BE565700A - - Google Patents

Description

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   La présente invention concerne de nouveaux et précieux colorants azoïques appropriés pour la teinture de matières textiles cellulosiques, lesdits colorante renfermant un seul groupe acylaminogène halogéné et répondant à la   formule:   

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 dans laquelle D représente le reste d'un composant de diazotatino renfermant au moins un groupe acide aquasolubilisant, par exemple un groupe carboxylique et/ou un groupe sulfonique, et le cas échéant des groupes azoïques, l'un des   X   un atome   (3'hydrogène   et l'autre X un reste acyle aliphatique ss-halogéné lié au noyau   naphtalénique   par   l'intermédiaire   d'un groupe aminogène. 



   Les colorants azoïques répondant à la formule (1) peuvent être préparés suivant des méthodes connues en elles-mêmes. par exemple par acylation de colorants azoïques qui présentent un seul groupe aminogène   acylable   et répondent à la formule: 
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 dans laquelle D représente le reste d'un composant de diazotation renfermant au moins un groupe   acide   aquasolubilisant, notamment un groupe sulfonique et le cas échéant des groupes azoïques, l'un des Y un atome d'hydrogène et l'autre Y un groupe aminogène   acylable,   par exemple un groupe   méthylaminogène   ou, de   prférence,   un groupe -NH2'   à l'aide   d'anhydrides ou   d'halogénures   d'acides aliphatiques 

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 P-halogénés,

   par exemple à l'aide de chlorure de j3-chloro-   propionyle.   



   Les colorants de la formule (2) peuvent être préparés en copulant en milieu alcalin une amine aromatique diazotée renfermant des groupes carboxyliques et/ou des groupes sulfoniques   et,   le cas   échéante   aussi des groupes 
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 azoïques, et ne présentant pas de groupe acylamînogène halogéné, avec des acides 2-.amino-8-hydroxynaphtalène-6sulfoniques comme l'acide 2-méthylamî.iio-8-hydro.,ynaphtalène- 6-sulfonique et notasment 1'acide 2-amîno-8-hydrozynaphtalène 6-suironique ne portant pas d'autres substltuants (appelé aussi acide -e), ou avec des acides 2-amino-5-hydroxynaphtalène-7-sulfoniqueB comme l'asile 2-(aminopbényl= ou aminobensoyl)-aNiino-5-hydroxynaphtalene-7-.sulfonique et notamment l'acide 2-amino-5-hydroxynaphtalèn's-7-s'ulfonique lui-même (appelé aussi acide J). 



   Les composants de diazotation à copuler avec ces composants de copulation. à coté du groupe aminogène 
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 diazotable, doivent renfermer au moins un groupe aquasolubilisant, de préférence un groupe sultonîque, En dehors d'un ou de plusieurs groupes sulfonîques, ils peuvent présenter d'autres substituants non aquasolubilisantsa le cas échéant aussi des groupes azoïques, mais pas de groupes halogénoacyles. Il en résulte que, pour la préparation des colorants de formule (2), on peut, à c8té de composés relativement 

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 simples comme les acides am.nobe3zéne-suï.oniques8 les acides aminanaphta.n-auloniques, les acides aminopyrèneou aminochrysène-sulîoniques, utiliser également des composés 
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 diazotables plus compliqués qui renferment par exemple un groupe azoïque. 



  Comme exemples d'aminés dont les composes diazoïques sont utilisables pour la préparation des colorants de formule (2), on peut mentionner par exemple les acides aminés suivants: 
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 ltacide 2-, 3- ou 4-aminobenzoique> l'acide 1-aminobenzne-2-, -3- ou -4-sulfonique, l'acide l-amlnobenzène-2g5-dlsulfonique, 1'acide 2-amina-.-m'hoxybenzéne--guïol.que, l'acide 2-aminobensoïque-4- ou -5-otllfonîque, l'acide 4- ou 5-acétylamino-2-aminobenzène-1-sulfonique, l'acide .-aminonaphalène-5- ou -6-monosulfonique, l'acide 2-aminonaphtalène-4-, -6- ou -7-suifonlque, l'acide 1-amînonaphtalene-3.6-dîsulfonîque, l'acide 2-aminonaphtalène-3,6-disulfonique ou -4,8-dîcu2fonJoize l'acide 2-amlnonaphtalene-5?7-disulfonique l'acide 1-(3'- ou 4'-aminobenzoyl)-aminobenzéne-3-sulfoniquep l'acide 3-aïninopyrêne-8-- ou -10-monoulfonique, l'acide 3-am3.nopne-5,8- ou -5j,

  10-dlsulfon3.quej, l'acide 4-nîtro-41-aminoatilbène-2,21-dîsulfonïque, l'acide déhydrohioo.uid3ne- mono- ou disu3.'ot2ique, etc. 

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  On envisage également comme composants de diasotation des colorants aniinoazoïques tels que ceux obtenus en copulant un composant de copulation renfermant un groupe -1,11 2 avec les composes diazoïque3 des acides aminosulfohiques indiqU08. 
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  Pour la préparation des colorants de formule 
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 (2) à utiliser comme produits de départ dans le présent procéder on envisage aussi les composants de dïazotation 
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 renfermant des groupes azoïques que l'on obtient en sulfonant 
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 des colorants azoïques présentant un groupe aminogene diazotable ou un substituant transforalable en un tel groupe 
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 après l'opération de sulfonations par exemple un groupe 
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 -lI0 ou un groupe R-CO-NH-, dans lequel R représente un reste alcoylique ou acrylique. Cornue tels, on mentionnera par exemple les colorants aminomouoazoïquea que l'on peut préparer en sulfonant par exemple de l'aminoazobe'nzene ou des acides aminoazos8.1icyliques. 



  La diasotation dea aminés ou des colorants amînoazoïquea indiqués pour la préparation des colorants de formule (2) peut avoir lieu suivant des méthodes connues 
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 en par exemple à l'aide d'un acide minérale 
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 notamment d'acide chlorhyariquèp et de ni frite de sodium. 



  La copulation des composés dîazoîques ainsi obtenus avec les acides 2-ami;io-8-hydr'orrà>naphtaléna-6-xulfoniquex ou avec les acides 2-araino-5"hy<3roxynaphtalene-7-sulfoniques 

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   définis   ci-dessus a lieu   également     suivant dûs   méthodes connues en elles-mêmes, en milieu alcalin. 



   Une variante du procéda décrit pour la préparation des colorants de formule (1) consiste à édifier le reste halogénoacyle du genre indiqué, non pas dans les colorants finis, mais dans le groupe aminogène des acides 2-aminonapthol-sulfoniques à utiliser comme composants de copulation pour la préparation des colorants (par exemple en acylant de   l'acide   ou de l'acide J avec du chlorure de ss-chloropropionyla ou avec du chlorure de ss-bromopropionyle, et en copulant les produits d'acylation ainsi obtenus avec les composants de diazotation   également   indiqués). 



   L'acylation est avantageusement effectuée en présence d'agents capables de lier les acides,   coasse   l'acétate de sodium ou le carbonate de sodium. Lors de l'acylation, il y a lieu de procéder, de préféence, do mainère que le produit formé renferme un atome   d'halogène   échangeable, par exemple en travaillant en   milieu     faiblement   acide à neutre et/ou à des températures maintenues aussi basses que possible. 



   Malgré la présence   d'atomes   d'halogène labiles dans les colorants de la formule (1), ceux-ci peuvent, sans perdre leurs précieuses propriétés, être isolés et traités pour donner des préparations sèches 

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 utilisables en teinture. Pour   isoler   ces colorants conforme à l'invention, on opère de préférence à des températures aussi basses que possible, par relargage et filtration. Les colorants filtrés peuvent être séchés, le cas échéant après addition d'agents de coupage; de préférence, le séchage est effectué à des températures pas trop élevées et sous pression réduite.

   En soumettant la totalité du mélange de préparation à un séchage par   pulvérisation    on peut dans certains cas obtenir les préparations sèches directement, c'est-à-dire sans isoler intermédiairment les colorants. 



   Ces nouveaux colorants. de formule (1) sont appropriés pour la teinture et l'impression des matières les plus diverses, comme la sole, le cuir, la laine, les fibres en superpolyuréthanes et en superpolyamides, mais notamment pour la teinture et l'impression de matières polyhydroxylées de structure fibreuse comme la cellulose, le lin, la cellulose régénérée et surtout le coton. Ils Bont notamment appropries pour teindre en présence d'un slcali, dans des bains aqueux fortement   salins.   Il est recommandée pour obtenir un meilleur épuisement du bain ou pour mieux fixer les colorants sur la fibre, de chauffer le bain à   90-100    pendant l'opération de teinture. 



   La teinture de matières poyhydroxylées avec les colorants conformes à l'invention peut aussi être effectuée par impression ou par   foulardage     l'article   à teindre 

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 étant imprégné au foulard avec une solution concentrée de colorant. Les colorants conformes à l'invention qui sont apportes sur les fibres par foulardage, impression ou tointure directe peuvent   être     fixes   sur les fibres   par   un traitement à chaud en   présence     d'un   par exemple en présence de carbonate de sodium, d'hydroxyde de sodium, d'hydroxydes de métaux alcalino-terraux, de   phosphate   trisodique, etc. 



   Avec les colorants conformet à l'invention, on obtient sur des matières poylhydroxylées, notamment sur des matières cellulosiques, des teintures et des   impressions   très intéressantes, vigoureuses, la plupart du temps très pleines, qui présentent de remarquables solidités aux traitements en présence d'eau et une bonne solidité à la lumière. 



   Dans certains cas, il peut être avantageux de   soumettre,   à un traitement ultérieur les teintures obtenues suivant le présent procédé. C'est ainsi; par exemple, que les teintures obtenues sont   avantageusement   savommées; par ce traitement ultérieur, on élimine les quantités 5e colorant qui ne sont pas complètement   fixées.   



   L'invention estdécrite plus en détail dans les exemples non limitatifs qui suivent. Dans ces   exemples,   et sauf Indication contraire, les parties et pourcentages s'entendent en poids, et les températures sont indiquées en degrés centigrades. 

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   Exemple 1
Tout en ajoutant   5,6   parties de carbonate de   sodium;,   on sisout, dans 400 parties   d'eau,  23,9 parties 
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 d'acide 2-amio '' SJC.droxynaphtalèie:.7-sulfonique et ajoute par portions une solution de 14   parties   de chlorure de 
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 l'acide p-chloropropionique dans 10 parties de toluène.

   En mem.0 temps on ajoute goutte à goutte UTIe solution à 10% d 'hydroxyde de S0t1i1.1l'J1,\J de manière a avoir toujours une réaction   faiblement     acide   (pH   de     5   à 6), la température étant   maintenue   entre   25   et 35 .   Lorsque   la   condensation   
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 est terminée.9 1 Ua oiGa 2(- chlotBopionylm.-iino-5-hy'cy. naphtalène-7-Bulfonique précipité par addition de chlorure de sodium est filtré et éventuellement séehé. 



  On dîazote 17, j parties d'acide 1-amlinobenzène- 2-sulfonique de   manière     usuelle,   en présence   (3'acide   chlorhydrique à   l'aide     de 6,9   parties de nitrite de   sodium.  On copule la solution de diazoïque avec une solution de 33 par- 
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 ties d'solde -c'icqc;oio) -aminoâcroaRnfph:al,.:. 



  7-sulfonique et de 30 parties de bicarbonate de sc.dj.!li1. Lorsque la   copulation   est   terminée;, le   colorant monozcïque partiellement   précipita   est   précipite     complètement   par 
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 addition de chlorure da o.i:yil, filtré et î3e';ê Il teint le coton Guivant 18 proche indiqua dans 1 exemple 6y en des nu211C-Bi3 Os'é-à', 5.îëf,L.'a Ce colorant :'"sd3î également la laine,, en bain tiQU2J en Ces nuances oraüge8 solides. 

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 Si l'on utilise,   à   la place de l'acide 1-aminc 
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 benzène-2-xulfonique, l'une des amines suivantes et procède suivant les indications de cet exemple, on obtient alors des colorants qui teignent le coton en les nuances solides suivantes:

   
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 acide 1-aminobenzène-3-sulfonique: orange-jaune acide l-aminobenzène-4-sulfonlque: orange acide 4-chloro-1-aminobenzène-2-aulfonique: orange-jaune acide 2-aminonaphtalène-4p8-dîsulfonîque: orange-rouge acide 2-aminonaphtalène-5,7-dixulfonique: orange-rouge acide 5-actYlamino-2-amlnobenzène-l-aulfonique: écarlate acide 4-acétylamîno-2-amînobenzène-1-sulfonîque: orange acide 1-amînobenz%ene-2-carboxylîque: orange. 



   Exemple 2 -----------
Dans 1000 parties d'eau, on dissout 46,7 par- ties du sel   disodique   du colorant que l'on obtient en 
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 copulant en milieu alcalin de l'acide l-aminobensene-?sulfonique diazoté avec de l'acide 2-amino-5-hydroxynaphtal%ene-7-oulfonique. A cette solution, on ajoute par portions, à 20-30 0, à peu près 40 parties de chlorure de l'acide P-chloropropionîque, dilué avec 20 parties de toluène et neutralise le mélange réactionnel avec une so- .lution diluée de carbonate de sodium. Lorsque la condensation est terminée, on relargue complètement le colorant, 

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 le sépare par filtration et le sèche. Il teint le coton, suivant le procédé   indique     dans     l'exemple   6, en des nuances oranges. 



   On obtient un colorant présentant des propriétés analogues lorsqu'on remplace les 40 parties de chlorure de l'acide ss-chloropropinque par une quantité équivalente de chlorure de l'acide ss-bromopropinoque. 



   Exemple 3   @  
Dans 3000 parties   d'eau;   on dissout 60,7 parties du colorant aminodisazoïque que l'on obtient en copulant de l'acide 4-amino-1,1'-azobenzène-3,4'-disul-   fonique   diazot0 avec de l'acide   2-acétylamino-5-hydroxy-   naphtalène-7-sulfonique en présence d'azcétate de sodium et en scindant ensuite le groupe   acétyle,   traite la so-      lution avec une quantité suffisante de chlorure de   l'acide   chloropropionique et d'une solution diluée de carbonate de   sodium;

  , suffisamment   longtemps pour que le groupe aminogène libre soit complètement acylé.   Après   relargage on obtient un colorant qui teint le coton, par foulardage   comme   il est indiqué dans   l'exemple   6 ou suivant la méthode de teinture directe décrite dans l'exemple 5, en des nuances rouges. 



   On obtient un colorant présentant des propriétés, analogues lorsqu'on remplace le chlorure de l'acide ss-chloro- 

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   propionique   par le chlorure de l'acide   p-bromopropionique.   



   Exemple 4     
Dans 400 parties d'eau et en ajoutant 5p3 parties de carbonate de sodium   anhydre,   on dissout 23,9 par- 
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 ties d'acide 2-amino-8-hydroxynaphtal%ene-6-suifonique et ajoute par portions   14   parties de chlorure de l'acide p-   chloropropionique   dans 10 parties de toluène. En même temps, on ajoute goutte à goutte une solution à   10%   d'hydroxyde de sodium, de manière à avoir toujours une réaction très faiblement acide, la température étant maintenue entre 20 et 30 .

   Lorsque la condensation est terminée, on refroidit 
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 la solution de l'acide 2-E3 ahloropropioty.)-.amino-$.hydroXynaphtalène-6-sulfonique formé à 5  avec de la glace et y ajoute la solution de dîazoïque obtenue à partir de 17,3 parties d'acide 1-amînobonzène-2-sulfonîque. On ajoute ensuite 20 parties de bicarbonate de sodium. Lorsque la copulation est terminée, on isole le colorant par filtration et le sèche. Il teint le coton, suivant le procédé indiqué dans l'exemple 6, en des nuances d'un rouge   écarlate.   



   Si l'on utilise, à la place de l'acide 
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 1-aminobenzëne-2-sulfoniqUe, l'acide 1-aminobenzène-5-sul- fonique, on obtient alors un colorant analogue. 

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   Exemple 5 
Dans 2000 parties d'eau, on dissout une partie du colorant obtenu suivant l'exemple 3. Dans le bain de teinture ainsi obtenu, on entre à   25-35    avec 100 parties d'un filé de coton bien   humecte   et ajoute   70   parties   d'une   solution à 8% de carbonate de sodium. En 30 minutes, on ajoute par portions 500 parties d'une solutino à   20%   de chlorure   de   sodium, chauffe à 90  et teint pendant 60 mi-   nutes à   cette température. 



     Apres     rinçage   à l'eau   froide,   la teinture obtenue est savonnée pendant 15   minutes a   85-100 , rincée à fond à l'eau froide et séchée. On obtient une   teinture   rouge, d'une très bonne solidité au lavage. 



    Exemple @  
Dans 100 parties   d'eau,   on dissout 2 parties du colorant obtenu suivant le premier paragraphe de l'exemple 1. Avec cette   solution  on   imprègne   au foulard, à 80 , un   tissu   de coton et   exprime   le   liquide   en excès de manière que le tissu retienne 75% de son poids en solution de colorant.

   L'article ainsi imprègne est   sécher   puis   imprégné   à la   température     ambiante   avec une   solution   renfermant par litre 10 grammes d'hydroxyde de sodium et 300 grammes de chlorure de sodium, exprimé Jusqu'à 

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 absorption de 75% de liquide, puis vaporisé pendant 60 se- condes à   100-101 .   Ensuite, on rince, traite dans une so- lution à 0,5% de bicarbonate de sodium, rince encore, savonne pendant un quart d'heure à la température d'ébul-   lition   dans une solution à 0,3% d'un détersif non ionique, rince à nouveau, puis sèche. Le coton est teint en un orange qui est fixé de façon solide au débouillissage.

Claims (1)

1. Revendications @ Un procède de préparation de colorants azoïques caractérisé par le fait qu'on prépare suivant des méthodes en elles-mêmes connues, par copulation ou par acylation, des colorants azoïques qui renferment un seul groupe acylaminogène halogéné et qui, en tant qu'acides libres, répondent à la formule! EMI15.1 dans laquelle D représente le reste d'un composant de diazotation renfermant au moins un groupe acide aquasolu- bilisant, par exemple un groupe carboxylique et/ou un groupe sulfonique et le cas échéant un groupe azoïque,

   l'un des X un atonie d'hydrogène et l'autre X un reste acyle aliphatique ss-halogéné lié au noyau naphtalénique par l'intermédaire d'un groupe aminogène.

   Le présent procédé peut encore être caracté- risé par les points suivants: 1) On acyle au groupe aminogène, à l'aide d'anhydrides ou d'hlaogénures d'acides aliphatiques ss-halogénés, des colorants azoïques qui renferment un seul groupe aminogène acylable et répondent à la formule: <Desc/Clms Page number 16> EMI16.1 dans laquelle D représente le reste d'un composant de diazotation renfermant au moins un groupe acide aquasolubilisant, notamment un groupe sulfonique et le cas échéant un groupe azoïque, l'un des Y de l'hydrogène et l'autre Y un groupe aminogène acylable, surtout un groupe aminogène primaire.

   2) On utilise des colorants monoazoïques non métallisables dans lesquels D représente un reste benzénique.

   3) On utilise comme agent d'acylation le chlorure de ss-chloropropionyle.

   4) On utilise des colorants de formule; EMI16.2 dans laquelle n représente un nombre entier d'une valeur au plus égale à 2, R1 un reste benzénique, R le reste d'un acide benzène-sulfonique, l'un des Y de l'hydrogène et l'autre Y un groupe NH2.

   5) Dans une variante du procédé, on copule en milieu alcalin des composés diazoïques renfermant des groupes acides aquasolubilisants et le cas échéant aussi un <Desc/Clms Page number 17> groupe azoique, d'aminés exemptes de restes acyles halogénés, avec des composés de formule: EMI17.1 dans laquelle l'un des X représente de l'hydrogène et l'autre X un reste acyle aliphatique ss-halogéné lié au noyau naphtalénique par l'intermédiaire d'un groupe aminogène.

   II. A titre de produits industriels nouveaux : 6) Les colorants obtenus par la mise en oeuvre du procédé défini ci-dessus.

   7) Les colorants azoïques qui renferment un seul groupe acylaminogène halogène et qui, en tant qu'acide libres, répondent à la formule: EMI17.2 dans laquelle D représente le reste d'un composant de diazotation renfermant au moins un groupe acide aquasolu- bilisant par exemple un groupe carboxylique et/ou un groupe sulfonique et le cas échéant un groupe azoïque, l'un des X un atome d'hydrogène et l'autre X un reste acyle aliphatique ss-halogéné lié au noyau naphtalénique par l'intermédiaire d'un groupe aminogène. <Desc/Clms Page number 18>

   8) Les colorants azoïques télé que ceux définis sous 7) caractérise par le fait que ce sont des colorants monoazoïques non métallisables.

   9) Les colorants azoïques qui, en tant qu'acides libres, répondent à la formule EMI18.1 dans laquelle R1 représente un reste benzénique, R le reste d'un acide benzène-sulfonique, l'un des X de l'hydrogène, l'autre X un groupe ss-chloropropionylaminogène, et n un nombre entier d'une valeur au plus égale à 2.

   III. Un procédé de teinture et d'impression, caractérisé par le fait qu'on utilise pour sa mise en oeuvre les colorants obtenus par la mise en oeuvre du procédé défini sous I. et 1) à 5).

   Le procédé de teinture précité peut encore être caractérisé par le fait qu'on teint des matières textiles cellulosiques, notamment du coton, avec les colorants suivant 6 à 9. ces dernière étant fixés sur l'article à teindre par un traitement à chaud en présence d'un alcali et par un traitement alcalin.

   IV. A titre de produits industriels nouveaux: 10) Des préparations sèches renfermant l'un des <Desc/Clms Page number 19> colorants définis sous II. il..) Les matières teintes ou imprimés par la mise en oeuvre du procédé défini sous III.