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"Colorants assoit que s métallifères et leur préparl,t1on8
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La présente invention a pour objet de nouveaux colo-
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rants mobrques métallifères et un procédé pour préparer ces corps; plus particulièrement elle se rapporte aux gooplozon métallisés de colorants azolquos répondant la formule générale
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daMtt 11u'11. , représenté 3V reste d'une molécule de colorant aïotqut QUI contient un groupe .apte à former des complexes ttétaUloéa tt, de préférence, au moins un groupe hoolub3 lisant it 12 représente le groupe
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dans laquelle Rl représente un atome d'hydrogène, un reste hydrdearboné aliphatique ou cycloalîphatique'et R2 représente un étotio à #hydrogène ou un reste hydrocarboné aliphatique..t h représenta un nombre entier.
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LA demanderesse a trouvé que l'on obtenait de nouveaux
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dt toàplexes métallisés de colorants azoïques en faisant réagir des colorants asétques contenant un groupe apte 4 tot*te dès complexes métallisés et, de préférence, au moins un gftupt hydrosolubilisant ainsi qu'une ou plusieurs fois le
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groupa
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4au. 1.ut1 êt Pâ ont les significations indiquées ci-dessus, ...0 ail agents donneurs de métaux* Comme groupes hydrosolubilisants gn mentionnera des groupât atrboxylîqueo et sultoniques. Ces groupes peuvent être edpâetît de façon quelconque dans la molécule de colorant ; par okbeblb d'un* minière telle que seulement une composante utilisée
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pour la préparation du colorant ou les deux composantes contien-
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cent OU moins un groupe carboxylique ou sultonique.
On peut augui utiliser des colorante azotquen qui, en plus du groupe 4tbiOAyls=tno mentionné ci-dessus, ne contiennent pas d'autre groupe hydroaolubilioant.
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Coma matières de départ convenables on peut utiliser
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en principe tous les composés azotques aptes à former des <5Qm *
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plexes métallisés pourvu qu'ils contiennent au moine un. groupe
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éthionylamino rpondant-à-le formule donnée par exemple les colorants o.o'"dhydroxyaKO'Cques, p*-h,ydroJty*o* r' amino...azotques, o-amino''o'"oarboxy-'a!:oXque6, o- -hydro.Jcywo ' i carboxy-azolques ainsi que les colorants flwh.ydroxyo'wsilçoxy' azoxques ou q-hyciroxy-ol-.(owcarboxyffiéthpîîy)'"8 olque8 qui, lors de la formation do complexes métallh, . e.e trnnsfotmElJ\1;
, en colorants o.o'-dihydroxy-azoïques, et de colorant 0"hydï9<y*' azoïques qui, lors de la métallisation oxyd4ntee je tronafOment en colorants o.o''-dihydroxy"a30'Eques< Les matières de départ exemptes de étau*? peuvent 6tre préparées selon des méthodes connues, par exempt, en cop!41plt des composés o-hydroxy- ou o""erboxy.4azutq\\.,:s <1, $ ,,6ri benzénique ou naphtalénique avec 4-es composante!! de ol)g',\lat,.\.Q copulant en position voisine d'un groupe <)ydroxy om d'un groupo céto énolisable ou en position voisine 4 'un $mupe pmtnoq Le<! composantes de dtazotation et de population 4oî,²9nii 8"8 obale00 d'une manière telle que le colorai finn 8pj|Çiiei|cm au 4IFtno un groupe ëthionylamino de la formule donnée ct"do#nms et de préférence au moins un groupe hyd1:'oao;'ub1;U,!:
'nt 4ot4q* On peut aussi préparer 1ndir.etemn 100 coiopanta o.o'- dihydroxy-azo±que9 mentionnes ççrop lngti4rfl4 go 4¯p." en cuivrant avec désalkylation des OQ:Lorato QpUyéroïiîy" !" alcoxy-azorques correspondants gm en tpait;ant< 440 991OVgn's o-hydroxy-azo±ques contenant un groupe 4thionylamtpo et# go plus, une position or,, #ho' libre, op solution ta.bl'm."t alfi4i avec des sels de cuivre et un oxydant. tes composés complexes ainsi obtenus peuvent 8re décuivrés ensuite, Par exemple par traitement avec un acide minéral fort ou avec de 114ydro,-,Ùtio sulfuré, et transformés en colorants o.pdihydroxyaKOÏquoa
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Cherchés.
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Selon le procédé de la présente invention on fait réagit* les colorants azoïques ayant la constitution mentionnée, utilisés comme matières de départ, avec un agent donneur de , Métaux. La réaction de l'agent donneur de métaux avec les matières de départ peut aussi être effectuée avec les colorants sous la forme où ils se trouvent dans le mélange de copulation.
Comme agents donneurs de métaux on utilise par exemple des sels de manganèse, de fer, d'aluminium, mais surtout des sels de cobalt, de chrome, de cuivre et de nickel, par exemple le sulfate de chrome, l'acétate de cobalt, le sulfate de cobalt, l'acétate de cuivre ou le sulfate de cuivre. On peut aussi uti- liser des agents donneurs de métaux contenant la métal lié sous une forme complexe, par exemple des complexes de, chrome d'acides hydroxycarboxyliques organiques, tels que par exemple l'acide salicylique, ou des complexes de cobalt ou de cuivre des cels alcaline d'acides hydroxycarboxyliques aliphatiques, tels quer l'acide lactique et surtout l'acide tartrique, par exemple le tartrate sodique de cuivre.
Pour faire réagir les colorants de départ avec les agents donneurs de métaux on peut par exemple chauffer le mélange de préparation en milieu faiblement acide ou neutre à des températures comprises entre 20 et 130 C, le cas échéant à reflux ou en vase clos* En est de besoin on peut aussi ajouter des solvants organiques tels que l'alcool ou le dioxanne.
Dans les colorants métallisés complexes obtenus selon le procédé de la présente invention le rapport molaire métal ; colorant monoazoïque est 1 ; 1 pour les métaux cuivre ou nickel, et 1 1 ou 1 : 2 pour les métaux cobalt ou chrome.
Sous la forme de leurs sels alcaline les colorants métallisés complex obtenus selon la présente invention sont facilement solubles dans l'eau. @ls conviennent pour la teinture et l'impression de différentes matières telles que la laine ou les fibres de
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polyamides, 1'11.1$ particulièrement les matières textiles cellu- losiques, telles que la cellulose régénérée, le tint la cellu'- lose et surtout le coton. Les nouveaux colorants conviennent pour la teinture de matières cellulosiques selon la méthode de teinture directe, selon le procédé de foulardaee-vaporisage et selon le procède d'impression.
A l'aide d'accepteurs d'acides
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on fixe les colorants sur les matières textiles à teindre, le cas échéant à chaud. On peut alors traiter ultérieurement la matière textile teinte avec un accepteur d'acide, ou on peut
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faire agir l'accepteur d'acide sur la matière textile aVl1rtt ou pendant le traitement avec le colorant.
Les teinture? et impressions obtenues avec les
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nouveaux colorants azoiques se distinguent par une bonne i très bonne solidité à la lumière et une très bonne solidité au mouillé, plus particul3.rement 'xsà. vis de traitements dd lavage énergiques.
Les exemples suivants illustrent la présenta intention sans aucunement en limiter la portée. Les parties et pourcen- tages s'entendent en poids sauf indication contraire.
EXEMPLE 1
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On diazote à 0 - s une solution de 364 parties du sel monopotassique df l.-hydroxy2waano..L.méthpi-N-éthibnyla.mi.. robenzre dans 1000 parties en volume d'eau par addition de 1500 parties en volume d'acide chlorhydrique binormal et 200 parties en volume de solution pentanormale de nitrite de sodium, puis on porte la solution du diazoïque à un pH de 5-6 en répan-
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dant, du bicarbonate de sodium On dissout 361 parties d'acide l-acétylam1no-S hyc1roxyn.aphtalne...' .6..d1sulto1que dans 1500 parties en 1Io1um.. d'eau, on neutralise avec de La lessive de soude caustique et on
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copule avec la solution du sel de diazonium.
On aEM.Ge le mélange à .0'C et on le maintient à un pH de 4-6,5 par addition
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de bicarbonate de sodium jusqu'à ce que la copulation soit complété. On telargue le colorant obtenu avec du chlorure de
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. lod1um, on l'essore à la trompe et on It sèche.
On dissout 129 parties (à 5913 % calculé sur le sel do sodium) du colorant o.Q'-dihydroxya otqu6 obtenu dans 1000 parties en volume d'eau. Puis on introduit 26 parties de sulfate de cuivre cristallisé et 34 parties d'acétate de sodium crie
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tàllïod et on chauffe à 60 - 6500 jusqu'à ce que la réaction Soit complète* On 1&01. le colorant contenant du cuivre à 50 C en évaporant le mélange. C'est une poudre noire qui donne. par impression sur du coton en présence de bicarbonate de sodium, une nuance violette possédant une bonne à très bonne solidité au Mouille.
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On dissout li9 parties (à 59#3 % calculé sur 10 sol de sodium) du colorant o,O'-d1hydroxy,azotque exempt de létal décrit 1 l'exemple 1 dans 1000 parties en volume d'eau. On ajoute à\U solution 26 parties d'alun do chrome et 28 parties dtatétato de sodium cristallisé et on fait bouillir à reflux ou en vase
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clos à 12540 jusqu'à ce que la formation du colorant complexe de chrome soit complète. Après séchage par pulvérisation on obtient une poudre bleu foncé. Le nouveau colorant teint des fibres cel- lulosiques en présence d'un accepteur d'acide en nuances bleu gris possédant une bonne à très bonne solidité au mouillé et une très bonne solidité à la lumière.
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On dissout à 60*6$'C 90 parties (il 7ge5 calculé sur, le tel de potassium) du colorant moncteblque obtenu par copula* tion au l-hydroicy-2- (aine-4-N-méthyl-N-éthionylamino-benïfene disatoté avec de la l*.(Z'*chloro<'6'<tQéthyl-4'-snl.fcphényl)"3* .' 'th11.5.pyt'IQlon. dans dOO parties en volume d'eau.
A la sou- tion on ajoute 34 parties d'acétate de sodium cristallisé et
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26 parties d'acétate de cuivre cristallisé et on maintient la température à 60-65'C. Lorsque la réaction est terminée on
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précipite le composé complexe de cuivre par addition de chloruro de potassium, on l'essore à la trompe et on le *bobo#
Le colorant obtenu teint le coton en présence de* car., bonate de sodium en nuances brun jaune possédant une très bonne solidité à la lumière et au lavage.
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Xn.;PLE On dissout à 60-6500 90 partie. z 79 ? $ calcul agr le sel de potassium) du colorant azoïque exempt de ni%%\ décrit
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à l'exemple 3 dans 800 parties en volume d'ea'4.. Fu1:J on ajoute.
2rtles d'acdtate--de sodium cristallise et 14" 9 parties de sulfate de cobalt et on maintient la température à 0 jusqu'à ce que la formation du colorant complexe soit complète* On précipite le composé complexe de cobalt par addition de chlorure de potassium, on le sépare par filtration et on le sèche.
On obtient une poudre de colorant brune avec laquelle on
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peut préparer sur ?oton, en présent 4e bicarbonate 40 004t"t des impressions brun jaune possédant une benne solidité, <KH '*'4xv4ge et une très bo:ane solidité la lumière* EXEMPLE 5
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On dissout 90 parties du colorant flQ!quI expmp1 de métal décrit à l'exemple 3 dans 800 parties en volume d'esu. A la solution obtenue on ajoute 28 parties d'acétate de sodium cris-
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tallisé et 26 parties d'alun de chromo et on chauffe le mélange A l'ébullition. On le fait bouillir à reflux jusque ce que le
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composé complexe de chrome se soit formé.
Puis on.relargue Xt colorant, on le sépare par filtration et on le sè*-.he. Le teolorant obtenu est une poudre brune qui, par impression sur du' coton en présence de carbonate de sodium, donne des impression brun rouge . possédant une bonne à très bonne solidité à la lumière, et au rouillé.
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EXEMPLE 6
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On dissout 00,6 parties du ¯¯1 dis sodium du colorant épique obtenu par copulation d'acide l-diaxo-2*hydroxynaphtalene- '.,ulton1qu, avec du l-aa8taactyâ.a.nc4N.méth.-zwthionrlasw nQbCm'1I1' dana '50 parties en volume d'eau. Puis on ajoute à la solution de colorant 30 parties d'acétate de sodium et 28,6 partira d'alun de chrome et on fait bouillir à reflux jusqu'à ce que la formation du colorant complexe soit complète. Pour iso- ler le compose complexe de chrome on évapore complètement le mélange sous vide. On obtient une poudre brun rouge qui est faci- lement soluble dans l'eau.
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On prépare une pâte d'impressien en mélangeant 20 panties du colorant complexe de chrome obtenu, 50 parties d' urée, 400 parties d'une solution aqueuse à 5 % d'alginate de sodium, 500 parties d'eau et 20 parties de carbonate de sodium.
On applique la pâte d'impression ainsi obtenue à l'aide de rou- leaux sur un tissu de coton et, après séchage, on vaporise
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pendant 5 minutes à 101-10300, On rince le tissu z l'eau, on le fait bouillir pendant 5 minutes dans une solution diluée de savon, on le rince à nouveau à l'eau et on le sèche.
On obtient une impression brun rouge possédant une très bonne acidité au lavage EXEMPLE 7
A une solution de 364 parties du se?, de potassium de
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.lrdroxy2am.nor4.-H-mbthx7.-N.dth.ony7.ara,no...laenzèna dans 1000 parties en volume d'eau, on ajoute, à 0 - 5*Ce 1500 parties en volume d'acide chlorhydrique binormal, et on diazote par addition
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de 200 partie* en volume de solution pqntanormale de nitrite dp aad3,uta, On détruit le nitrite en excès avec de l'aciie amido- sultonique, Dans la solution du sel de diazonium portée à un pH de 5-6 on fait couler rapidement une solution neutralisée de 188
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parties d'acide 1.)"I1ia:n.tnobenène"'4...:
ml1'onique dans :5Q0 parties
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en volume d'eau. On agite à 40-45 C jusqu'à ce que la copulation soit complète et on maintient un pH de 4-6 par addition de bicar- bonate de sodium. On précipite le colorant avec du chlorure de sodium, on le sépara par filtrat! on et on la sèche sous vide à 50 C.
On dissout à 60-65 *05 parties (à 54,2 % calculé sur le sel de sodium) du colorant o-hydroxy-o'-amino-azoïque obtenu dans 800 parties en volume d'eau. A la solution on ajoute 26 parties d'acétate de sodium cristallisé et 14,5 parties de sul- fate de cobalt et on agite le mélange à 60-65*0 jusqu'à ce que le colorant de départ ne soit plus décelable. Puis on refroidit et on ajoute du chlorure de potassium. Le complexe de cobalt préci- ; pité est isolé par filtration et par séchage.
On obtient une poudre de colorant foncée qui se dissout facilement dans l'eau pour donner une solution brune et qui donne, selon le procédé décrit à l'exemple 6, une impression de coton brune possédant une bonne solidité à la lumière et au lavage.
EXEMPLE 8
On dissout 105 parties du colorant azoïque exempt de métal obtenu de la manière décrite à l'exemple 7 dans 800 parties d'eau et, après addition de 34 parties d'acétate de sodium cristallisé et 26 parties de sulfate de cuivre cristallisé, on chauffe à 60-65 C. Lorsque la formation du complexe de cuivre est ! achevée, on précipite le produit obtenu avec du chlorure de potas- sium, on le sépare par filtration et on le sèche. Le colorant est une poudre brun foncé qui teint le coton en présence de carbonate de sodium en nuances brun rouge possédant une très bonne solidité au lavage.
On neutralise 223 parties d'acide 2-amino-naphtalène- 7-sulfonique dans 1500 parties en volume d'eau avec de la lessiva de soude caustique.
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On copule la solution obtenue avec la solution du sel
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de diascelurs décrite à l'exemple 7 et on agite à 4p50 C. En répandant du bicarbonate de sodium un maintient un pH de 4-6 jusqu'à ce que la copulation soit complète. On relargue le produit avec de la solution saturée de chlorure de potassium, on
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1"essore à la trompe et on le sèche sous vide à 40'C.
Pour la transformation en complexe de cobalt on dissout dans 800 parties en volume d'eau 92 parties (à 69,1 % calculé sur le sel de potassium) du colorant azotque exempt de métal obtenu, et on y ajoute 28 parties d'acétate de sodium cristallisé et 14,5 parties de sulfate de cobalt. On agite le mélange à 60-65 C jusqu'à ce que la formation du complexe de cobalt suit achevée. Pour isoler le produit on évapore à etc la
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solution de colorant 1 l+0'C sous vide. Le colorant obtenu donne sur du coton, en présence d'un accepteur d'acide, des impressions grises possédant une bonne solidité à la lumière et une excel- lente solidité au lavage.
EXEMPLE 10
Dans 980 parties en volume d'eau on dissout à 85-98 C,
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57,7 parties du colorant mOo8zotquo obtenu par copulation d'acide 1-.'thoxy.2-am1nob.nsne-sultonique diazot' avec du 1, d.em3,totr.NaoéthyLHdthionrlamira-bensàne. A la solution on ajoute 19 parties d'acétate de sodium cristallisé et 17 parties de sulfate de cobalt et on maintient la température à 85-98 C jusqu'à ce que la formation du complexe de métal soit terminée. Pour isoler le produit on évapore à sec la solution de colorant tous vide A 40-50 C.
On obtient une poudre brun foncé qui donne sur du coton, en présence de carbonate de sodium, des impressions et teintures brunes possédant une tris benne solidité tu mouillé* EXEMPLE 11
Dans 500 parties en volume d'eau, on dissout 84 parties
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du colorant monoasolque obtenu par copulation de 1.6thoxy.a.
*raino''4-N.méthyl-K-éthionTlaraino-ben2èn dtgzeté avec de l'acide l-acétylamino-Ô-hydroKynaphtalene3''dilf<!!ie la solution obtenue on ajoute 30 parties dtgoéta* 40 sodium cristallise'et 23"parties de sulfate de cuivre cristallisé et on maintient le mélange à un pH de 4,5""J,O et à une température de 90"95*0. La réaction terminée, on isole le colorant complexe de cuiyre par séchage par pulvérisation.
Le produit obtenu est identique 84 colorait c1'on' 1. l'exemple 1.
EXEMPLE 12 On dissout dans 1400 partît$ on voîutttj d'eau, 79#9 parties du colorant monoatotque obtenu par C4*pul tion de 1*3*' dim6thoxy6'.amino-4-'N-)tnëthyl-.N*ethionyl<ain(bn<e diaxote avec de l'acide 2-hydroxynapbtal$nB3disuoRiQuet -A la #oltt * tion obtenue on ajoute 30 parties d'acétate de aodux erittalU et 25 parties d'acétate de cuivre cristallisé et on agite le mélange à 93-97 #C, tout en Maintenant un PH It 4.' III 5,0, jusqu'à ce que la formation du complexe de cuivre soit omtc4o On isole le produit par évaporation de la soyttgn de te
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nous vide. On obtient une poudre foncée qui se dissout dans
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l'eau pour donner une solution rouge bleu et qui dtwie <tyj* bicarbonate d-9 présence de/potassium, des teintures rouge cordeau;': poaaedwat un*
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très bonne solidité au mouillé.
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On obtient des teintures possédant la #,1", bonze solidité au mouillé en utilisant pour la préparation du 9;lorgnt o"hydroxy-o'-méthox;y-azoque le composé répondant. , la frMUl
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au lieu de 1.3''dieethoxy-'6-aaino4''M"Methylt*ethionyLamino<' benzène.
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.1PLE" 1 Pana 500 parties en volume d'eau on dissout; 47,1+ par- ties du sel de potassium du colorant mpnoazo!que qu'on obtient par copulation d'acide 6Aei.^a.am,uqhdno7.-.-suloo,.ue diazoté avec da l'acide 2-N-méthyl>-N-éthionylamino-8-hydroxynaphta
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lene'-6"sul.<'oniquo. Après addition de 40 parties d'acétate de 80- diw cristallisé et 16 parties de sulfate de cuivre on agite A 70.7.a jumquT4 ce que la formation du complexe de cuivre soit achevée,. Puis on relargue le colorant avec du chlorure de
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potassium, on l'essore à la trompe et on le sèche OU8 vide à 40 C. a) On dissout 20 parties du colorant complexe de cuivre et 3 parties d'hydroxyde de sodium dans 1000 parties en volume
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d'eau.
On imprègne à ZOOC du tissu de coton avec cette solution de colorant, puis on essore à une augmentation de poids de 80 %.
On enroule la matière sur un rouleau, on l'enveloppe dans une feuille et on l'abandonne pendant environ 16 heures à 18-25 C en tournant le rouleau. Puis on neutralise, on rince à l'eau rutilante et on sèche. On obtient une teinture rouge bordeaux possédant une très bonne solidité à la lumière et au mouillé.
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b) On traite pendant z, heure A J'C 40 parties de tissu de rayonne viscose, en agitant bien, avec 1000 parties en volume d'un bain contenant 2,5 parties du colorant complexe de
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cuivre, 50 parties de sulfate de nodium et 10 parties dthyaroxyde de sodium. Puis on rince la teinture à l'ébullition et on la sèche.
La teinture rouge bordeaux obtenue se distingue par une très bonne solidité à la lumière et au lavage. c) On imprègne 100 parties de tissu de coton avec une solution aqueuse à 3 % du colorant complexe de cuivre et on
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essore a une augmentation de poids de 80 %. On sèche la matière ainsi imprégnée, un la foularde avec une solution contenant par litre d'eau 250 grammes de chlorure de sodium et 10 g d'hydroxyde de sodium, et on exprime à nouveau jusqu'à ce que le poids soit
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de 200 parties. Fuis on vaporise pendant 30 secondes à .t70-102'C, on rince à l'eau et on sèche. On obtient une teinture rouge bordeaux possédant une très bonne solidité à la lumière et au lavage.
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EX Ph 1,..", On dissout dans 1500 parties en volume d'eau, à 8- 90'C, zur2 parties du colorant monoazoïque obtenu par copulation en milieu faiblement alcalin de l.hydraxy.2aari.nd-wN.mbthr.....
N-th1onylamino-bènzène diazoté avec de l'acide 1-hydroxy- 6-(3 -carboxy phényl)-aminonaphtûlène-3* sulfortique# Pour la transformation en complexe de chrome on ajoute 22 parties d'acétate de sodium cristallisé, 27,5 parties d'alun de chrome et 3,5 parties de carbonate de sodium pour obtenir un pH de
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4,5 - ? et on maintient la température à 85-9000,
Lorsque le complexe 1:2 du chrome est formé on isole le colorant par séchage par pulvérisation.
C'est une poudre fonces facilement soluble dans l'eau qui teint des fibres cellulosiques en présence d'hydroxyde de sodium, selon les
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i procèdes défila à l'exemple 13 (a - c), en nuances bleu marine possédant une très bonne solidité au mouillé et à la lumière* EXEMPLE 15
Dans 975 parties en volume d'eau on dissout, à
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93"9?''Ct 65,6 parties du colorant azotqua obtenu par copulation de x..t.dméthaacy..amino.5r-adthy3...N-6thiaay7.amino-berère diazotd avec de l'acide l-acêtyam1no-a-hyroxynaphtalène- ,6dl,au.oriigu.
Pour la préparation du complexe de cuivre, qu on effectua à un pH de .,55:0, on ajouta à le solution 30 parties d'acétate de sodium cristallisé et 25 parties de sulfite de cuivre cristallisé en maintenant la température à 95-97 C. le produit est isolé par évaporation de la solution de colorant
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bleu violets 50*Û sous vide. On obtient une poudre bleu noir qui donne our du coton, en présence de carbonate de potassium, des teintures ou impressions bleues possédant une très bonne solidité au mouillé.
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Si l'on utilise, au lieu de 1.4-diméthoxy-2-$in. S.Néthyl.N-'th1onylam1no-benzène. le composé répondant à la formule suivante :
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on obtient également des teintures ou impression possédant une très bonne solidité au mouillée
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&M'r'fmmfL xRtM On introduit 34,8 parties du sol de potassium do, dons un mélange de
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125 parties et% tolume d'acide chlorhydrique binormal et! 200
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de coudre de glace et on diazote avec 20 parties
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parties/en volume de solution pentanonnale de nitrite de sodium* Puis on copule la solution du sel de âiaaoniua.
avec une solution de 15#9 parties de 1-aminc-7-hydroxynaphtalèn4 dans 1X5 parties en volume d'eau glacée et 40 partie* on.vol=4 d'acide chlorhydri- que binomial, On ajoute au mélange de copulation,40 parties a volume de solution d'acétate de sodium à 25 % en poids et on ' agite jusqu'à ce que la copulation soif complète. On sépare par
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filtration le colorant qui a précipité, on Io lave à aggveau A l'eau glacée et on l'introduit sous agitation dans 500 parties en volume d'eau.
On ajoute à la solution de colorant une solution de sal de diazonium qui a été préparée à partir de 13,45 parti** d'acide
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2-4minophénol-4*6-dïsulfonique, 75 parties en volume d aeUt chlorhydrique binormal, 100 parties de poudre de glace et 10 parties en volume de solution pentanoratale de nitrite de afodiusu Zn r4p*ndânt du eorboïftatw 44 IOÎLum nA <neî.ti<mt l* l*rifS* do copulation à un pH de 6t$-7. La copulation teltft'.. en a.ute tt mélange 1205 parties de sulfate de cuivre orte411404 et oh l'agite à nouveau jusqu'à ce que 1# ï'prraatipn du cOMPX' ,o1 achevée. Puis on filtre la solution de colorant et on l'6"'PQ,..
& sec à un pH de 5 et à une température de 50-60 C.
On obtient une poudre brun fonce qui se dissout faci- lement dans l'eau et qui donne sur fibres cellulosiques, su présence de bicarbonate de sodium, des teintures ou impressions brunes possédant une bonne solidité à la lumière et une très bonne solidité au mouillé.
EXEMPLE 17
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On diaitiote 34,6 parties du eel de potas-time de t..amino1io 4*îJ-méthyl-N*éth,ionylamino-benîs&ne le la manière décrite l'exemple 16 et on ajoute parties d'acétate de sodium cristal** lise. Dans la solution de sel de diazonium on fait couler pendant environ 1 heure une solution de 12 parties de phénol dans 50
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partie* en volume d'acétone.
Pendant la copulation on maintient un pH de 5-6 par addition de carbonate de sodium La réaction
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termine*, on précipite le colorant monoaxoïque obtenu, on le filtre et on 1* Introduit 4 5*10*0 dans une solution de sel de diazonlum qui a été préparée par dia cotation de l',.3 parties d'acide l-fnaino''benzène-3"su]Lfontque avec du nitrite de sodium.
Par addition de 15,5parties de carbonate de sodium on maintient un pH de 8-8,4 jusqu'à ce que la copulation soit complète. Ou filtre la solution de colorant brune, on y ajoute 25 partie* de sulfate de cuivre cristallisé et 27 parties d'acétate de sodium cristallisé et on agite pendant 1/2 heure à la température ordinaire* Puis on ajoute pendant une heure 1/2 50 parties en vo- lume d'eau oxygénée à 9 % en poids On précipite le colorant complexe de cuivre formé avec du chlorure de potassium, on la sépare par filtration, on le lave avec de la solution saturée de chlorure de potassium et on le lèche.
On obtient une poudre brun foncé qui donne sur du coton, en présence de carbonate de so- dium, des teintures brunes possédant une bonne à très bonne solidité au lavage*
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:,XEl.1P,E JJ? On condense de la manière usuelle à un pH de 5-6 le
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colorant monoazoïque obtenu par copulation en milieu alcalin de 18,9 parties d'acide 2-aminophénol"5-sultonique diazoté avec :U,9 parties d'acide 1-amina.-3..hydroxynaphGa.re3.â..disu..r nique, avec 13 parties de 1-méthoxy.-3.5dichloro-.4.6..triax,ra.
On dissout dans 400 parties en volume d'eau le colorant contenant dans sa molécule encore un atome de chlore et on y
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ajoute 34,6 parties du sel de potassium de l-araini-4-N-#éthyl- H-étliionylaminobonzène. En ajoutant goutte à gout.e une solution diluée de carbonate de potassium on maintient le nélange chau
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à F35..90 0 à un pH de 5,5-6,5.
Lorsque la formatif du produit dû condensation secondaire est terminée, on ajoute a@ mélange
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25 partie de sulfate de cuivre crlutalllié et 28 police dl,ucdtmtë de sodium cristallisé et on l'agite z nouveau 4 50-6000 ët à usa PU de 4e5-5t5o Par addition de ehicrm-é de po. tase1um on précipite le complexe de cuivre de lâ solution de colorant préalablement filtrée.
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Lé produit teint le cotott.) en présence de bicarbonaté de sodium, êh nuances violettes possédant une très bonne aolidité.
Si l'on utilise lucide l-carboxy-aminobenzène- 5-sulfonique au lieu de l'acide 2-aminophériol 5*8ulfonique, on obtient un colorant qui teint des matières cellulosiques en
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nuances bleu rougeâte possédant une bonne à très bonne 801i- dite au mouillée
Le tableau suivant contient un certain nombre d'autres
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colorants ëzotquoâ mtal)ifères que l'on peut obtenir selon le procède de la présente invention, ainsi qui les nuances des teintures ou impressions que l'on peut obtenir avec ces colo*
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rant3 dur dos-tîbred cellulosiques en présence d'un accepteur d'acide.
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Composante de diazotetion Composante de Métal Nuance copulation .........|.f....| r "'JI "JJM. -i - i ".rio' .rl|...i.-... ,.i... # il "".1 ,... , ,...1 .1 d Il &. , -'if -in *-|'t- \ 1 1 l,hydraxy2am.ria Acide 2-hydroXYriaphta. Rouge N-éthionylam1no- lêae'.3"diaulfonique Ou bcjrdeàux brnzône #Acide l-bensoylam1no- 8-hydroxynaphtalèné- 4.61sulfonique Cj Violet 3 Acide 2-méthylaminc- Mphtalëne-7-aulfoMiquê Co Otl.
4 * Acide 1-acétylatu.lin--
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<tb> hydroxynaphtalène-4.6.
<tb>
<tb>
<tb> diaulfonique <SEP> Cu <SEP> Violet
<tb>
<tb>
<tb> 5 <SEP> " <SEP> Co <SEP> Violer
<tb>
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6 " '* Cr Gris blott
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. i.j..-. r1liil .1 a,.,.....,,, i. ilt YIIfIIYIWrIIWIIWiY 6<mpt de Composante de Métal l'{ua.l1cI dbtat1 copulation 1.bydtoxyi..mino. Acide 1-hydroxynnphta- Rouge k3.éthiozylamiaa làne"4-au tonique Cu bordeaux
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<tb> benzène
<tb>
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8 " Acide 2-aminonaphtalèn#- 6-oulfon1que ce Brun rouge 9 " Acidt l-hydroxy-3- Bminobenzène-Ó-sulfon1- que 2-ac'tylamino-B- Co Brun noir Acide 2-acétylamino-Ô-
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<tb> hydroxynaphtalène-
<tb>
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6-sulfonique Ci Violet rouge 11 11'wEwlli,tibw Acide ,-ac.dtyln3,no.d...
4thlônylainf hydroxy-naphtalène- btntène 3*6-diaulfonique Cu Violet ta l4-âifliftb-3 K-n *bUtyl* Acide 1-hydroxynaphta** H'th1nYla#in. lène-4-sulfonique -Ou Rouge bordeaux b.njn.
13 1rdroxyùa'11.J Acide 1-hydroxynaphta- ' .'tbyl-Nw'thrt11. lène-5-sulfonique , Cu Rouge bordeaux uinobenlêt1.
14... Acide 2h droxyxtphtaw lône-6"auifonique Cu Brun rouge' 15 Acide 6 acétylamino-l- hydroxytiapht8lène"3*' ulfonique Cu Rouge bordeaux -16 *' Acide l-hydroxynaphta- lène-3-sulfonique Cu Rouge bordeaux 2.1 * Acide 2.hydroxy
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<tb> naphtalène-6.8-
<tb>
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disulton1que Cu Brun 18 " Acide l'-acétylEdino" 8 "hydroxyttaphtal ène** 3 6-disulf onique 'Ou Violet 1 " Acide l-phényl-5- pyrazolone-3- carboxylique Cu Brun jaune ao .b1dro²t..a...'b0-40- H...'thYlN'tb1onrl. / $lti1i10ben..n. Acide 1.S-d1hydt'Oxy....
Cu Bleu (naphtalène-3.t>- t.1hO4..N.',b,1. disullbn1que N....,thiobV1à#1ft6- bentàne v
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Composante de Composante de Mâtal Nu4Pc.
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<tb> diaxotation <SEP> copulation
<tb>
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.....,..-.m....-,u....hu,...................,...l,...m,....,..mn.....n...u.<,.....K.....W ,tel î .,...j..jfM,,..,.m,.
23. Acide 2-aMinophénol- Acide 2-N-méthyl-N- Cu Rowgfl rubis 4-sulfonique éthionylamlno-8hyd roxyna phtalène* 6-oulfonîque 22 " Co Rovgo bordeaux 23 or Vtplet 24 Acide 4-chloro-2- Acide 2-n-méthyl"N" Cu y4QIet "tigo amino-phénol-6- éthionyl-amino.8. sulfonique hydroxynaphtalènet
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<tb> 6-sulfonique
<tb>
<tb> 25 <SEP> Acide <SEP> 4-acétylamino-
<tb>
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Z-aminophénoi-6- aulfçnique Gn V9J..t
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<tb> 26 <SEP> Acide <SEP> 4-nitro-2-
<tb>
<tb> aminophénol-6-
<tb>
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sulfonique Çu 49v&o bordoggg
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<tb> 27 <SEP> Acide <SEP> 6-nitro-2-
<tb>
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aminoâhênol-4- suif crique " ou Violet muge
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<tb> 28 <SEP> Acide <SEP> 2-amino-
<tb>
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benzoïque Cu 8r rougit 29 Acide 2-aminophénol- Acide 2-N-méth11- 4-sultonique N"ét:
hicnlaaiï!0''?hydroxynaphtalnom 7--suironique Cu Roug* rubii 30 Acide 4-chloro-2. % Vtçi3,*t ropse
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<tb> aminophénol-6-
<tb>
<tb> sulfonique
<tb>
<tb> 31 <SEP> Acide <SEP> 2-amino.,
<tb>
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phénol-4-aulfonique 1-{4'-N-métbyl-N-
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<tb> éthionvlamino-
<tb>
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phényl) -3-méthyl- 5-pyrazolon Cu 44une 32 1-amino-4-N-cyclo- Acide 1-acét llamino" hexyl-N-éthionyl- 8-hyetroxynaphtalëne" aminobenzène 3.é-c(iaulfonique CH Videz 33 1-hydroxy-2-amino" Ester monosulturlque 4-N-métliyl-N-éthionyl- de la 1-(41"C-hydroxy- aminobenzène éthylsulfonyl-phényl).
3-méthyl*5"pyrazolone Ni Bpw un4tr- ,
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<tb> Composante <SEP> de <SEP> Composante <SEP> de <SEP> métal <SEP> Nuance
<tb>
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,rxratzcti0s copulation 34 Acide 4-chloro¯2- Produit de condensation Cu Violet noino-1-hydroxy- secondaire du chlorure banzne.b..aulfpriqua de cyanuryle, degfaelde 1-amino-8-hy roxynaphtalbno- 3.6-disulfoniaue et du 4-:'!cino<-l-'N-taethyl-'N"thio-'
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<tb> nylamino-benzène
<tb>
<tb> 35 <SEP> Acide <SEP> 6-nitro-2-.
<tb>
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ûmlno-1-hydroxy- bonzène-4-sulfonique Cu Violet yougt) 36 Acide l-catboJty-2-
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<tb> aminobenzène-5-
<tb>
<tb> sulfonique <SEP> Cu <SEP> Bleu <SEP> rougeâtre
<tb>
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37 ...hydror.y2-c3,ka 1-acétoac4tylamino.
4-e-éthionylemino- 4-N-méthyl-H*éthiony;i benzène aminobenzène Co Brun jaune 38 Acide 4-acét 14mino. Acide 2-U-butyl-N- 2-ûminophénol-o- éthionylamino.3. sul.fonique hydroxytiaphtalène" 63ultonique ou Violet