Procédé de préparation de nouveaux colorants azoïques métallisables La présente invention a pour objet un procédé de préparation de nouveaux colorants monoazoïques métallisables de formule générale
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dans laquelle B représente le reste d'un composant de copulation, X représente un groupe susceptible de prendre part à la formation d'un complexe métal lifère, X' représente un atome d'hydrogène ou un groupe non ionogène, l'un des S représente un atome d'hydrogène, l'autre un groupe uréosulfonyle de for mule
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dans laquelle R représente un atome d'hydrogène ou un groupe alcoyle,
cycloalcoyle, aryle ou aralcoyle et R' représente un atome d'hydrogène ou un groupe alcoyle ou aryle.
Conformément à la présente invention, ces colo rants sont préparés soit a) en diazotant une amine de formule
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et en copulant le dérivé diazoïque obtenu avec un composé de formule X-BH, , S représen- tant un groupe uréosulfonyle de la formule II ci-dessus et B, X, X' ayant les mêmes significa- tions que précédemment ;
b) en diazotant une amine de formule
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et en copulant le diazoïque obtenu avec le composé de formule X-BH-S , S représen tant un groupe uréosulfonyle de la formule II ci-dessus et B, X, X' ayant les mêmes significa tions que précédemment.
Comme groupes métallisables présents sur le noyau benzénique A des amines utilisées, on peut citer, en particulier, les groupes -OH, -COOH, -OCH3, -O-CH,-COOH ou -S-CH,,-COOH, et en ce qui concerne le composant de copulation, les groupes -OH et -NI-12.
De tels composants peuvent être, par exemple, les esters acétylacétiques, les anilides en dérivant, éventuellement substituées sur le noyau benzénique par un ou plusieurs substituants tels que les atomes d'halogène, les groupes méthyle, méthoxy, sulfon- amido et uréosulfonyle, la méthyl-3-pyrazolone-5, les N-alcoyl- ou N-aryl-méthyl-3-pyrazolone-5, éven tuellement substituées par un ou plusieurs substi- tuants, tels que les atomes d'halogène, les groupes alcoyle, nitro,
sulfonamido, uréosulfonyle, les amides éventuellement N-substituées de la phényl-1-carboxy- 3-pyrazolone-5, le radical phényle pouvant porter un ou plusieurs des substituants précités, l'acide barbi turique éventuellement substitué par des groupes alcoyle ou aryle, l'hydroxy-3-thionaphtène, l'hydroxy- 6-indazole et ses dérivés nitrés, l'oxyde d'hydroxy- 3-biphénylène, l'homophtalimide, le phénol et ses dérivés substitués par des atomes d'halogène, des groupes nitro,
alcoyle, acylamino ou alcoylamino, la résorcine et ses esters, l'hydroxy-3-diphénylamine et ses dérivés substitués par des atomes d'halogène, des groupes nitro ou alcoyle, les hydroxy-1-ou 2-naphta- lènes, éventuellement substitués par un ou plusieurs substituants, tels que les atomes d'halogène, les grou pes méthoxy, éthoxy, sulfonamido, uréosulfonyle ou nitro, les N-alcoyl-,
N-acyl- ou N-alcoylsulfonyl- aminonaphtols, les N-hydroxynaphtylurées et thio- urées, les N-hydroxynaphtyl-N'-alcoyl ou N'-acyl- urées et thiourées, les naphtylamines-1 et -2, sim ples ou N-monosubstituées, portant éventuellement un ou plusieurs atomes d'halogène, des groupes sulfonamido ou uréosulfonyle,
la dihydroxy-2,4-qui- noléine et ses dérivés N-substitués, les arylamides et les alcoylamides de l'acide P-hydroxynaphtoïque.
La transformation des colorants monoazoïques ainsi préparés en colorants métallifères peut avoir lieu suivant toute méthode générale connue de métal- lisage ; en particulier, elle peut être réalisée par des traitements métallisants qui conduisent à des com plexes métallifères contenant par molécule de colo rant monoazoïque moins d'un atome de métal com plexé.
Toutes les méthodes conduisant à des com plexes répondant à cette dernière constitution peu vent être utilisées et parmi celles-ci il faut compren dre celles utilisant le chromatage en présence d'ami des ou de sels d'ammonium d'acides carboxyliques, d'acides ortho - hydroxycarboxyliques aromatiques, d'acides hydroxycarboxyliques aliphatiques, d'acides aminocarboxyliques,
le chauffage dans les sels alca lins d'acides aliphatiques monocarboxyliques conte nant de l'eau de cristallisation en présence d'un agent métallisant, le chromatage en présence de solvants organiques, le chauffage en solution aqueuse en pré sence d'un sel de cobalt, de nickel, de cuivre, de fer, de manganèse ou d'aluminium et d'un excès de soude caustique, éventuellement en présence d'un acide hydroxycarboxylique aliphatique, la réaction du colorant non métallisé avec un agent de métalli- sage en présence d'un autre colorant métallisable,
de telle sorte que le complexe obtenu renferme un atome de métal pour deux molécules de colorant, la réaction du colorant non métallisé avec un colorant métalli fère contenant un atome de métal par molécule de colorant.
Les colorants métallifères ainsi obtenus convien nent pour la teinture, en bain faiblement acide, neutre ou faiblement alcalin, de la laine, de la soie naturelle, du cuir, des fibres animalisées, de superpolyamides et des superpolyuréthanes, tout en réservant le coton et l'acétate de cellulose.
Ils conviennent également pour la coloration des solvants organiques, des la ques, des vernis et des masses à base d'esters ou d'éthers cellulosiques. Ces colorants ont l'avantage de présenter une très grande solubilité, tout en don- nant des nuances douées de bonnes solidités géné rales.
Dans les exemples 1 et 3, ci-dessous, les compo sants de copulation sont des pyrazolones
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et le groupe X susceptible de prendre part à la formation d'un complexe métallifère est le groupe OH. Dans l'exemple 2, le composant de copulation est la N-acétoacétyl-o-chloraniline
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et le groupe X susceptible de prendre part à la for mation d'un complexe métallifère est le groupe OH.
<I>Exemple 1</I> On dissout, à 50 C, 25,9 parties de N-(amino-3- hydroxy-4-phénylsulfonyl)-N'-éthylurée dans 200 parties d'eau, additionnées de 13,8 parties d'acide chlorhydrique concentré et diazote entre 0o et 5,, C, en ajoutant 6,9 parties de nitrite de sodium ; par addition d'un peu d'acide sulfamique, on élimine l'excès de nitrite et par addition de carbonate de sodium l'excès d'acide.
On verse ensuite le dérivé diazdique dans une solution de 22 parties de (4'chloro- phényl)-1-méthyl-3-pyrazolone-5, 10,5 parties en vo lume de soude caustique 10 N et 6 parties de car bonate de sodium dans 150 parties d'eau. Quand la copulation est terminée, on essore le colorant à la température de 20-1 C.
En vue d'effectuer sa métal lisation, on dissout la pâte obtenue dans 400 parties d'eau à 60 C et 30 parties en volume de soude 10 N, puis ajoute rapidement 88 parties d'une solution de sulfate de cobalt, correspondant à 3,25 parties de cobalt et maintient à 50 C jusqu'à ce que le cobal- tage soit terminé. On sépare le colorant métallisé par salage et filtration. Séché, le colorant a l'aspect d'une poudre jaune brun ; il teint la laine à partir d'un bain neutre ou faiblement acide en une nuance jaune très solide aux épreuves humides et à la lumière.
<I>Exemple 2</I> On diazote, suivant le procédé décrit à l'exemple 1, 25,9 parties de N-(amino-3-hydroxy-4-phényl- sulfonyl)-N'-éthylurée. Le dérivé diazoïque obtenu est versé entre 0 et 5 C dans une solution de 22,2 parties de N-acétoacétyl-o-chloraniline, 12 parties en volume de soude caustique 10 N, 6 parties de car bonate de sodium dans 200 parties d'eau.
On agite jusqu'à la fin de la copulation, en maintenant la température entre 0o et 5o C, ,puis ajoute 100 par ties de chlorure de sodium, chauffe à 900 C et essore à 20,, C. Le colorant obtenu est mis en solution dans 200 parties d'eau additionnées de 27 parties en volume de soude caustique 10 N ; la solution est traitée à 601, C par 82 parties d'une solution de sul fate de cobalt, correspondant à 3 parties de cobalt. On isole le colorant cobaltifère formé par salage et filtration.
Séché, ce colorant a l'aspect d'une poudre jaune ; il teint la laine à partir d'un bain neutre ou faiblement acide en une nuance jaune douée de très bonnes solidités générales. <I>Exemple 3</I> On dissout 14,4 parties de chloro-4-amino-2- phénol dans 300 parties d'eau additionnées de 13,8 parties d'acide chlorhydrique ; on diazote en ajoutant 6,9 parties de nitrite de sodium.
Après élimination de l'excès de nitrite par addition d'acide sulfamique, on verse, entre 00 et 50 C, la solution du dérivé diazoïque dans une solution de 34 parties de (N éthyluréo-N'-sulfonyl-3'-phényl)-1-méthyl-3-pyrazo- lone-5 dans 300 parties d'eau additionnées de 21 parties en volume de soude caustique 10 N et 6 parties de carbonate de sodium.
Quand la copula tion est terminée, on essore le colorant formé à la température de 20 C et dissout la pâte obtenue dans un mélange de 400 parties d'eau à 701, C et de 20 parties en volume de soude 10 N. On ajoute rapi dement 88 parties d'une solution de sulfate de cobalt, correspondant à 3,25 parties de cobalt et maintient la température à 70,1 C pendant 45 minutes. Par salage et légère diminution de l'alcalinité du milieu par addition d'acide acétique, on isole le colorant métallifère ; il est alors essoré et séché.
Il a l'aspect d'une poudre de couleur ocre et teint la laine à partir d'un bain neutre ou faiblement acide en une nuance jaune orangé douée de bonnes solidités.. <I>Exemple 4</I> On diazote, suivant le procédé décrit à l'exemple 1, 25,9 parties de N-(amino-3-hydroxy-4-phényl- sulfonyl)-N'-éthylurée, et verse le dérivé diazoïque obtenu dans un bain de copulation comprenant 23,4 parties de bromo-6-naphtol-2, 13 parties en volume de soude 10 N, 300 parties d'eau et 6 parties de carbonate de sodium.
Lorsque la copulation est ter minée, on réduit légèrement l'alcalinité du milieu réactionnel. Le colorant précipite. La pâte obtenue est essorée et dissoute dans 300 parties d'eau à 60 C, additionnées de 22 parties en volume de soude 10 N ; la solution est traitée pendant 30 minutes à 60o C par 82 parties d'une solution de sulfate de cobalt, correspondant à 3 parties de cobalt. Par sa lage, le colorant métallisé précipite ; il est essoré et séché. Il se présente sous la forme d'une poudre violacée ; il teint la laine à partir d'un bain neutre ou faiblement acide en nuance bordeaux douée de grandes solidités générales.
<I>Exemple 5</I> On diazote, suivant le procédé décrit à l'exemple 1, 27,3 parties de N-(hydroxy-3-amino-4-méthyl-6- phénylsulfonyl)-N'-éthylurée et verse, entre 00 et 50 C, le dérivé diazoïque obtenu dans un bain de copulant identique à celui de l'exemple 1.
Quand la copula tion est terminée, on chauffe à 800 C, ajoute 80 par ties de chlorure de sodium, puis essore à 20,, C la pâte obtenue ; elle est dissoute dans 400 parties d'eau à 901, C additionnées de 4 parties en volume de soude caustique 10 N ; on ajoute alors 140 parties d'une solution de chromotartrate de sodium, correspon dant à 2,85 parties de chrome et chauffe le mélange à l'ébullition pendant 4 heures. La solution chaude est additionnée de 100 parties de chlorure de so dium ; le colorant obtenu est essoré à 200 C.
Séché, il se présente sous la forme d'une poudre rougeâtre ; il teint la laine à partir d'un bain neutre ou faible ment acide en une nuance rouge bleuté, très solide aux épreuves humides et à la lumière.
<I>Exemple 6</I> On diazote, suivant le procédé décrit à l'exemple 1, 27,3 parties de N-(hydroxy-3-amino-4-méthyl-6- phénylsulfonyl)-N'éthylurée et verse, entre 00 et 50 C, le dérivé diazoïque obtenu dans un bain de copu lant identique à celui de l'exemple 4. Au bout de 2 à 3 heures, la copulation est terminée. On ajoute alors 20 parties de chlorure de sodium et essore le colorant précipité.
La pâte violette obtenue est dis soute dans 400 parties d'eau à 701, C mélangées à 20 parties en volume de soude caustique 10 N ; la solution est additionnée de 82 parties d'une solution de sulfate de cobalt, correspondant à 3 parties de cobalt. On chauffe pendant 30 minutes à 500 C, ajoute 120 parties de chlorure de sodium et essore à 20() C le colorant métallisé obtenu.
Séché, il a l'aspect d'une poudre rouge bordeaux et teint la laine à partir d'un bain neutre ou faiblement acide en une nuance violet vif, très solide aux épreuves humides et à la lumière.
<I>Exemple 7</I> On diazote, suivant le procédé décrit à l'exemple 1, 25,9 parties de N-(amino-3-hydroxy-4-phényl- sulfonyl)-N'-éthylurée et verse, entre 01, et 50 C, la solution du dérivé diazoïque obtenu dans une solu tion de 22,7 parties d'hydroxy-7-naphtyl-1-carbamate de méthyle, 13 parties en volume de soude caustique 10 N, 5 parties de carbonate de sodium dans 150 parties d'eau. Lorsque la copulation est terminée, on ajoute 60 parties de chlorure de sodium et essore le colorant formé.
II teint la laine à partir d'un bain acide en une nuance bordeaux, virant lors du chro- matage subséquent sur fibre à un gris bleuté doué de bonnes solidités. Ce colorant est également applica ble selon le procédé de teinture avec chromatage en un seul bain.
La pâte de colorant obtenue précédemment est dissoute dans un mélange de 400 parties d'eau à 80 C et de 1,5 partie en volume de soude caustique 10 N. On ajoute 132 parties d'une solution de chro- mosalicylate de sodium, correspondant à 2,90 parties de chrome et porte au reflux pendant une heure. On précipite le colorant par addition de 200 parties de chlorure de sodium et l'essore à 20 C. Séché, il se présente sous la forme d'une poudre noire, tei gnant la laine à partir d'un bain neutre ou faible ment acide en une nuance gris bleuté, douée de grandes solidités aux épreuves humides et à la lu mière.
<I>Exemple 8</I> On dissout dans 350 parties d'eau additionnées de 26 parties en volume de soude caustique 10 N, un mélange de 22 parties du colorant non métallisé obtenu par copulation du dérivé diazoïque de la N- (amino-3-hydroxy-4-phénylsulfonyl) - N'- éthylurée avec la (chloro-4'-phényl)-1-méthyl-3-pyrazolone-5 et de 30 parties du colorant non métallisé obtenu par copulation du dérivé diazdique de la N-(amino-3- hydroxy-4-phénylsulfonyl)
-N'-éthylurée avec l'acétyl- amino-1-naphtol-7. On chauffe le mélange à 70 C et ajoute 82 parties d'une solution de sulfate de cobalt, correspondant à 3 parties de cobalt. On pour suit le chauffage à 70,1 C pendant 30 minutes, ajoute 100 parties de chlorure de sodium et essore à 200 C le colorant métallifère formé. Séché, il a l'aspect d'une poudre brun foncé ; il teint la laine à partir d'un bain neutre ou faiblement acide en une nuance brun rouge douée de très bonnes soli dités générales.
<I>Exemple 9</I> On dissout 10 parties de formiate de chrome dans 200 parties de formamide et introduit, à la tempé rature de 110 C, un mélange de 24 parties du colo- rant non métallisé obtenu par copulation du dérivé diazdïque de la N-(amino-3-hydroxy-4-phénylsulfo- nyl)-N'-éthylurée avec la (chloro-4'-phényl)
-1-méthyl- 3-pyrazolone-5 et de 20 parties du colorant non mé tallisé obtenu par copulation du dérivé diazoïque du nitro-4-amino-2-phénol avec l'uréido-1-naphtol-7. On maintient le chauffage à 110,1 C pendant 2 heures, ajoute 600 parties d'eau salée à 10% et essore le colorant obtenu.
La pâte est reprise dans 600 parties d'eau additionnée de 14 parties en volume de soude caustique. On agite pendant 30 minutes, ajoute 60 parties de chlorure de sodium et filtre le colorant précipité. Séché, il a l'aspect d'une poudre noire ; il teint la laine à partir d'un bain neutre ou faible ment acide en une nuance brun verdâtre douée de très bonnes solidités générales.
<I>Exemple 10</I> On dissout dans 1500 parties d'eau, addition nées de 18 parties de soude caustique 10 N, un mé lange de 56 parties du colorant non métallisé obtenu par copulation du dérivé diazdïque de la N-(amino-3- hydroxy-4-phénylsulfonyl)-N'-éthylurée avec l'hydr- oxy-7-naphtyl-1-carbamate de méthyle et de 23 par ties du colorant non métallisé obtenu par copulation du dérivé diazoïque du nitro-4-amino-2-phénol avec la (3'-sulfonamido-phényl)
-1-méthyl-3-pyrazolone-5. On chauffe le mélange à 90-100 C et ajoute 198 parties d'une solution de chromosalicylate de sodium, contenant 21,66 grammes de chrome par litre. Lors que le chromatage est terminé, on ajoute 200 parties de chlorure de sodium et essore à 20 C le colorant précipité. Après séchage, il a l'aspect d'une poudre brun foncé ; il teint la laine à partir d'un bain neutre ou faiblement acide en une nuance grise brunâtre, douée d'excellentes solidités générales.
Dans le tableau ci-dessous sont mentionnés d'autres complexes métallifères susceptibles d'être obtenus suivant les méthodes précédemment décrites dans les exemples 1 à 7. Les nuances sont celles obtenues sur laine à partir d'un bain neutre ou faiblement acide.
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Amine <SEP> diazotée <SEP> Composant <SEP> de <SEP> copulation <SEP> Métal <SEP> Nuance
<tb> complexé <SEP> sur <SEP> laine
<tb> 11 <SEP> N-(amino-3-hydroxy-4-phényl sulfonyl)-N'-éthylurée <SEP> (chloro-3'-phényl)-1-méthyl 3-pyrazolone-5 <SEP> Co <SEP> jaune
<tb> orangé
<tb> 12 <SEP> <SEP> <SEP> Cr <SEP> I <SEP> orangé
<tb> 13 <SEP> <SEP> (dichloro-2',5'-phényl)-1 méthyl-3-pyrazolone-5 <SEP> Cr <SEP> orangé
<tb> 14 <SEP> N-(amino-3-hydroxy-4-phényl sulfonyl)-N'-phénylurée <SEP> (chloro-2'-phényl)-l-méthyl
<tb> 3-pyrazolone-5 <SEP> Cr <SEP> i <SEP> orangé
<tb> 15 <SEP> N-(amino-3-hydroxy-4-phényl sulfonyl)-N'-éthylurée <SEP> dihydroxy-2,4-quinoléine <SEP> Co <SEP> orangé
<tb> 16 <SEP> <SEP> diméthyl-2,
6-N-acéto acétylaniline <SEP> Co <SEP> i <SEP> jaune
<tb> i <SEP> i <SEP> i
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Amine <SEP> diazotée <SEP> Composant <SEP> de <SEP> copulation <SEP> Métal <SEP> Nuance
<tb> complexé <SEP> sur <SEP> laine
<tb> 17 <SEP> N-(amino-3-hydroxy-4-phényl sulfonyl)-N'-phénylurée <SEP> sulf6namido-3-N-acéto acétylaniline <SEP> Co <SEP> jaune
<tb> 18 <SEP> N-(amino-3-hydroxy-4-phényl sulfonyl)
-N'-éthylurée <SEP> hydroxy-2-naphtalène <SEP> Co <SEP> bordeaux
<tb> i
<tb> 19 <SEP> <SEP> <SEP> Cr <SEP> violet
<tb> 20 <SEP> j <SEP> <SEP> hydroxy-3-diphénylamine <SEP> Co <SEP> bordeaux
<tb> 21 <SEP> <B> </B> <SEP> > <SEP> Cr <SEP> bordeaux
<tb> brunâtre
<tb> 22 <SEP> <SEP> hydroxy-3-thionaphtène <SEP> Co <SEP> bordeaux
<tb> violet
<tb> 23 <SEP> <B> </B> <SEP> > <SEP> Cr <SEP> bleu
<tb> violacé
<tb> 24 <SEP> N-(hydroxy-3-amino-4-chloro 6-phénylsulfonyl)-N'-éthylurée <SEP> dichloro-5,8-naphtol-1 <SEP> Cr <SEP> bleu
<tb> 25 <SEP> N-(amino-3-hydroxy-4-phényl sulfonyl)-N'-éthylurée <SEP> acétylamino-2-naphtol-7 <SEP> Co <SEP> rouge
<tb> bordeaux
<tb> 26 <SEP> @ > <SEP> Cr <SEP> violet
<tb> rougeâtre
<tb> 27 <SEP> N-(amino-3-hydroxy-4-phényl sulfonyl)
-N'-éthylurée <SEP> hydroxy-7-naphtyl-2 carbamate <SEP> de <SEP> méthyle <SEP> Co <SEP> rouge
<tb> bordeaux
<tb> 28 <SEP> <SEP> hydroxy-7-naphtyl-2 carbamate <SEP> de <SEP> méthyle <SEP> Cr <SEP> violet
<tb> rougeâtre
<tb> 29 <SEP> <SEP> acétylamino-1-naphtol-7 <SEP> Cr <SEP> gris <SEP> bleuté
<tb> 30 <SEP> <SEP> hydroxy-7-naphtyl-1 carbamate <SEP> de <SEP> méthyle <SEP> Co <SEP> violet
<tb> brunâtre
<tb> 31 <SEP> <SEP> uréido-1-naphtol-7 <SEP> Cr <SEP> gris
<tb> verdâtre
<tb> 32 <SEP> <B>D <SEP> ></B> <SEP> Co <SEP> violet
<tb> grisâtre
<tb> 33 <SEP> <SEP> phényluréido-1-naphtol-7 <SEP> Cr <SEP> gris
<tb> verdâtre
<tb> 34 <SEP> <SEP> thiouréido-1-naphtol-7 <SEP> Co <SEP> gris <SEP> bleu
<tb> 35 <SEP> <SEP> naphtylamine-2 <SEP> Co <SEP> gris
<tb> rougeâtre
<tb> 36 <SEP> <SEP> cyclohexylamide <SEP> de <SEP> l'acide
<tb>
P-oxy-naphtoïque <SEP> Co <SEP> bordeaux
<tb> 37 <SEP> > > <SEP> Cr <SEP> violet
<tb> rougeâtre
<tb> 38 <SEP> <SEP> diéthylamide <SEP> de <SEP> l'acide
<tb> (3-oxy-naphtoïque <SEP> Co <SEP> bordeaux
<tb> 39 <SEP> <SEP> <SEP> Cr <SEP> violet
<tb> rougeâtre Le tableau suivant donne d'autres exemples de complexes mixtes, susceptibles d'être préparés suivant les méthodes décrites dans les exemples 8 et 9. Les colorants A et B sont les composants du complexe mixte. Les nuances mentionnées sont celles obtenues sur laine à partir d'un bain neutre ou faiblement acide avec ces complexes mixtes.
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Colorants <SEP> A <SEP> Colorants <SEP> B <SEP> I <SEP> Métal <SEP> Nuance
<tb> complexé <SEP> sur <SEP> laine
<tb> I
<tb> 40 <SEP> N-(amino-3-hydroxy-4-phényl sulfonyl)-N'-éthylurée <SEP> <B>---></B>
<tb> acétylamino-1-naphtol-7 <SEP> N-(amino-3-hydroxy-4 phény1sulfonyl)-N'-éthyl urée <SEP> --> <SEP> o-chlaro-N acétoacétylaniline <SEP> Co <SEP> i <SEP> brun
<tb> jaunâtre
<tb> 41 <SEP> N-(amino-3-hydroxy-4-phényl sulfonyl)-N'-éthylurée <SEP> j
<tb> uréido-1-naphtol-7 <SEP> amino-2-sulfonamido-4 phénol <SEP> -> <SEP> phényl-1 méthyl-3-pyrazolone-5 <SEP> Cr <SEP> brun <SEP> noir
<tb> 42 <SEP> <SEP> Co <SEP> brun
<tb> 43 <SEP> N-(amino-3-hydroxy-4-phényl sulfonyl)-N'-éthylurée <SEP> -@
<tb> (chloro-4'-phényl)
-1-méthyl 3-pyrazolone-5 <SEP> amido-2-sulfonamido-4 phénol <SEP> -<B>#-</B> <SEP> uréido 1-naphtol-7 <SEP> Cr <SEP> brun
<tb> grisâtre
<tb> 44 <SEP> <SEP> <SEP> Co <SEP> brun
<tb> i
<tb> 45 <SEP> N-(amino-3-hydroxy-4-phényl sulfonyl)-N'-éthylurée
<tb> uréido-l-naphtol-7 <SEP> nitro-4-amino-2-phénol
<tb> -@ <SEP> phényl-1-méthyl-3 pyrazolone-5 <SEP> Cr <SEP> I <SEP> brun
<tb> 46 <SEP> <SEP> <SEP> Co <SEP> brun
<tb> orangé
<tb> 47 <SEP> N-(amino-3-hydroxy-4-phényl sulfonyl)-N'-éthylurée <SEP> -@
<tb> (chloro-4'-phényl)-1-méthyl 3-pyrazolone-5 <SEP> nitro-4-amino-2-phénol
<tb> uréido-l-naphtol-7 <SEP> Co <SEP> kaki
<tb> brunâtre
<tb> 48 <SEP> N-(amino-3-hydroxy-4-phényl sulfonyl)
-N'-éthylurée <SEP> <U>-@</U>
<tb> hydroxy-7-naphtyl-1 carbamate <SEP> de <SEP> méthyle <SEP> amino-2-sulfonamido-4 phénol- <SEP> phényl-1- <SEP> '
<tb> méthyl-3-pyrazolone-5 <SEP> Cr <SEP> brun
<tb> violacé
<tb> 49 <SEP> <SEP> <SEP> Co <SEP> brun
<tb> 50 <SEP> N-(amino-3-hydroxy-4-phényl sulfonyl)-N'-éthylurée <SEP> -@
<tb> hydroxy-7-naphtyl-1 carbamate <SEP> de <SEP> méthyle <SEP> nitro-4-amino-2-phénol
<tb> -@ <SEP> phényl-1-méthyl-3- <SEP> j
<tb> pyrazolone-5 <SEP> Cr <SEP> brun
<tb> verdâtre
<tb> 51 <SEP> <SEP> <SEP> Co <SEP> brun
<tb> i
<tb> violacé
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Colorants <SEP> A <SEP> Colorants <SEP> B <SEP> Métal <SEP> Nuance
<tb> complexé <SEP> sur <SEP> laine
<tb> 52 <SEP> j <SEP> <SEP> N-(amino-3-hydroxy-4 phénylsulfonyl)
-N' éthylurée <SEP> --> <SEP> o-chloro N-acétoacétanilide <SEP> Co <SEP> brun
<tb> jaunâtre
<tb> 53 <SEP> I <SEP> <SEP> <SEP> Cr <SEP> brun
<tb> 54 <SEP> <SEP> N-(amino-3-hydroxy-4 phénylsulfonyl)-N' éthylurée <SEP> <B>---></B>.(chloro 4'-ph6nyl)-1-méthyl-3 pyrazolone-5 <SEP> Co <SEP> brun <SEP> _
<tb> rougeâtre
<tb> 55 <SEP> <B> <SEP> </B> <SEP> Cr <SEP> brun
<tb> grisâtre
<tb> 56 <SEP> N-(amino-3-hydroxy-4-phényl sulfonyl)-N'-éthylurée <SEP> <U>-></U>
<tb> bromo-6-naphtol <SEP> nitro-4-amino-2-phénol
<tb> -@ <SEP> (sulfonamido-3'-phényl) 1-méthyl-3-pyrazolone-5 <SEP> Cr <SEP> brun
<tb> violacé
<tb> 57 <SEP> N-(amino-3-hydroxy-4-phényl sulfonyl)-N'-éthylurée <SEP> -@
<tb> oxy-3-thionaphtène <SEP> <SEP> Cr <SEP> brun
<tb> violet
<tb> 58 <SEP> <SEP> N-(amino-3-hydroxy-4 i <SEP> phénylsulfonyl)
-N'-éthyl urée-> <SEP> (chloro-4'-phényl)-1 méthyl-3-pyrazolone-5 <SEP> Cr <SEP> brun <SEP> rouge