ut 5 C une
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solution dd sel do diizoniwn fraîchement préparée à partir de 13 }6 parties d'acidu p..arainobcnxyaauo. nique dans une suspension du produit d'acylation, à laquelle on a ajouté 12,5 parties de carbonate de sodium. Après avoir continué à agiter pendant 5 heu- res à la température du bain do glace on sale avoo du sel marin, on essore nous vide, on rolave avec uno solution diluée de sel marin et on sèche 6 40 C dans une étuvo à vide. Le colorant obtenu correspond à la formule suivante :
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En opérant comme on l'a indiqué plus haut, mais cependant en acylant, au liou de 30,4 parties
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d ' acide -.ami.no..8-axynaphtalna.-, 6- disu.azi.g,ue, 30,4 parties d'acide 2-amino-5-oxynaphtalène l,7-di-
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multoniquet Ovuc du chlorure de l'acide 2.'-chloro- quinoxalinu-Geoarboxyliquu, et on copulant avjo de l'acide p-am1nobon!ylaultoniquè diazoté le copulant runformant dos groupas réactifs, on obtient un colo- rant réactif facilement soluble, Q'11 ttJ1nt don t1a.ua ï'unfd'Nant dos fibres cellulosiques on des nuanças orangé rouGûfttro brillantes.
On imprégna des tissus de coton ou de rayonne sur un foulard, à 20-25 C, d'une solution renfermant par litre de bain 30 g du colorant décrit dans l'Exemple 3, Alinéa 1, 100 g d'urée ot 20 g de car- bonato de sodium, on exprime jusqu'à une faneur en humidité de 100 % environ puis on enroule de nouveau le tissu humide. Après avoir abandonné le tissu pondant 24 hourra à la température ambiante, on le rince, on le savonne au bouillon à la manière ha- bitualle et on le sèche. On obtient une teinture de couleur écarlate brillante,possédant une bonne solidité au mouillé ut à. la lumière.
On imprègne due tissus de coton ou de rayonne sur un foulard, à 20-25 C, avec une solutions ren- fermant par litre du bain 30 g du colorant décrit dans l'Exemple 3, Alinéa 1, 100 8 d'urée et 20 g de carbonate de sodium, on exprime jusqu'à une teneur en humidité do 100 % unviron et on soumet pendant
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10 secondes à un'vaporis-ge à 103*v* Après vîr4ago, savonnage au bouillon ut séchage, on obtient égale- ment une toînturg de couleur écarlat4 brillante, présentant une bonne solidité au mouillé et à la lumièro.
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On lmprègno du tissu de coton d'une solution à 20-25 0, reufonaQM par litre do bain 20 g du colorant que l'on peut obtenir d'après l'Exemple 5, Alinéa 1 et C,5 g d'un agent mouillant non ioniquo
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(par exemple d'un alcool olèylîquo polyoxrêthy16). ainsi que 150 g d'urée et 15 g de bicarbonate de sodium* On exprime ensuite le tissu ontro deux rou-
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le aux de caoutchouct jusqu'à une teneur en humidité de 100 % unviron.
Après un séchage intermédiaire à 50-60 0. on chauffe pondant 10 minutas à 140 C, on
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rince à fond aVec do llu8u très chaude la teinture ainsi obtunuo et on traite pondaat 20 minutes à l'ébullition avec une solution renfermant par litre 5 g de savon de darseillo et 2 g do carbonate de
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sodium. Après rinça60 et séchago on obtient une teinture écarlate intense très solide au mouillé ot à la lumière.
Quand on imprime un tissu cellulosique avec une pâte d'impression (qui renferme par kilogramme 30 g du colorant décrit dans l'Exemple 3, Alinéa 1,
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100 g d'uréo, jOO g d'eau, 500 g d'upaisaissant à l'alginate (60 g d'alginatu de sodium par kilogramme
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d'épaississant), 10 g de crbonjto du sodium ot 10 g du sol dû sodium du Ildolde 3-nitrobunzèn8u1tonique et qui a été complétée à 1 kilogramme avec de l'eau))
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qu'on procéda ensuite à un séchage inturuddisirot tt qu'on soumat ensuite le tissu pendant 30 secondée à un vaporieuse à 10'-315 0 dans un appareil Vapo- riser approprié,
on obtient après ringage et lovonnagu
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au bouillon une impression éoarlate intense présentant de bonnes solidités.
'On introduit 100 parties de laine dans un bain à 40 C qui renferme dans 5.000 parties d'eau, 1,5 partie du colorant décrit dans l'exemple 3, Alinéa 1, ainsi que 6 parties d'acide acétique à 30 % et 0,5 partie d'un dérivé de la stéarylamine polyoxyéthylé ot contenant @es groupes hydroxyle.
On porte le bain de teinture en 30 minutée au bouillon, puis on teint pondant une heure à l'ébullition. Apres rinçage et séchage on obtient une teinture écarlate brillante, ayant une bonne solidité au lavage, au foulon et à la lumière
On présente dans le tableau ci-après encore d'autres colorants réactifs bien solubles, que l'on obtient conformément aux indications de l'Exemple 3, mais cependant en utilis nt les composants indi- qués, et qui donnent sur des matières cellulosique d'après un des procédés d'application précités, des teintures et des impressions intenses et solides au lavage.
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<tb>
Composant <SEP> dia- <SEP> Copulant <SEP> Grougo <SEP> réactif <SEP> Nuance
<tb>
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zotable ,¯¯ M L .,,#,#,...,# , ¯ , .. ,: .# ,,...,,,#,...,,, ,. :,, .,..,,
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<tb> Acide <SEP> p-Amino- <SEP> Acide <SEP> 2-Amino. <SEP> Chlorure <SEP> do <SEP> l'acide <SEP> Orangé
<tb>
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bonzyl-sulto- naphtol-5-sul- 2,3-Dichlor-chino- nique tonique-? xalino-6-oboxylique Acide 1-Amino..... Roug naphtol-8-disul- foniquo-5,6 Acide 2-Aminc. Il Eoarlatû naphtol 8 8ulfb" nique-6 ' Acide m-Amino- Acide 2- Affllno- So aria te bnzyl.sulto. naphtol-6-disul-' nique foniquo-3,6 Il Aoido 2-U...&lÓtbyl... " Orangé amino-naphtol...5- sulfonique-7- fi Acide 2-Aminonuph.
Orangé tol-5-'disulfonique'-
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<tb> 1,7
<tb>
<tb> Acide <SEP> 1-Amino. <SEP> Acide <SEP> 2-Aminonaphtol- <SEP> " <SEP> Orangé
<tb>
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2-sulfobenzène- 5-oulfonique-9
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<tb> 4-méthanesulfo-
<tb>
<tb> nique
<tb>
Exemple 4.
On diazote d'une manière connue 17,3 parties
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d'acide l-aminobonzène-3-sulfonique et on copule en sr,tr, tion faiblement acide le composé diazoté avec 21,7
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partira d'acide amino4.cdthoxy-bnxylulforiq,ue (obtenu en oh.orom6thyant de l'o-nitroaniaol puis on dohan(1'oo.nt le chlore contre -A'JO3 lia)# * On diMOte le oolotmnt monoazoïque après l'avoir iool<5 ou bien immédiatement on solution, et on copule en milieu
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alcalin avec c quantité équivalente d' oide 2-aminô-0 oxyncphtvLno-,6-d,aulfe,qua.
Par acidification et addition de sel mari.:, on isole le colorant diaazoï" que obtenu et on l'agite pendant 5 heures en oolution
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aqueuse à 1...10C en ajoutant 60 parties de diétha- nolamine, 40 parties d'ammoniaque (D m 0,88 ) et 100 parties de Ou304' 5 ii0 . On isole le colorant de la solution de cuivrage en ajoutant du sel et en
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acidifiant avec pr(.out1one.
On acyle en&uite le colorant amlno-dioa- zolque cuivra, à psi 4-6 et à 45fiC, avec 26 parties de chlorure de l'acide 2, 3-Lh7.axoquiraxa,i.ne 6- carboxylique, en maintenant constante la valeur du pH par addition de carbonate de sodium. On sale avec du chlorure de sodium et du chlorure de potassium le colorant réactif que l'on peut ainsi obtenir et on le sèche à 50 C.
Ue colorant, qui tome une poudre bleu-
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noir, teint le coton et la cellulose réeén4r4e, en présence à # b.c. entent fixation des acides, en des nua,- ces bleu-rougeâte solides.
Si l'on acyle le colcrant amino-dlsaco1:q\8 *#"# cuivré, tout d'abord obtenu dans cet Exemple, à pH
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4-6 et à 20 C avec une solution de 12,7 parties do chlorure de 3-chloropropionyle dans 40 ml de benzène, au lieu du chlorure de l'acide 2,3-diloro- quinoxaline-6-carboxylique, et.
on maintenant le pH constant par addition de carbonate do sodium, on obtient également un odorant réactif blou do grande valeur
On peut d'une manière analogue réaliser la synthèse d'autres colorants réactifs do valeur, renfermant du cuivra, en utilisant au lieu des composants do départ utilisés dans l'Exemple 4 les composants énumérés dans le Tableau suivant et en opérant par ailleurs d'une manière correspon- dant ou mode opératoire indiqué dans cet Exemple.
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Composant diazotable Premier copulant Deuxième copulant Composant à "Tance' sur groupes réactifs unten Acide 1-Ami=benzène- Acide 3-Amino-4-Haétho- Acide 2-Amino...8-oxy- Chlorure de 1* acide Bleu roug4-%â- 4-sulfonique xy-benzylsulfonique napht;alène-3, 6-disul- 2.Oroqui.noX&.1.in= tre ¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯ foniqpe ; -6-C3rbox3rlique Il 11 11 ChiTiTure de cY±n1l- * ¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯ ¯ ¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯ ravie Acide l-Amino-2-mê- * Chlorure de l'acide * t;hylbenzène-4-sul!o- 2, 3-dich1.o r;)qu.i.DoJCa.nique ¯¯¯ ¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯ llne-6-carb axyli .;tte ¯¯¯¯¯¯¯¯¯ , Acide 1-Aminobenzène- 11 Acide 2-MétbylamijOtO- Il II 5-sulf nique 5-oxyna.ph-;alène-7Acide 2-Amino-5--oxy- Chlorure de c;,y..#u.cyle naphtalèoe-1,7-disalfonîque ....1.
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<tb>
<tb>
<Desc/Clms Page number 24>
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<tb>
<tb>
(suite)
<tb> Composant <SEP> diazotable <SEP> Premier <SEP> copulant <SEP> Deuxième <SEP> copulant <SEP> Composant <SEP> à <SEP> Nuance <SEP> sur <SEP> (suite)
<tb> groupes <SEP> réactifs <SEP> ¯¯¯ <SEP> cotera,
<tb>
EMI24.2
Acide l-Amino-2- Acide 3-Aino--mého- Acide 2-Aaino-8- Chlorure de l'aci- Blau verdâtre nitrobcizène-4-sul- xy-benzyisulfonique oxynaphtalène#3,6- de 2,3-dielLloroquifonique disulfonique noxaliDe-6-ca*boxy-
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<tb> lique
<tb> Acide <SEP> l-Amino-2- <SEP> " <SEP> Bleue
<tb>
EMI24.4
métîioxjMt# nitroben- atène-5-sulfonic'ue¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯fu Acide 1 inabenzé Acide l-Amino-8- 31e11 nrx3âtce 2,
-d..su3.fon3..q ornaphbaièaxe-3' 6dîsulfonique ¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯
<Desc/Clms Page number 25>
On obtient encore d'autres colorante réactifs do valeur on opérant d'une manière ana- loguo à colle indiquée dans l'Exemple 1 ou 2, mais cependant en utilisât, à la place des composante qui y sont indiqués, les composants diazotables et les copulants décrits dans le Tableau ci-après, et que l'on combine à la valeur de pH indiquée dans la colonne 3.
On acyle les colorants ainsi obtenus au besoin après saponification d'un groupa acéty- lamino ou après réduction d'un groupe nitro -
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avc lus compoa3ntéactifs également indiqués dans ce tableau et on choisit pour cola les conditions correspondant aux Exemples et indiquées dans la colonno 5.
<Desc/Clms Page number 26>
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Composant Copulant pH du la Groupe réactif Conditions d7ac¯vla- Nusnco du colorent dinzotablo copulation tion aux cal:!..!:!...-Acide n-dni- l-(2'-Méthyl- 5 Chlorure de Exemple 1 , J- ne Hu:èJtr.;.; nobenzyl-sul- 3'anino-5'- cyanuryle Alinéa 2 fonique sulr'éD71 5-iaé thyl-pyra -
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<tb> zolono-5
<tb>
EMI26.3
Acide p-i- " Chlorure de Exemple 2, Jaune à'râ.trc3 nobnzyl-su1- l'acide 2,3-di- Alinéa 2
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<tb> tonique <SEP> chloro-quinoxa-
<tb>
EMI26.5
line-6-cé.!.rboxy-
EMI26.6
<tb> tique
<tb>
EMI26.7
Acide 4-(N- l-(4 -aalfoiaê- - If Jarne 7e1'dâtre Acétylaisino)- thyl-)-phényl- 2-.aino-lsn... >céthyl-pyr3Zozèoo-sul!oni..lone-5
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<tb> que-1
<tb>
<Desc/Clms Page number 27>
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Composant Copulant pHdela Groupe réactif Conditions d'acyla- Nuances du colomnt diazot9blC' copulation tion.
liur cellulose Acide 5-(li- l-(4.-Sulfo- 5 Chlorure de l'a- Exemple 2, J64De rou3.tre acétyl-amino-)- méthyl-)-phé- cide 2,3-dichlo- Alinéa 2 nzènesul!o- nyl-5-mêihyl- roquinoxaline-6nique-1 . pyrazolone-5 carboxylique p-liitranil1ne l-(4*-Sulfo- * Il Orange brillant mêtlrl-)phényl-3-carbo:
y-
EMI27.2
<tb> pyrazolone-5
<tb> Chlorure <SEP> de <SEP> cya- <SEP> Exemple <SEP> 1, <SEP> Orangé <SEP> brillant
<tb> nuryle <SEP> Alinéa <SEP> 2
<tb>
EMI27.3
Acide 4-amino- Acide m-Amino- 2-4 Chlorure de l'a- Exemple 2, 3run azo-benzène- bnzyl-suifo- cldc ? ,3-Dichlo- Alinéa 2
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<tb> disulfoniqae- <SEP> nique <SEP> roquinoxaline-6-
<tb> 3,4' <SEP> carboxylique
<tb>
<Desc/Clms Page number 28>
EMI28.1
<tb> (Suite)"
<tb> Composant <SEP> Copulant <SEP> pH <SEP> de <SEP> la <SEP> Groupe <SEP> réactif <SEP> Conditions <SEP> d'acyla- <SEP> Nuances <SEP> du <SEP> colorant
<tb>
EMI28.2
dizota'1a ca ulation tion sur rpllulose Acide 2-t.no- ¯cide 2- (4-* -Suif o- 9-10 Chlorure de l'a- Exemple 2, 4-acétyl-amino- méthy3phén,g3.-ami- cide 2,3-Dichloro- Alinéa.
2 Violette phénol-sulroni- no-5-hydroxy-naph- quinoxaline-6-car-
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<tb> que-6 <SEP> talène <SEP> sulfonique-7 <SEP> boxylique
<tb> Le <SEP> colorant <SEP> est <SEP> ensuite <SEP> transformé
<tb> en <SEP> complexe <SEP> de <SEP> cuivre.
<tb>
EMI28.4
Acide 3-ijaino- Acide 1-;Jlino-8- 8 '" Rouge benzyl-sulTo# naphtol-3,,6--<Usul- nique fonique Acide 5-Aïaino- Acide 2-(4'-Amino- 7-8 2,4,6-Trichloro- " Souga brunâtre 4-méthoxy-ben- 3t-SUlfophPnylamino)- pyrimidine zènesolfonique 5-;YPh'ta.ëne-
EMI28.5
<tb> 7-sulfonique
<tb>
<Desc/Clms Page number 29>
Exemple 5.
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On diazoté avec 7 do nitrite do sodium, zur3 parties d'acide ,-cmina..4¯hydoxy.bany... sul'on.,ua (obtenu un chlorométhylant de 110-nitro- phénol, en échangeant lao chlore contre -W3Na avoue du sulfite do sodium ot on réduisant ensuite le groupe nitro), et on copule en solution rendue al-
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caline pir du carbonate do sodium, avue 23$9 partioc d'acide 2-'amino-'5"oxynaphtalène-'7''sulfoniqu9t On neutralise ensuite la solution de copulation avec de l'acide chlorhydrique ot on transforme le co- lorant on complexe de cuivre en ajoutant 26 parties de CuSO, 5 H2O et une solution de 8 g d'hydroxyde
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do sodium.
On acyle le colorant aminoazoïquo cuti- vrét à 55009 avec 26 parties de chlorure de l'acide 2tj-dichloroqu1noxaline-6-crboxyliquo, le pH étant toujours maintenu entre 4 et 6 par addition goutte à goutte d'une solution de carbonate de sodium.
On Sale avec du col marin le colorant relatif ainsi obtunu, qui répond à la formule
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et on le sèche à 50 0.
On obtient sur coton une teinture roue rubis très solide au mouillé et à la lumière.
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En acylant avec du chlorure do cyanurylo,
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d'une Manier- analoguo à colle de l'Exemple 1, cuivra
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lo colorant wain.oazoIqu r.t.ndi.\u6 ci...dol3us on obtient 4-Ealemont un colorant rubis de crrlnde valeur* On indiqua d.,no lâ tableau ci-aprês encore d'autres colorants réactifs da valeur du typo dé- crit d;;na l'Exemple 5t avec l' acido ;--.unino...4- hydroxy-bunzylaulfoniquo comme compouant diazotabl*s
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<tb> Copulant <SEP> Composant <SEP> à <SEP> groupes <SEP> Nuance <SEP> sur
<tb>
EMI30.5
¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯qtif¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯c9# Acide 2-..mino-8."oxynaph..
T6t:rnchloropyriNidino Violet taléne-3e6-dieultonique rougü6tro Acide chlorure de l'acide 2,3- Violet fophênyl ami 110) ..:;..oxynaph... d1chloroqu1noxc.11nu-6... rousottre talènc-7-sulfoniquo sulfoniquo l-(5'-4jiinophânyl)*3- " Brun jaune carboxy-pyr3aolono-(5) Chlorure je l'acide 2t3- Brun jauno Bulfophnyl)-3-méthyl- dichloroquinoxuline-6- pyrazolt*io-(5) carboxylique 1-(3'..;inophnyl).. S-Dichloro-ô-C1 ,5* Jaune brun 3carboxy..pyrazolono-(5) di3ulfophényloaino)- triazlno-(1",5)