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"Colorants réactifs, et procède pour les fabriquer et les appliquer.
La présente invention a pour objet de nouveaux colorante réactifs hydrosolubles de valeur, qui renferment au moins un groupe ionogène aquasolubilisant et au moine un N-oxyde aromatico-hétérocyclique à 5 ou 6 élément$ com- portant un substituant réactif lié à un atome de carbone cyclique du hétérocycle. Le N-oxyde hétérocyclique peut être un élément constitutif du système ohromogène, ou il peut être lié à la molécule de colorant soit directement, soit par l'intermédiaire d'un élément formant pont.
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Pour fabriquer les nouveaux colorante on procède comme nuits on introduit dans des colorante un N-oxyde aromatico-hétéro cyclique présentant un substituant réactif sur un atome de carbone cyclique du cycle azoté hétérocyclique, ou bien on transforme des produite précurseurs de la synthèse de colo- rante, qui sont ou qui renferment un N-oxyde hétérocyclique du type défini,en substance ou sur un support, en les colo- rante finale désirée$ et on choisit en l'occurrence les con- stivutants de départ de telle façon qu'ils présentent conjointe- ment au moins un groupe ionogène aquasoulubilisant.
o Les nouveaux colorante, dans leur formulation la plus gent- rale, présentent la constitution suivantes
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Dans oette formule, ? représente le reste d'un colorant, 0 une liaison directe eu un élément formant pont$ 9 représente un reste organique constitué par ou contenant un N-oxyde aromatico-hétérocyclique à 5 ou 6 élément@, qui présente sur au moins un *tome de carbone cyclique un substituant réactif;
m est un nombre allant de 1 à 8 ou représente 0 dans le cas où le reste de colorant F en tant qu'élément constitutif du système chromogène présente un 1-oxyde aroma- tico-hétérocyclique du type définit W signifie un groupe ion* gène aquasolubilisant et n un nombre positif entier.
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tes colorante obtenables par le présent Procédés dam lt$qU#18 le tycle N-<?xy4< rentemant le substituant r6xit fat rêlit au colorant par l'interafediairt d'une liaison lifiplt ou par un élément formant pont, répondent à la formule générait suitant et
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dans laquelle les symboles F, Q, W et n ont la signification donnée plus haut, p représente un nombre positif entier de 1 à 8, X et Y représentent les restes d'un élément constitu- tif de cycles à 5 ou 6 éléments et R un substituant réactif .
Dans le cas où X ou Y sont ou renferment un groupement -CH=CH-, la notion "restes d'un élément constitutif de cycles à 5 ou 6 éléments" est censée comprendre également des systèmes cycli- quel condensés comme dans des composés de formule:
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On peut faire la synthèse des nouveaux colorants, dans les-
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quels le N-oxyde aromatioo hètérocyclique du type ci-deeeus - défini est un élément constitutif du système ChrOmOtênès a pr1nOp.1.m.nt dans la série des colorant. taoïqueo).
C#UX ci peuvent être représentes de la manière $vivante, tous
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forme de formules [R1-N-N-R2] Wn (III) dan$ laquelle R1 et R2 sont le$ rente$ d'un élément consti- tutif d'un colorant mono- ou polyazoïque,éventuellement à teneur métallique. dont un reste au moine est un N-oxyde aromatico-hétérocyclique renfermant un substituant réactif lié à au moins un atome de carbone, et dans laquelle W et n ont'la signification déjà indiquée.
Comme éléments formant pont peuvent être présents dans les colorants des formules (I) et (II), par exemple: des groupes oarbonamide, carbonylamino, sulfonamide, sulfonylamino, amino, alkylèneamino, aralkylèneamino, arylèneamino; en outre des groupes amino portant éventuellement oomme substituant. des groupes alkyle, aryle, aralkyle ou acyle, des groupes bia-acylimide comme des groupes bis-sulfonylimide et sulfonylcarboxylimide ou sulfonyl-triazinyl- ou sulfonylpyrimidinyl,.. imide;
en outre des groupements urée et uréthane, des groupes éther et thioéther et des éléments formant pont comportant des systèmes cycliques hétérooyoliques, comme des restes triazinylamino et pyrimidinylamino, qui peuvent enoore porter des substituants séparables par scission.
Les hétérocycles renfermant des groupe1-oxyde peuvent être de nature mono- ou polynucléaire et renfermer à côté de l' atome d'azote porteur d'oxygène, endort d'autres hétroatomes tels que N, 0, 8 ou d'autre$ groupée X-O. L'incer-
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poration d'un cycle K-oxyde du type caractérisé peut se faire dans les différents stades de la fabrication dea colorants.
C'est ainsi que l'on peut par exemple combiner un hétérocycle N-oxydé avec un produit précurseur de la synthèse de colorants ou avec une molécule de colorant ; on peut aussi combiner de façon appropriée l'hétérocycle non encore N-oxydé avec un produit précurseur de colorants ou un colorant, et faire suivre la N-oxydation.
Les colorants que l'on peut obtenir selon le procède de l'
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invention peuvent appartenir aux oat'Ior.. les plus 4iv yw ! des colorante de départ appropriés sont, tnift au',.., eiux qui font partie de la série des colorante mono- et pblyasb* ïquea, des colorants da la série de l'aeaporphlne, en parti- oulier des phtalcayaninent de la abri@ anthrau1non1qu', OXA zïniquoo dioxae1nique, du triphénylméthanoi des oolorant$ nitrés et azomthin1que.. en outre des systêmos 4yoliqua8 polycondenskop par exemple de la série de la benlanthrone, de la dibenzanthrone, de Ilantanthrone# de la pyranthront et de la dibentopyrine-quinone.
les colorante renferment au moins un groupe anionique solubili- sant (W), tels que des groupes acide sulfonique, acide carboxy-
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lique et/ou des groupes d1eulton1mide et/ou des groupes semi- esters sulfates.
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Les N-oxydes hétérocycliques peuvent appartenir aux Catégorie@ les plus diverses et renfermer outre J.e ou les substituant réactifs ou les groupes (R) et les groupes servant à les combiner aveo le colorant, encore d'autres substituant. habi- tuels dans les colorants, par exemple des atomes d'halogène; des groupes nitro, cyano, alkyle, aoye, alkyloxy, oarboxy, suif uniques, des groupes amino, hydroxy et thiocyanatee, éventuellement substitués, etc.
Comme substituant! réactif$ (R) c'est-à-dire des substituants qui, dans les conditions connues de l'application de colorants réactifs, se séparent à l'état d'anion, on mentionnera entre autres les atones
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ou groupes suivant! halogène, nitro. acide sultoniquit le raste 2...merGl1p'tobenlothi&IÓle, éventuellement substitue, et des restes phénix1 ou thiophénoxy substituants forte aent négatifs comme par exemple des restes phénoliques ou
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th1oph.nÓliqu.. substitués par des group.. nitro et/ou euiw toniques.
Les colorants ou produite précurseur* de la synthèse de colorante peuvent renfermer à côté d'au moine un N-oxyde du type précédemment décrit et d'au moine un groupe ionogène
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solubilisant, encore d'autres substituante tels que des groupements sulfonamide, oarbonamide, sulfone, alkylamino, aralkylam1no. arylamino, acylamino, nitro, alkyle, oxalkyle, cyano, halogène, hydroxy,' alooxy, aeoïquee, etc.
Les oolo- rante peuvent du reste présenter d'autres restes ou groupe- ments réactifs comme des groupes mono- ou d1ahloctno-tr1..1- nylamino, mono-, di- ou trihalogéno-pyrimidinyla.mino, des
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groupée oxéthylamide sulfonique estérifiés et oxéthylaulfone estérifiés, des groupes sultofluorure, halogénoalkylamino et halogénoacylamino, uréthane, halogénoalkyle non saturé, isocyanate, benzthiazolyl-triazinylamino, des restes vinyl- sulfone, des restes carboxamides non saturés, des groupes époxyde ou halogénoalkylmercapto.
L'incorporation du N-oxyde hétérocyclique dans des colorante ou des produits précurseurs de la production de colorants peut s'effectuer selon de multiples méthodes de préparation. C'est ainsi par exemple que l'on peut faire réagir des colorants Ou des produits précurseurs de colorants présentant sur 1' azote de l'amine ou de l'amide un atome d'hydrogène réactif, avec des N-oxydes hétérocycliques qui renferment à cote du substituant réactif (R), au moins un autre groupement réactif, par exemple de l'halogène ou un groupement halogénure d'acide carboxylique, ester phénylique d'acide carboxylique, halogé-
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nure d'acide lulfon1qu., halogénoalkyle# 1.ooyanat. ou îoo.
thtcoyanate, et dans le oae où l'on utilise des produits précurseur! de colorants, modifier ceux-ci d'un manière appro- priée, pour en faire les colorants finale désires. La réac- tion doit s'effectuer dans des conditions dans lesquelles le groupement à combiner avec le colorant ou le produit précurseur de colorants entre effectivement en réaction, mais non pas le reste réactif qui doit être présent en tant que substituant réaotif (R) dans le colorant final.
Inversement on peut aussi faire réagir des colorants ou des produits précursueurs de la synthèse de colorante, qui renferment des
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groupements réactifs, par exemple sous forme de groupements halogénure d'acide sulfonique, halogénure d'acide oarboxy- lique, uréthane, ester, halogénoalkyle et analogues, avec des N-oxydes hétérocycliques qui présentent des groupes amino ou amide comportant des atomes d'hydrogène réactifs, et, pour autant que l'on utilise des produite précurseurs de colorants* transformer ceux-ci en colorante finale désirée, En appliquant des méthodes autres que celles décrites plue haut, par exemple en formant des groupements thioéther, urée, uréthane, ou bis-acylimide et acylamide,
on obtient selon des procédés également connus, une série d'autres colorante du type désire* On peut faire la synthèse des colorants dans lesquels le 11-oxyde hétérocyclique fait partie du système chromogène, par exemple dans la série des composes azoïques, en diasc-
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tant un N-oxyde hétérocyciique renfermant un groupe Mine primaire, par exfmpie le ano-5br4oohBpoQuiolsa N-oxyde ou le 4wéinô-2-bramopyxidine-N-oxyde, et en copule avec un constituant azoïque.
Selon le nombre des groupements réactifs entrant en ligne de compte pour la réaction de transformation, dans le reste de colorant ou bien dans les produits précurseurs de la
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synthèse de colorante# on peut incorporer dans les colorants
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un ou plusieurs restes N-oxyde hétérocycliques.
Dans la plupart des cas, leur nombre ne sera pas supérieur à 4, mais cependant on peut aussi faire la synthèse de colorants, et
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an particulier do ceux dont la structure correspond A des poidb moléculaire élevés, rsftfeMant plus de 4 groupirsinti
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de ce genre
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Des N"oxydes convenant à la réaction sont entre autres les suivantes chlorures d'acides 4-chloro'' ou 4-feroaio- ou 4* nitrt>quinolèine-N-oxyde-2,3f5f6 7- ou 8-monc- ou -polycarb- oxyliques ou -âulfoniquess chlorures d'acides 2,4-diahloro- ou 2 4-dibro o<iuinolèine-N-oxyde-3t5i6,7- ou 8-mono* ou -pa,yaarbaxyliquse au -sultoniquee,chlorures d'acides 2-chlore- ou -bromoquïnalbinet.-oxyde..3, 4, 5, 6,?- ou 8-mono ou -poly-
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carboxyliques ou -aulfoniquaa, chlorures d'acides 2-ohloro-
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ou -bromopyridineN..oxyde-3,4,5- ou 6-monooarboxyliques ou 8ulton14ue8.
chlorures d'acides 4-chloro- ou 4-bromopyridine- N-oxyde-2,3,5- ou 6-monocarboxyliques ou -oulfoniquee# chlo-
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rures d'acides 2,4-dichloro- ou 2,6-diohloro- ou -dibrono-
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pyridine-N-oxyde-carboxyliquea ou -.sul'oniquee, 2- ou 4-ohlaza- ou -broma-, 4- ou 2-aminopyridLne-:-oxyde, 2- ou 4-ohloro- ou -bron!0'-5t6,7" ou 8-.a:ninoquinoléirze-hr-oxyde, 2,4-d:
chloro- ou -dibromo-5.6,7- ou 6-athinoquizioléine-N-oxyde, chlorure d'acide 4-nitropyridine-K-oxyde-2-carboxylique, chlorure d' acide 2-chlorothiazol-(1,3)-N-oxyde-5-carboxylique, chlorure d'acide 2 chlorobenaimidazol-(i,3)-N-oxyde-4,5i6- ou 7-oarb- oxalique, chlorure d'acide 2,3-.dichloroquinoxaline-1-N-oxyde
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ou -1,4-N,N-dioxyde-,,6.7- ou 8-MonocarboxyliqU# ou ittlft* nique, ainsi que les Phénylenters carboxyliques correspon- dant aux chlorures d'acides carboxyliques utilises dans chaque cas,
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tee N-oxyd.8 <ux-Bem sont préparés d'un manière en soi connue à partit des atnints h.t.rooyo11qu.. apparentée$, Pir oxydation avec des pet-acides organiques ou 1n'raUi. 00898 par exemple 1 'acide peroulturique, l'acide perao't1qut.
V acide perbonsoiquoq l'acide porphtalîquo# l'acide per- Mimique, etc. Cette N-oxydation peut aussi être effectuée ultérieurement sur un colorant qui renferme déjà un hétérocycle approprié. les nouveaux colorants sont des produite de valeur, qui conviennent éminemment pour les bute d'application les plus divers. Comme composée solubles dans l'eau, ils présentent un intérêt préférentiel pour la teinture de mati- ères textiles contenant de l'azote et des groupes hydroxyle, en particulier de la cellulose naturelle et régénérée, de la laine, de la soie, et de fibres synthétiques en polyamides et polyuréthane.
Grâce au substituant réactif dans le reste N-oxyde, les produits conviennent particulièrement bien comme colorants réactifs pour la teinture de matières cellulosiques d'après les techniques connus dans ce but.
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Pour teindre de la cellulose on introduit les colorants de l'invention de préférence dans une solution aqueuse à laquelle on peut ajouter dea substances à réaction alcaline, comme un hydroxyde alcalin ou un carbonate alcalin, ou bien des composée se transformant en substances à réaction alcaline, comme un bicarbonate alcalin. On peut ajouter à la solution encore d'autres adjuvants, qui cependant ne doivent pas réagir avec le colorant d'une manière indésirable.
Ces adjonctions sont par exemple des substances surf actives, comme des alkylsulfates ou bien des substances empêchant la migration du colorant ou bien des produits auxiliaires de teintures, comme l'urée (pour améliorer la solubilité et la fixation du colorant),ou bien des agents épaississants inertes, comme des émulsions d'eau et d'huile, de la gomme adragante, de l'amidon, un alginate ou de la méthyl-cellulose.
On applique les solutions ou les pâtes ainsi préparées* sur la marchandise à teindre, par exemple par placage au foulard (en bain court) ou par impression et ensuite en la chauffant pendant quelque temps à température élevée, de préférence entre 40 et 150 0. On peut procéder au chauffage en chambre chaude, dans un appareil à vaporiser, sur des cylindres chauffes ou bien en introduisant la marchandise dans des bains de sels concentrés et chauffés, en procédant à l'une de ces opérations ou à plusieurs successivement et dans n'importe quel ordre.
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Quand on utilise un bain de foulardage ou de teinture sans substance alcaline, on fait suivre d'un passage de la mar- chandise sèche dans une solution à réaction alcaline, à laquelle on ajoute du sel marin ou du sulfate de sodium. t'addition de sel empêche en même temps la migration du colorant hors de la fibre.
On peut également traiter d'abord la marchandise à teindre avec un des agents précités de fixation des acides, traiter ensuite avec la solution ou avec la pâte du colorant et finalement, comme on l'a indique, fixer à température ble- vée.
Dans le procédé dit de toulardage et de séjour à froid, on économise un chauffage additionnel de la marchanda toular- dée en conservant le tissu pendant 15 à 20 beur.. , la tem- pérature ambiante, Dans ce procédé on utilise de préférence de la lessive de soude comme substance alcaline.
Pour teindre en bain long, on entre à la température ambiante dans une solution aqueuse du oolorant (rapport de bain 1:5 à 1:40), et on teint, au besoin en élevant la température jusqu'à 85 C, en ajoutant par fractions du sel, par exemple du sulfate de sodium, et ensuite une substance alcaline, par exemple des phosphates de sodium, du carbonate de sodium ou des bases alcalines, pendant 40 à 90 minutes.
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Une foie le fixage effectué, on rince à chaud la marchandise teinte et dans le cas où cela est exigé par l'application à laquelle on destine la marchandiseteinte, on savonne ensuite,les restes de colorant insuffisamment fixés étant ainsi éliminer. On obtient des teintures remarquablement solides au mouille, bien que les colorants à utiliser de préférence ne présentent que peu ou pas d'affinité pour la marchandise à teindre.
Pour imprimer des marchandises renfermant des groupes hydro- style on utilise une pâte d'impression composée de la solu- tion de colorant, d'un agent épaississant comme l'alginate de sodium et d'un composé à réaction alcaline ou mettant en liberté une substance alcaline par chauffage, comme le car- bonate de sodium, le phosphate Je sodium, le carbonate de potassium, l'acétate de potassium ou le bicarbonate de sodium et de potassium, puis on rince la marchandise imprimée et ensuite, éventuellement, on la savonne.
Si les colorants renferment des groupements formant des com- plexes métalliques, on peut souvent améliorer les solidités des teintures et des impressions en les traitant ensuite avec des agents cédant un métal, comme des sele de cuivre, par exemple du sulfate de cuivre, des sels de chrome, de cobalt et de nickel, comme l'acétate de chrome, le sulfate de cobalt ou le sulfate de nickel.
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Les matières textiles renfermant des groupée amide, comme la laine, la soie, les fibres synthétiques de polyamide et de polyuréthanes, se teignent d'une manière générale, d'après les procédés de teinture courants à cet effet en milieu acide à neutre, une élévation finale du pH du bain de teinture, par exemple à pH 6,5 à 8,5, étant parfois avantageuse.
On fait monter les colorants de l'invention sur des tissus synthétiques en polyamides par exemple soue forme de solutions ou de préférence sous forme dispersée et ensuite on les traite le cas échéant avec (de préférence de petites quantités) d'agents de fixation des acides, comme du carbonate de sodium. On parvient à des résultats particulièrement favorables avec ceux des colorants qui ne sont que peu ou pas solubles dans l'eau. On fabrique avec ceux-ci, selon des techniques en elles-mêmes courantes et en ajoutant des adjuvants connus, une dispersion de colorant et on utilise cette dispersion dans un bain de teinture et/ou de foulardage ou dans une pâte d'impression.
Les adjuvants convenant pour cette application sont entre autres des composés qui empêchent la igration du colorant sur la fibres comme des éthers de la cellulose, des chlorures et deo sulfates de métaux alcalins, des agents mouillants, comme des produits de condensation d'oxyde d'éthylène et d'alcools gras ou de
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phénols, des alcools gras sulfonés, des solvants, comme le thiodiglycol, ainsi que des agents épaississants, 'comme l'amidon, la gomme adragante, les épaississants aux algi- nates, la gomme arabique, etc.
Le traitement ultérieur de@ teintures Imprégnations et impressions obtenues sur tissus de fibres de polyamides se fait de préférence à une température de 50 à 110 C et sa durée est de 5 à 60. minutes.
loi encore on peut amé- liorer quelquefois les solidités des teintures, dans le cas où les colorants utilisée renferment dee groupements formant des complexée métalliques, en utilisant des agent$ cédant un métal, comme des sels de cuivre et par exemple du sul- fate de cuivre ou des sels de chrome, de cobalt et de nickel, comme l'acétate de chrome, le sulfate de cobalt ou le sul- fate de nickel, lesteintures que l'on peut obtenir avec les nouveaux colo- rante de l'invention se distinguent en général par de bonnes ou de très bonnes propriétés de solidité, en particulier par une remarquable solidité au mouillé.
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Exemple 1
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On dissout 0,1 mole d'acide 1-amino-8-hydroxynapàtalne3,6 d1sulfon1que dans 150 ml d'eau à 40 C et on neutralise aveo du bicarbonate de sodium. A la solution on ajoute goutte à goutte en agitant, a la température ambiante, 0,105 mole
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de anlorure ditaide 4-ohlorequinolein* l-oxyd* 6 aTfeo y lique. On maintient entre 6 et 8 la valeur pH en ajoutant du bicarbonate de sodium. On agite le mélange pendant enoort
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quelques heur.. et on essore sous vide le oriotallinat qui a précipite. On reprend le produit ainsi obtenu dans une solution diluée de carbonate de sodium et on le copule avec
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une quantité équimolaire d'acide 2<aNino"ben8<neNulfoniqua diazoté.
On précipite par addition de chlorure de sodium le colorant rouge formé, on l'essore sous vide, on le lave aveo une solution à 10% de chlorure de sodium et on le sécha sous vide à 50 C.
On dissout 3 parties en poids de ce colorant dans 100 partie$ en volume d'une solution aqueuse oontenant 5 parties en poids d'urée, 2,5 parties en poids d'hydroxyde de sodium et 0,5 pour parties en poids d'nuile/rouge turc. On imprègne un tissu de coton avec cette solution et on l'exprime entre des cylindres, jusqu'à ce qu'une quantité de solution environ égale au poids de la marchandise reste sur le tissu. Après
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séchage â 8000, on chauffe pendant 10 minutes A 11000, on lave à l'eau chaude et on savonne pendant une 1/2 heure au bouillon. On obtient une teinture d'un rouge intense, présentent une très bonne solidité au mouillé et A la lumière.
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A l'état d'acide libre, le colorant ainsi obtenu présente la constitution suivant..
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Exemple 2 On met 0,1 mole du composé obtenu selon l'exemple
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(constituant azofque) Q ai il HO NE # - C - Y***.
UD ( ,,, -1 iio38 so3H en suspension dans une solution de oarbonate de soude et on le copule avec 0,1 mole d'acide 2-amino-1-méthylbenzène- 3,5-disulfonique diazoté. Après neutralisation de la solution de copulation on précipite le colorant avec du ohlorure de sodium, on l'essore sous vide, on le lave avec une solu- tion à 10 de chlorure de sodium et on le mèche sous vide à 50 C.
On mélange 40 parties en poids du colorant avec 100 parties en poids d'urée, on le dissout dans 200 parties en poids d'une solution à 20 de carbonate de soude et on le délaie
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avec 500 parties en poids d'un épaississant à l'alginate pour en faire une pâte d'impression* Avec cette pite d'im- pression, on imprime de la manière habituelle un tissu de cotant on le sèche à 80 C et on le traite pendant 10 minuits avec de la vapeur d'eau à 103 C. Apres rinçage et lavage. on obtient une impression rouge présentant une très bonne solidité a- mouillé et à la lumière.
En imprimant, avec la même pâte d'impression, un tissu en cellulose régénérée, par exemple de la rayonne visqueuse, de la fibranne visqueuse, de la rayonne au cuivre et de la fibranne au cuivre, on obtient selon le mode opératoire ci- dessus décrit, également des impressions rouges ayant de très bonnes propriétés de solidité. exemple ,3 On dissout à 20 C, dans 1200 ml d'eau, 1 mole du sel sodique de l'acide 2,4-diamino-benzènesulfonique et 1,1 mole de bi- oarbonate de sodium.
A la solution on ajoute goutte à goutte 1,1 mole de chlorure d'acide 4-nitroquinoléine-1-cxyde-é- carboxylique au cours de 15 minutes en agitant* On continue à agiter encore pendant 1 heure à 20 0, on refroidit * la température ambiante, on précipite le produit avec du chle- rure de sodium et on le sépare.
On le lave ensuit avec une solution à 10% de chlorure de sodium On diazote à 0-5 C 0,1 mole du produit ainsi prépare, dans 200 parties en volume d'eau, après addition de 20 parties en volume d'acide ohlorhydrique, avec 6,9 parties en poids de nitrite de sodium dissoutes dans 30 partît@ en volume d'eau,
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et un copule à 10000 en milieu tit1.m.n' algalint avec 0#1 ealw d'roidr l''beMlMino-8-hy<!ro<ynapht<ln<-?" d1.ultoniqul, dissous dans une solution de carbonate de coudes Apris balogeo essorage et séchage à GOGO, on obtient un colorant qui teint du tissu en cellulose naturelle ou
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t'e6n6t6e, selon le mode opératoire décrit dans l'exemple 1 ou 2,
dans une nuance de couleur rouge bleuâtre, possédant une très bonne solidité au mouillé et à la lumière.
En oopulant d'une manière analogue le compose diazorque de formules
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avec les composants oopulants indiqués ci-dessous, on obtient des colorante qui, selon les procèdes décrits dans les exemples 1 et 2, donnent également sur du coton et de la cellulose régénérée des teintures douées de très bonnes pro- priétés de solidité, dont les nuances sont consignées dane le tableau ci-après !
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<tb> Composant <SEP> oopulant <SEP> Nuance <SEP> sur <SEP> coton
<tb>
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1(-auliopxényl)3-éthylpyraxolone- jaune l-(2'-chloro-5'-aulfophênyl)-3-mêthyl- jaune tirant sur le pyrat!0lone"'(5) vert l-(2'i5f-dioûloro-4'-eulfoph6nyl)-3- jaune tirant sur l, m6thyl-pyrazolone-(5)
vert
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OOMPO$4mt copulant bleunar euf goton acide e-acétamlno*5-hydroxynaphtalène- orangé 7-eulfonique acide 2-naphtol-6-Bulfoniqus orangé acide 2-aoteml.no-8-hydroxynapbtaléne- tearlate 3tô-disulfonique acide 1-napht ol-4-oulfonîque écarlate acide l-amino-8-hydroxynaphtaléne- bordeaux b 6.diaui.ion.que acide 2-naphtoi-3#6-dieulfonique rouge orangé aoidë l'benzoylamino-8-j'tydroxy- rouge tirant sur le ftttphtalêne-4-uulfonique bleu Exemple., 4 On dissout dans 4 litres d'eau, en ajoutant 250 g de bioar-
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bonate de sodium, 1 mole du oolorant aminoazoique que l'on obtient en oopulant de l'acide 2-aminonaphtalène-4#698-tri- eulfonique diazoté aveo du 3-aminotoluène en solution aqueuse
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à pH Inférieur à 3,
et on mélange à cette solution goutte à goutte au cours d'une heure 1,1 mole de chlorure d'aoide c.ohloaquinoline-N-oxyde-4-carboxylique. On maintient la température du mélange réactionnel à 20 0 et la valeur pH à 7. On essore et sèche sous vide le colorant jaune qui pré- cipite vers la fin de la réaction. Appliqué selon les pro- cèdes décrite dans les exemples 1 et 2, le oolorant teint des matières cellulosiques dans une nuance jeune rougeâtre, très solide au mouilla et à la lumière.
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Si, au lieu du chlorure d'acide 2-ahlaroquinollne-N.. oxyde-4"oarboxyliquet on utilise le chlorure d'acide 2- ohloroquinoléine-N-oxyde-6-sulfonique, le chlorure d'acide 2,6-dichloropyridine-N-oxyde-4-carboxylique, le chlorure d'acide 2-bromoquinolèine-S-oxyde-4-carboxylique ou le chlorure d'acide 2,4-dichloroquinoléine-li-oxyde-6-car- boxylique, on obtient également des colorants jaunes présentant des propriétés de solidité similaires.
Exemple 5
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On diazote 1 mole d'acide 2-aminophènol-4-oulfonique et on le copule en solution alcaline sodique aveo 1 mole d'acide 2-(4'-broMquinoleine-N-oxyde-6'-oarbonyl)-'aBino-8-hydroxy*' naphteldne-,,6-d18ulton1que. On précipita par addition de sel le colorant forme, on l'essor$ août vide on le lave brièvement avec une solution saline et on le diesout
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dans de l'eau faiblement acide à l'acide toetiquet Apre* addition de 1 mole de sulfate de cuivre, on chauffe le mélange pendant 1 heure 50 C, on précipite le odorant avec du chlorure de sodium, on l'essore aoue vide et on le sèche à 50 C.
Aveo ce colorant on obtient d'après les pro- cédés décrits dans les exemples 1 et 2 des teintures ou impressions rouge rubis, qui sont très solides à la lumière et au levages lorsque, pour métalliser le colorant, on utilise 0,5 mole , ' de sulfate de cobalt au lieu de 1 mole de sulfate de cuivre, on obtient un colorant qui teint du coton dans une nuance ' violette présentant les mêmes solidités. En utilisant de
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l'acide 4anlaro-2-aminophénol-5-mullonique, on obtient une teinture violet rouge présentant les mêmes propriétés de solidité.
Exemple
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154 g d'acide l-amino-4-bromoanthraquinone-2-aulfonique, 119 g d'acide 1,3-diaminobeuxne-a-.suZlanique et 200 g de bicarbonate de sodium sont délayes dans 1500 ml d'eau et chauffes à 60 C. Puis on ajoute 5 g de chlorure de cuivre (I) de préparation récente, et on garde le mélange réactionnel pendant environ 5 heures à 65 - 70 C. De cette façon il se produit peu à peu, dans la matière de départ anthraquinoni- que, un échange de l'atome de brome contre le rente mine* le produit de condensation se dissout en donnant une solution
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de couleur bleu rougeâtre.
On refroidit la préparation a la température ambiant*, on filtre pour éliminer la matière non dissoute, on dilue le filtrat avec 3000 al d'eau, on
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précipite avec 300 g de chlorure de potassium le colorant de formules
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et on lave ensuite le résidu avec 100 mi d'ttUt -
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On dissout 0,25 mole de ce colorant dans 1500 fil d'eau et on introduit au coure de 30 minutes goutte à goutte 63 g
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de chlorure d'acide 4-ohloroquinolèine-N-oxyde-6-oarboxylique Pendant cette opération on maintient à 5 - 6 la valeur pH du mélange réactionnel par addition de bicarbonate de sodium ou de carbonate de soude* Des que l'on ne constate plue de changement de pH, on précipite avec du chlorure de potassium le produit de condensation ayant pour formule.
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en l'eesore et le sèone sous vide à 50 0. 11 peut être appliqué par toulardage ou impression, selon les procèdes
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preoedeMent décrits, sur du coton et de la fibranne et fournit alors des teintures et impressions bleuet solides au bouillon.
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eh utilisant au lieu de l'acide l,-d1einOb.n¯'n'.4.ul. tonique une quantité correspondant* d'Ioide lf4.d1a1no- srénuw5u.'anque de rn-ph.nrl.n.cUam1ne eu da p-phènyi4n J diamine, on obtient des colorante réactif présentent de* propriétés tinotoriales semblables.
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Exemple 7
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On ajoute, du 0 a, 0,15 mole d'acide 6-ohloro-2-mino- phenol-4-eultonique d1810t' à une solution de 0915 noie de 14'-aminophny,-..arthylpyraaolone5) dans 200 al d'eau glacée et 60 g de oarbonate de soude* La oopulation une foie terminée, on régie à 11 le pH du mélange avec de la lessive de soude, on chauffe la solution du colorant monoazoi'que à 80 C et on ajoute goutte à goutte au coure de 10 minutes une solution de 24 g de sulfate de cobalt Cristallisé dans 400 ml d'eau et 304 ml d'ammoniac A 25 %, solution à laquelle on a mélange au préalable 2 ml
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d'eau rixygénbe, On garde la préparation pendant 1 heure à 80 S et, après refroidissement, on règle à 9 le pH en ajoutant de 1'acide acétique,
on précipite aveo du chlorure de potassium le complexe de cobalt 1,2 brun jaune et on le sépare par succion.
On dissout le complexe de cobalt obtenu dans 800 ml d'eau et on ajoute au cours de 15 à 30 minutes 43 g de chlorure
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d'acide 4-ohloroquinoléine-N-oxyde-6-catboxylique, On main- tient à 7 - 8 la valeur pH par addition de b10.ron"1 de sodium Dès que l'on n'observe plus de Ohanlt.8n' de put on pro1p.t. par addition de 181 le produit 4. condensation brun jaune, de formule!
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complexe de cobalt 1:2
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it on l'.880rt sous vide. lit colorant peut être applique en solution alcaline lo41qu' sur du ooton et de la fibranne. On obtient des teinture brun jaune) aolidee la lumière.
En utilisant oonune Composant diazotable, l'acide 2-amino-
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pn.&noJ,-4,6..d1sulfonique, l'acide 4-cnloro-2-am1noph6nol-'- ou 6-sulfonique, ou comme composant copulant, la 1-("-sm1no- phenyl)-3"m$thLyl"pyrazolone-'(5)t on obtient des colorante ayant des propriétés tinctoriales semblables,
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",'gao .8 On dissout 0,15 mole du colorant monoatolquo# obtenu partie d'acide 2-aminophénol-4 6-dieulfonique dietotè et de ..-aminophnyl)..3mthylpyrazolone-(5), dans 8U0 ml d'eau et 18 ml de lessive de soude, et on chauffe la solu- tion à 90 - 95 C. Puis on fait arriver goutte à goutte, en l'espace de 10 minutes, une solution de 10,8 g de bichromate de potassium et 21 g de glucose dans 200 ml d'eau.
Au ,
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bout d'une heure, on laisse refroidir, on règle à 8 le pH du mélange avec de l'acide acétique et on ajoute goutte
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à goutte 43 g de chlorure d'acide 2-ohloroquinoleine-N- oxyde-4-carboxylique. La valeur pH du mélange réactionnel est maintenue constante par addition de carbonate de soude* La réaction une foie terminée, on ajoute au mélange du ohlorure de potassium et on essore sous vide le produit de condensation de couleur orangé qui a précipite, Le adorant peut être appliqué sur du coton d'après les prooédés déjà décrite. On obtient des teintures de couleur orange, solides au bouillon.
De la mette manière on obtient également des résultats ana-
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logues en utilisant comme composant oopulant la 1-(40-aminOp?zézyijwrtnylpyraxolone-(5, et comme composant diatotabli l'aoide 6-0hloro-2*am1noph'nol-4-eulton1qu., l'acide 4-ohloro.
.amüyrphnoi-5- ou -6-oultoniques M......9.
On délaie '5,5 g de l. iâ'amincphbnyl)-3-.mtbyipyxraolont-(Sj dans 500 mi d'eau et du bicarbonate de sodium et on y mélange 43 g de chlorure d'acide 4-ohloroquinoléina-ll..ax,dr6oar- boxylique à la température ambiante. La condensation une fois terminée, on alcalinise la solution avec du oarbonate de
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soude, on ajoute 0,15 mole d'acide 2-aminophénol-4o6-dieul- fonique diazoté et on traite alors le mélange de la manière décrite dans l'exemple 7 avec une solution ammoniacale de
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sulfate de cobalt à 20 - 40 0.
Appliqué sur du ooton selon
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le mode opératoire de l'exemple 1, le colorant cobaltifere complexe 1 2 ainsi obtenu fournit des teintures brun jaune solides au bouillon.
Exemple 10 On introduit 0,1 mole de chlorure d'acide oupro-phtalo-
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cya.nïne-3- ou 4-têtraaulfonique dans une solution* aqueuse glacée de 0,3 mole d'acide 1,-diaminobenxne-4-suoziquo.
On fait monter graduellement la température jusqu'à 40 - 45 C et on maintient à 7 - 8 la valeur pH par addition de carbonate de sodium. La condensation une fois terminée, on
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ajoute 87 g de chlorure d'acide 4-ohloroquinoleine-N-oxyde- 6-carboxylique et on conduit l'aoylation de la manière pr606- diamant décrite à Ion terme. Le colorunt obtenu a la consti- tution approximative
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un peut teindre et imprimer ce colorant sur du coton et de la fibranne en présence d'agents fixant les acides, et on obtient ainsi des teintures et impressions solides à la lumière et au bouillon.
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Si l'on utilise des quantités équivalentes de chlorure d'acide (phtalocyanine de nickel ou de oobalt)-tetra- sulfonique, on obtient des colorants présentant des propriétés tinctoriales similaires. Le colorant renfer- mant la phtalooyanine de nickel est bleu turquin, le colorant renfermant la phtalooyanine de cobalt est bleu rougeâtre, Exemple 11 On diazote à 0 - 5 C, 0,1 mole de 6-amino-5-bromo-4-chloro- quinoléine-N-oxyde en solution acide à l'acide ohlorhydrique, avec 6,9 parties en poids de nitrite de sodium.
On introduit cotte solution de sel de diazonium dans une solution aloali- nisée au carbonate de soude de 0,1 mole d'acide 1-benzcyl- amino-8-hydroxynaphtalène-3,6-disulfonique. Puis on Isole et on séone le colorant ainsi forme. Il teint des tissus en cellulose naturelle ou régénérée, d'après lea procédé décrits dans les exemples précédents, dans une nuance rouge bleuâtre, très solide au mouillé et à la lumières