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La présente invention a pour objet de nouveaux et intéressants colo- rants azoiques insolubles dans l'eau ainsi qu'un procédé de préparation de ces côlorants; elle se rapporte plus particulièrement à des colorants répondant à la formule générale 1 annexée, dans laquelle R représente un groupe phénylique subs- titué par au moins un atome d'halogène ou par un groupe alcoylique ou alcoxylique, ou désigne un groupe naphtylique.
La demanderesse a trouvé que l'on obtenait de nouveaux colorants azoî- ques intéressants, insolubles dans l'eau¯en copulant en substance, sur la fibre ou sur un autre support, les composés de diazonium de composé ortho-amino-azoi- ques répondant à la formule générale 2 annexée avec des arylamides de l'acide
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2.3-hydroxy-naphtoique repondant à la formule générale 3 annexée, dans laquelle R désigne un groupe phénylique substitué par au moins un atome d'halogène ou par un groupe alcoylique ou alcoxylique, ou représente un groupe naphtylique.
Avec les procédés de teinture et d'impression connus, ces nouveaux colorants donnent sur les fibres végétales, y compris les fibres de cellulose ré- générée, des teintures et des impressions de nuances principalement brun-verdâtre à vert, ayant de bonnes propriétés de solidité, que l'on ne pouvait obtenir jus- qu'ici dans la série des colorants à la glace en utilisant des composantes dia- zoiques appropriées.
On peut'aussi produire ces colorants en substance ou sur un autre sup- port et on peut les utiliser pour la adoration de masses plastiques à haut poids moléculaire ou pour la préparation de vernis colorés.
On peut préparer par des procédés connus les composésrortho-amino- azoïques servant de composantes diazoiques Il est toutefois avantageux de pré- parer les nouveaux colorants en utilisant les composés de diazonium solides et stables que l'on peut obtenir comme il est décrit dans la demande de brevet de perfectionnement belge n provisoire 452.302 en date du 25 septembre 1958, au nom de la demanderesse pour "@omposés de diazonium et leur procédé de préparation." Vis-à-vis du colorant azoïque insoluble dans l'eau décrit dans le brevet autrichien n 141.854 en date du 15 janvier 1935, que l'on obtient à
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partir du 2-amino-4-méthoxy-5-mé thyl-2'-phénylsulfonyl-4'-ni tro-1.1'-azobenzène diazoté et du 2.3-hydrozy-naphtoylamino-benzène,
les colorants obtenus selon l'invention se distinguent par une meilleure solidité à la lumière, au chlore et au repassage des teintures produites sur le coton.
Les exemples qui¯suivent illustrent la présente invention, sans, toutefois, la limiter : EXEMPLE 1
Dans le bain de piétage préparé de la manière décrite plus bas, on traite du filé de coton pendant 45 minutes à 35 , avec une longueur de bain de 1:20, puis on centrifuge et on teint à 15 dans le bain de développement. On rince la matière dans un bain contenant, par litre d'eau, 3 cm3 d'acide chlor- hydrique à 20 Bé puis à l'eau ; on savonne d"abord pendant 15 minutes à 60 puis pendant 15 minutes à 95 dans un bain contenant, par litre d'eau, 1 gr d'un pro- duit obtenu par réaction d'environ 10 molécules d'oxyde d'éthylène avec 1 molécu- le d'isododécylphénol et 3 gr de carbonate de sodium, on rince et on sèche.
Bain de piètage :
On dissout
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1,3 gr de 1-(2' a3,-hydroxy-na,phtoylamirro-2 méthyl-4-mêthoçybenzène dans 1,5 cm3 d'alcool dénaturé, 0,5 cm3 de lessive de soude caustique à 38 Bé, 1,3 cm3 d'une solution à 33% de formaldéhyde et
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2 cm3 d'eau et on porte à 1 litre avec de l'eau à 35 et avec 3 gr d'un produit de condensation d'acides gras à poids moléculaire élevé et de produits de dégradation de protéines, 20 gr de chlorure de sodium et 4 cm3 de lessive de soude caustique à 38 Bé.
Bain de développement
On dissout
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le55 gr de 2-amino-4-méthvxy-5-méthyl-2'-phényl-sulfonyl-4'-nitro-1.1'-Azobenzè- ne, sous forme de composé de diazonium préparé de la manière usuelle, dans 1'li- tre d'eau contenant 1 gr d'un produit obtenu par réaction d'environ 10 molécules d'oxyde d'éthylène avec 1 molécule d'alcool octadécylique et 5 cm3 d'acide acétique à 50%.
On obtient une nuance verte couverte qui possède de bonnes proprié- tés de solidité.
On peut aussi appliquer ce procédé de teinture à d'autres fibres tel- les que la rayonne de viscose ou la fibranne.
EXEMPLE 2
On plaque une étoffe de coton au foulard avec la solution suivante et on sèche.
On met en pâte
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16y 2 gr de 1-( 2' , 3' -hydror.naphtoyla,mino j-2. °-dimé tho,y-5-chlorobenzène avec 20 gr d'huile brillante monopole, 14 cm3 de lessive de soude caustique à 38 .Bé et 100 cm3 d'eau, on fait bouillir e't on porte à 1 litre avec de l'eau bouillante contenant, par litre d'eau, 5 gr d'huile brillante monopole et 2 cm3 de lessive de soude caustique à 38 Bé.
On développe l'étoffe sèche sur le foulard avec une solution conte- nant, par litre d'eau,
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10,5 gr de 2-amino-q. méthogy-5-méthyl-2'-phênylsulfonyl-°-nitro-1,7,'-azobenzène sous forme de composé de diazonium préparé de la manière usuelle, 1 gr d'un produit obtenu par réaction d'environ 20 molécules d'oxyde d'éthylène avec 1 molécule d'alcool octadécylique et 20 cm3 d'acide acétique à 50%.
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On expose l'étoffe à l'air pendantenvoron 30 secondes, on rince d'a- bord pendant 10 secondes à 80-90 puis à froid, on savonne pendant 10-20 minu- tes avec un bain contenant, par litre d'eau, lgr d'un produit obtenu par réaction d'environ 10 molécules d'oxyde d'éthylène avec 1 molécule d'iso-dodécylphénol et 3 gr de carbonate de sodium, on rince et on sèche.
On obtient une nuance d'un vert couvert qui possède de bonnes pro- priétés de solidité et que l'on peut aisément ronger pour produire des effets @ " blancs et colorés.
EXEMPLE 3
On plaque une étoffe de coton sur le foulard avec la solution sui- vante et on sèche.
On met en pâte
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13,8 gr de l-(2'.3'-hydroxy-naphtoylamino)-2-méthoxy-benzène avec 20 gr d'huile brillante monopole et
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20 cm3 de lessive de soude caustique à 38 Bé et on porte à 1 litre avec de 1 eau bouillante.
On imprime l'étoffe sèche avec une pâte d'impression contenant, par kilogramme,
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97 gr de 2-am¯ino-°-méthoxy-SLméthyl-2'-phénylsulfonyl-°'-nitro-1..'-azobenzène sous forme de composé de diazonium préparé de manière usuelle.
1 gr d'un produit'obtenu,par réaction d'environ 20 molécules d'oxyde d'éthylène avec 1'molécule d'alcool octadécylique
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20 om3 d'acide acétique à 50'lo et de la gomme adragante comme épaissisgatt.
On sèche, on lave à chaud avec une solution diluée de carbonate de sodium, on rince, on savonne pendant 10 minutes à 95 dans un bain contenant, par litre d'eau, 1 gr d'un produit obtenu par réaction d'environ 10 molécules d'oxyde d'éthylène avec 1 molécule d'iso-dodécylphénol et 3 gr de carbonate de so- dium, on rince et on sèche.
On obtient une impression brun-verdâtre.
EXEMPLE 4
Dans un appareil fermé, on traite du coton sur une bobine croisée pendant 45 minutes à 35 , avec une longueur de bain de 1:15, dans le bain de pié- tage suivant, on rince avec une solution contenant, par litre d'eau, 20 gr de chlo- rure de'sodium et 1 cm3 de lessive de soude caustique et on teint à 15 dans le bain de développement. On savonne de la manière usuelle, on rince et on sèches Bain de piétage :
On dissout
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9,6 gr de 1-(2'.3'-hydraxy-naphtoylamino)-2-méthoxy-°-ch7.oro-5-méthylbenzène dans 16 cm3 d'alcool dénaturé, 3,2 cm3 de lessive de soude caustique à 38 Bé, 4,8 cm3 d'une solution à 33% de formaldéhyde et 12 cm3 d'eau et on porte à 8 litres avec de l'eau à 35 et avec 24' gr d'un produit de condensation d'acides gras à poids moléculaire élevé et de produits de dégradation de protéines et 80 cm3 de lessive de soude caustique à 38 Bé.
Bain de développement :
On dissout
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8,6 gr de 2-amino-4-méthoxy-5-méthyl-2'-phénylsulfonyl-4'-nitro-1,1'-azobenzène, sous forme de composé de diazonium préparé de manière usuelle, dans 8 litres d'eau contenant : 8 gr d'un produit obtenu par réaction d'environ 20 molécules d'oxyde d'éthylène avec 1 molécule d'alcool octadécylique et 40 cm3 d'acide acétique à 50%.
On obtient une nuance d'un vert couvert qui possède de bonnes proprié- tés de solidité.
EXEMPLE 5
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On dissout 43,6 gr de 2-amino-4-méthoxy-5-méthyl-#'-phénylsulfonyl- 4'-nitro-l.lt--azobenzène, sous forme de sulfate de diazonium, dans 4 litres d'eau.
Dans cette solution de diazoïque on verse, en agitant, une solution de 30 gr de 1-E2ro3 -hydrxynaphtoylamino)-2méthoxybenzène dans de la lessive de soude caus- tique diluée. On achève la copulation en chauffant progressivement à 90 . On sépare le colorant noir-verdâtre par filtration, on le lave bien et on le sèche.
On peut aussi effectuer la copulation en présence d'un support approprié à la préparation de vernis colorés.
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Le tableau suivant indique un certain nombre d'autres composantes de colorants que l'on peut utiliser selon la présente invention ainsi que les nuan- ces des colorants azoïques produits sur la fibre à partir de ces composantes, qui possèdent également de bonnes propriétés de solidité.
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<tb>
Composante <SEP> diazoîque: <SEP> Composante <SEP> de <SEP> copulation <SEP> Nuance
<tb>
EMI4.2
2-amino-4-méthoxy-5-mé- 1-(2t.31-hydroxy-naphtoyl- vert cou- thyl-2'-phénylsulfonyl- ami.no)-.2.5-diméthogy-°- vert 4'-nitro-1,1'-azo<benzène chlorobenzène " 2.5-diméthoxybenzène " " 2-méthoxy-5-chlorobenzène "
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<tb> " <SEP> 2,
3-diméthyl@enzène <SEP> vert <SEP> terne
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> " <SEP> naphtalène <SEP> brun-gris
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> " <SEP> 4-méthoxybenzène <SEP> "
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> " <SEP> 2-éthoxybenzène <SEP> brun-verdâtre
<tb>
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-méthy.-5-chlorobenzène brun foncé
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<tb> verdâtre
<tb>
<tb> " <SEP> 4-éthoxybenzène <SEP> brun-gril?
<tb>
EMI4.6
" 2.°-.diméthylberzène brune 2-amino-4-méthoxy-5- 2-méthyl-4-méthpxybenzène vert éthyl-2'-phénylsulfonyl- couvert 41-nitro-1.11-azobenzène " 2-méthor-5-chlorobenzène " " 2. 5-diméthorbenzëne " 2-amino-4-éthoxy-5-méthyl- 2-méthoxy-4-chloro-5- " 2'-phénylsulfonyl-°'-nitro- mèthylbenzène 1.1'-azobenzène " 2. °- dimé thoy-5-chloxo-. "
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<tb> benzène
<tb>
<tb> " <SEP> 2-méthoxybenzène <SEP> brun <SEP> verdâtre
<tb>
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The present invention relates to novel and interesting water-insoluble azo dyes and a process for the preparation of such colorants; it relates more particularly to dyes corresponding to the appended general formula 1, in which R represents a phenyl group substituted by at least one halogen atom or by an alkyl or alkoxylic group, or denotes a naphthyl group.
The Applicant has found that interesting new azo dyes, insoluble in water, are obtained by coupling in substance, on the fiber or on another support, the diazonium compounds of the ortho-amino-azole compound. corresponding to general formula 2 appended with arylamides of the acid
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2.3-hydroxy-naphtho corresponding to the appended general formula 3, in which R denotes a phenyl group substituted by at least one halogen atom or by an alkyl or alkoxyl group, or represents a naphthyl group.
With the known dyeing and printing processes, these new dyes give on vegetable fibers, including regenerated cellulose fibers, dyes and prints of mainly greenish-brown to green shades, having good fastness properties. , which heretofore could not be obtained in the ice dye series by using suitable diazo components.
These dyes can also be produced in substance or on another medium and can be used for the adoration of high molecular weight plastics or for the preparation of colored varnishes.
The ortho-amino-azo compounds serving as diazo components can be prepared by known methods. However, it is advantageous to prepare the new dyes using the solid and stable diazonium compounds obtainable as described in the application. of provisional Belgian patent n ° 452,302 dated September 25, 1958, in the name of the applicant for "@ omposés diazonium and their preparation process." With respect to the water-insoluble azo dye described in Austrian Patent No. 141,854 dated January 15, 1935, which is obtained at
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from diazotized 2-amino-4-methoxy-5-methyl-2'-phenylsulfonyl-4'-ni tro-1.1'-azobenzene and 2.3-hydrozy-naphthoylamino-benzene,
the dyes obtained according to the invention are distinguished by better fastness to light, to chlorine and to ironing of the dyes produced on cotton.
The examples which follow illustrate the present invention without, however, limiting it: EXAMPLE 1
In the stomping bath prepared as described below, cotton yarn is treated for 45 minutes at 35, with a bath length of 1:20, then centrifuged and dyed at 15 in the developing bath. The material is rinsed in a bath containing, per liter of water, 3 cm3 of 20 Bé hydrochloric acid then with water; soap is firstly soaped for 15 minutes at 60 and then for 15 minutes at 95 in a bath containing, per liter of water, 1 g of a product obtained by reacting about 10 molecules of ethylene oxide with 1 molecule of isododecylphenol and 3 g of sodium carbonate, rinsed and dried.
Pedestal bath:
We dissolve
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1.3 gr of 1- (2 'a3, -hydroxy-na, phtoylamirro-2-methyl-4-métthoçybenzène in 1.5 cm3 of denatured alcohol, 0.5 cm3 of caustic soda lye at 38 Bé, 1, 3 cm3 of a 33% formaldehyde solution and
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2 cm3 of water and bring to 1 liter with water at 35 and with 3 gr of a condensation product of high molecular weight fatty acids and degradation products of proteins, 20 gr of sodium chloride and 4 cm3 of caustic soda lye at 38 Bé.
Development bath
We dissolve
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55 g of 2-amino-4-methvxy-5-methyl-2'-phenyl-sulfonyl-4'-nitro-1.1'-Azobenzene, in the form of a diazonium compound prepared in the usual manner, in III - Be water containing 1 g of a product obtained by reacting approximately 10 molecules of ethylene oxide with 1 molecule of octadecyl alcohol and 5 cm3 of 50% acetic acid.
A covered green shade is obtained which has good solidity properties.
This dyeing process can also be applied to other fibers such as viscose rayon or fibran.
EXAMPLE 2
A cotton cloth scarf is plastered with the following solution and dried.
We put in paste
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16y 2 gr of 1- (2 ', 3' -hydror.naphthoyla, mino j-2. ° -dimé tho, y-5-chlorobenzene with 20 gr of glossy monopoly oil, 14 cm3 of caustic soda lye at 38 .Bé and 100 cm3 of water, boil and bring to 1 liter with boiling water containing, per liter of water, 5 gr of glossy monopoly oil and 2 cm3 of caustic soda lye. 38 Bé.
The dry fabric is developed on the scarf with a solution containing, per liter of water,
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10.5 gr of 2-amino-q. methogy-5-methyl-2'-phenylsulfonyl- ° -nitro-1,7, '- azobenzene in the form of a diazonium compound prepared in the usual manner, 1 gr of a product obtained by reaction of approximately 20 molecules of ethylene oxide with 1 molecule of octadecyl alcohol and 20 cm3 of 50% acetic acid.
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The fabric is exposed to air for about 30 seconds, it is rinsed for 10 seconds at 80-90 then cold, soaped for 10-20 minutes with a bath containing, per liter of water. , lgr of a product obtained by reacting about 10 molecules of ethylene oxide with 1 molecule of isodecylphenol and 3 g of sodium carbonate, rinsed and dried.
A shade of overcast green is obtained which has good strength properties and which can be easily gnawed away to produce white and colored effects.
EXAMPLE 3
A cotton cloth is placed on the scarf with the following solution and dried.
We put in paste
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13.8 gr of 1- (2'.3'-hydroxy-naphthoylamino) -2-methoxy-benzene with 20 gr of glossy monopoly oil and
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20 cm3 of caustic soda lye at 38 Bé and it is brought to 1 liter with 1 boiling water.
The dry fabric is printed with a printing paste containing, per kilogram,
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97 gr of 2-am¯ino- ° -methoxy-SLmethyl-2'-phenylsulfonyl- ° '-nitro-1 ..'-azobenzene in the form of diazonium compound prepared in the usual manner.
1 gr of a product obtained by reacting about 20 molecules of ethylene oxide with the octadecyl alcohol molecule
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20 om3 of acetic acid at 50% and tragacanth as thickisgatt.
It is dried, washed hot with a dilute solution of sodium carbonate, rinsed, soaped for 10 minutes at 95 in a bath containing, per liter of water, 1 g of a product obtained by reaction of approximately 10 molecules of ethylene oxide with 1 molecule of iso-dodecylphenol and 3 g of sodium carbonate, rinsed and dried.
We get a greenish-brown impression.
EXAMPLE 4
In a closed apparatus, cotton is treated on a crossed coil for 45 minutes at 35, with a bath length of 1:15, in the following dip bath, rinsed with a solution containing, per liter of water , 20 g of sodium chloride and 1 cm3 of caustic soda lye and dyed at 15 in the developing bath. Soap in the usual way, rinse and dry Foot bath:
We dissolve
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9.6 gr of 1- (2'.3'-hydraxy-naphthoylamino) -2-methoxy- ° -ch7.oro-5-methylbenzene in 16 cm3 of denatured alcohol, 3.2 cm3 of caustic soda lye 38 Bé, 4.8 cm3 of a 33% solution of formaldehyde and 12 cm3 of water and it is brought to 8 liters with water at 35 and with 24 'gr of a fatty acid condensation product with high molecular weight and degradation products of proteins and 80 cm3 of lye of caustic soda at 38 Bé.
Development bath:
We dissolve
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8.6 g of 2-amino-4-methoxy-5-methyl-2'-phenylsulfonyl-4'-nitro-1,1'-azobenzene, in the form of diazonium compound prepared in the usual way, in 8 liters of water containing: 8 g of a product obtained by reacting approximately 20 molecules of ethylene oxide with 1 molecule of octadecyl alcohol and 40 cm3 of 50% acetic acid.
A shade of overcast green is obtained which has good solidity properties.
EXAMPLE 5
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43.6 g of 2-amino-4-methoxy-5-methyl - # '- phenylsulfonyl-4'-nitro-l.lt - azobenzene, in the form of diazonium sulfate, are dissolved in 4 liters of water.
In this diazo solution is poured, with stirring, a solution of 30 g of 1-E2ro3 -hydrxynaphthoylamino) -2methoxybenzene in dilute sodium hydroxide solution. Copulation is completed by gradually heating to 90. The greenish-black dye is filtered off, washed well and dried.
The coupling can also be carried out in the presence of a support suitable for the preparation of colored varnishes.
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The following table indicates a number of other dye components which can be used according to the present invention as well as the shades of azo dyes produced on the fiber from these components, which also have good fastness properties. .
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<tb>
Diazo <SEP> component: <SEP> <SEP> component of <SEP> copulation <SEP> Grade
<tb>
EMI4.2
2-amino-4-methoxy-5-m- 1- (2t.31-hydroxy-naphthoyl- vert cou- thyl-2'-phenylsulfonyl- ami.no) -. 2.5-dimethogy- ° - green 4'-nitro -1,1'-azo <benzene chlorobenzene "2.5-dimethoxybenzene" "2-methoxy-5-chlorobenzene"
EMI4.3
<tb> "<SEP> 2,
3-dimethyl @ enzene <SEP> green <SEP> dull
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> "<SEP> naphthalene <SEP> brown-gray
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> "<SEP> 4-methoxybenzene <SEP>"
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> "<SEP> 2-ethoxybenzene <SEP> greenish-brown
<tb>
EMI4.4
-methyl-5-chlorobenzene dark brown
EMI4.5
<tb> greenish
<tb>
<tb> "<SEP> 4-ethoxybenzene <SEP> brown-grill?
<tb>
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"2. ° -.dimethylberzene brown 2-amino-4-methoxy-5- 2-methyl-4-methpxybenzene green ethyl-2'-phenylsulfonyl- covered 41-nitro-1.11-azobenzene" 2-methor-5-chlorobenzene " "2. 5-dimethorbenzene" 2-amino-4-ethoxy-5-methyl-2-methoxy-4-chloro-5- "2'-phenylsulfonyl- ° '-nitro-methylbenzene 1.1'-azobenzene" 2. ° - dimethoy-5-chloxo-. "
EMI4.7
<tb> benzene
<tb>
<tb> "<SEP> 2-methoxybenzene <SEP> greenish brown <SEP>
<tb>