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La présente addition a pour objet de nouveaux colorants azoiques insolubles dans l'eau et-un procédé pour leur préparation; plus particulièrement elle se rapporte 1-des colorants répondant à la formule générale 1 annexée, dans laquelle X représente un groupe alcoylique ou alcoxylique ,R un radical alcoyli- que ou arylique et R' un radical aromatique ou étérocyclique ne portant aucun grou- pe hydro-solubilisant.
Dans le brevet principal, on a décrit un procédé de préparation de colorants azoïques insolubles dans l'eau, selon lequel on copule en substance, sur la fibre ou sur un autre support, les diazoiques de composés ortho-amino- azoiques répondant à la formule générale 2 annexée, dans laquelle X représente un
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groupe alcoylique ou alooxylqueiaveo des arylamides de l'acide 2.3-hydroxy-naph- toique ne portant aucun'groupe hydro-polubilisant. Selon ce procédé, on obtient des colorants dont la nuance va du vert au brun avec pointe de vert, doués de bon- nes propriétés de solidité.
En poursuivant l'étude de ce procédé, la demanderesse a trouvé que l'on obtenait des colorants ayant de bonnes propriétés de solidité semblables en utilisant, dans le procédé du brevet principal, au lieu d'arylamides de l'acide
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2.3-hydroxy-naphtoique des arylamides d'acides(3-céto-carboxyliques répondant à la formule générale R-CO-CH2-CO-NH-R', dans laquelle R représente un groupe alcoy- lique ou arylique et R' un radical aromatique ou hétérocyclique ne portant aucun groupe hydrosolubilisant.
Avec les procédés de teinture et d'impression connus, ces nouveaux colorants donnent des teintures le plus souvent vertes, brunes ou noires. Le pré- sent procédé est particulièrement intéressant pour la prépération de colorants azoiques insolubles dans l'eau permettant de produire,outre des teintures jaunes et rouge à Bordeaux, également des teintures vertes ou noires, qu'il était jus- qu'ici pratiquement impossible d'obtenir avec les arylamides d'acides ss-béto-car- boxyliques.
Ces nouveaux colorants possèdent le plus souvent de bonnes propriétés de solidité à la lumière et aux traitements par voie humide et constituent un en- richissement précieux de la gamme des couleurs à la glace.
Les exemples suivants illustrent la présente invention, sans toute- fois la limiter : EXEMPLE 1
On plaque une étoffe de coton au foulard, avec une solution préparée de la manière suivante :
On fait une pâte avec :
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33,8 gr de 2-acéto-acétylamino-6-àthoxybenzothiazol, 34 cm3 d'alcool dénaturé 17 cm3 d'eau chaude et 7 cm3 de.lessive de soude caustique à 38 Bé et on porte à 1 litre avec de l'eau à 50-60 et 20 em3 d'huile brillante monopole.
On sèche l'étoffe puis on développe sur le foulard avec une solution contenant par litre d'eau
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14,7 gr de 2-amino-4.5".iéthoxy-2'-méthylsulfonyl-4'-nitro-l.l'- azobenzène sous forme de composé de diazonium préparé de la manière usuelle, 1 gr d'un produit obtenu par réaction d'environ 20 molécules d'oxyde d'éthylène sur 1 molécule d'alcool octodécylique et 20 cm3 d'acide acétique à 50 %.
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On eose le tissu à l'air pendant 30 secondes environ et à un cou- rant d'eau à 80-90 puis on rince à chaud .et à froid, on savonne pendant 20 minu- tes de la manière usuelle, on rince et on sèche, On obtient une nuance vert couver t .
EXEMPLE 2
On fait une pâte avec :
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14 gr de 1-aaéto-aaétylamino-205-àiméthoxy-4-chlorobenzène, 20 cm3 d'huile brillante monopole et 10 cm3 de lessive de soude caustique à 38 Bé, on dissout avec 350 cm3 d'eau bouillante et on porte à 1 litre à l'aide d'eau froide.
On imprime l'étoffe séchée avec une pâte à imprimer contenant, par kilogramme :
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14,7 gr de 2-amino-4050-àiéthoxy-2'-méthylsulfonyl-4'-nitro-1,1'-azobenzéne sous forme de composé de diazonium préparé de la manière usuelle, 20 cm3 de thio-diéthyhne-glycol 20 cm3 d'acide acétique à 50 % et 50 gr d'urée, et de la gomme adragante comme épaississant.
On sèche la matière , on la lave à chaud avec une lessive de bisul- fite de sodium et une solution de carbonate de soude diluée, on savonne pendant 20 minutes de la manière usuelle, on rince et on sèche. On obtient une impression noire.
Le tableau suivant contient un certain nombre d'autres composantes de colorants utilisables selon la présente invention, ainsi que les nuances des colorants azoïques produits sur la fibre à partir de ces composantes .
COMPOSANTE DIAZOIQUE Composante Azoïque Nuance
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<tb> 2-amino.4.5-diéthoxy-2'- <SEP> 1-acéto-acétylamino- <SEP> gris <SEP> rougeâtre
<tb>
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méthyl sul fonyl-4 '-nitro- 205-diméthylbenzène
EMI2.5
<tb> lol'-azobenzène
<tb>
<tb> " <SEP> 1-benzoylacétylamino- <SEP> brun <SEP> foncé
<tb>
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2.5-diméthoxy-4-ben- avec une posté zoylamino-benzène de rouge 2-amino-405-di-n-propoxy- 2-acéto-acétylamino- vert :
couvert 2 '-méthylsulfonyl-4 '-ni- 6-éthoxy-benzothiaiol trol-1.11-azobenzène " 1-acéto-acétylamino- grenat brunâtre 2.5-diméthoxy-4-ohloro-
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<tb> benzène
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> " <SEP> 1-acéto-acétylamino- <SEP> brun <SEP> gris
<tb>
<tb> 205-diméthylbenzène <SEP> rougeâtre
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 2-amino-405-di-n-propoxy- <SEP> 1-benzoylacétylamino- <SEP> brun <SEP> rougeâtre
<tb>
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2'-méthylsulfonyl-4'-ni- 2w5-diméthoxy-4-ben- tro-1,1' -zcben.zene zoylamino-benzène 2-amino-Q.-éthoy-5 e'.o- 2-acéto-acétylamino- vert terne xy-2'-méthylsulfonyl-4'- 6-éthoxy-benzothiazol nitro-1,
l'-azobenzène 11 1-acéto-acétylamino- brun grisâtre 2o5Ldiméthoxy-4-chloro-
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<tb> benzène
<tb>
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Composante diazoïque¯¯¯¯ Composante azoique Nuance 2-amino-4-éthoxy-5- 1-acéto-acétylamino- grenat méthoxy-2'-méthylsul- 2.5-diméthylbenzène bleuâtre
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fonyl-4'-nitro-1.1'- azobenzène " 1-benzoyl-acétylami- brun foncé
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no-2. 5-diméthogy-q.-
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The present addition relates to novel azo dyes insoluble in water and a process for their preparation; more particularly it relates to 1-dyes corresponding to the appended general formula 1, in which X represents an alkyl or alkoxylic group, R an alkyl or aryl radical and R ′ an aromatic or eterocyclic radical not bearing any hydro group. -solubilizer.
In the main patent, a process for the preparation of water-insoluble azo dyes has been described, according to which the diazo compounds of ortho-amino-azo compounds corresponding to the formula are copulated in substance, on the fiber or on another support. general 2 annexed, in which X represents a
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alkyl or alooxylqueiaveo group of the arylamides of 2,3-hydroxy-naphthoic acid not bearing any hydro-polubilizing group. According to this process, colorants are obtained, the shade of which ranges from green to brown with a hint of green, endowed with good fastness properties.
By continuing the study of this process, the Applicant has found that dyes having similar good fastness properties are obtained by using, in the process of the main patent, instead of arylamides of the acid
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2.3-hydroxy-naphthoic (3-keto-carboxylic acid arylamides of the general formula R-CO-CH2-CO-NH-R ', in which R represents an alkyl or aryl group and R' a radical aromatic or heterocyclic bearing no water-solubilizing group.
With the known dyeing and printing processes, these new dyes generally produce green, brown or black dyes. The present process is particularly interesting for the preperation of water-insoluble azo dyes making it possible to produce, in addition to yellow and red dyes in Bordeaux, also green or black dyes, which until now were practically impossible. to obtain with the arylamides of ss-beta-carboxylic acids.
These new dyes most often have good lightfastness and wet process properties and are a valuable addition to the range of ice colors.
The following examples illustrate the present invention without, however, limiting it: EXAMPLE 1
A cotton cloth is placed on a scarf, with a solution prepared as follows:
We make a dough with:
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33.8 g of 2-aceto-acetylamino-6-thoxybenzothiazol, 34 cm3 of denatured alcohol 17 cm3 of hot water and 7 cm3 of sodium hydroxide solution at 38 Bé and it is brought to 1 liter with water at 50-60 and 20 em3 of glossy monopoly oil.
The fabric is dried and then developed on the scarf with a solution containing per liter of water
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14.7 gr of 2-amino-4.5 ".iethoxy-2'-methylsulfonyl-4'-nitro-l.l'-azobenzene in the form of diazonium compound prepared in the usual manner, 1 g of a product obtained by reaction of about 20 molecules of ethylene oxide on 1 molecule of octodecyl alcohol and 20 cm3 of 50% acetic acid.
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The fabric is washed in air for about 30 seconds and at a stream of water at 80-90 ° C then rinsed hot and cold, soaped for 20 minutes in the usual manner, rinsed and it is dried. A green shade is obtained.
EXAMPLE 2
We make a dough with:
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14 gr of 1-aaéto-aaétylamino-205-àiméthoxy-4-chlorobenzène, 20 cm3 of glossy monopoly oil and 10 cm3 of caustic soda lye at 38 Bé, dissolved with 350 cm3 of boiling water and brought to 1 liter using cold water.
The dried fabric is printed with a printing paste containing, per kilogram:
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14.7 gr of 2-amino-4050-àiethoxy-2'-methylsulfonyl-4'-nitro-1,1'-azobenzene in the form of diazonium compound prepared in the usual manner, 20 cm3 of thio-diethyhne-glycol 20 cm3 of 50% acetic acid and 50 gr of urea, and tragacanth as a thickener.
The material is dried, washed with hot sodium bisulphite solution and dilute sodium carbonate solution, soaped for 20 minutes in the usual manner, rinsed and dried. We get a black print.
The following table contains a number of other dye components that can be used according to the present invention, as well as the shades of azo dyes produced on the fiber from these components.
DIAZOIC COMPONENT Azoic component Shade
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<tb> 2-amino.4.5-diethoxy-2'- <SEP> 1-aceto-acetylamino- <SEP> gray <SEP> reddish
<tb>
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methyl sulphonyl-4 '-nitro-205-dimethylbenzene
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<tb> lol'-azobenzene
<tb>
<tb> "<SEP> 1-benzoylacetylamino- <SEP> dark brown <SEP>
<tb>
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2.5-dimethoxy-4-ben- with a zoylamino-benzene post of red 2-amino-405-di-n-propoxy-2-aceto-acetylamino- green:
covered 2 '-methylsulfonyl-4' -ni- 6-ethoxy-benzothiaiol trol-1.11-azobenzene "1-aceto-acetylamino- brownish garnet 2.5-dimethoxy-4-ohloro-
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<tb> benzene
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> "<SEP> 1-aceto-acetylamino- <SEP> brown <SEP> gray
<tb>
<tb> 205-dimethylbenzene <SEP> reddish
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 2-amino-405-di-n-propoxy- <SEP> 1-benzoylacetylamino- <SEP> reddish brown <SEP>
<tb>
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2'-Methylsulfonyl-4'-ni-2w5-dimethoxy-4-ben-tro-1,1 '-zcben.zene zoylamino-benzene 2-amino-Q.-ethoy-5 e'.o- 2-aceto- acetylamino- dull green xy-2'-methylsulfonyl-4'- 6-ethoxy-benzothiazol nitro-1,
-azobenzene 11 1-aceto-acetylamino- greyish brown 2o5Ldimethoxy-4-chloro-
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<tb> benzene
<tb>
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Diazo componentē¯¯¯ Azo component Shade 2-amino-4-ethoxy-5- 1-aceto-acetylamino-garnet methoxy-2'-methylsul-2.5-dimethylbenzene bluish
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fonyl-4'-nitro-1.1'-azobenzene "1-benzoyl-acetylami- dark brown
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no-2. 5-dimethogy-q.-