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La présente addition a pour objet de nouveaux colorants azoïques insolubles dans l'eau et leur préparation. Elle se rapporte plus particulièrement à des colorants répondant à la formule générale 1 annexée, dans laquelle R re- présente un radical aromatique.
Dans le brevet principal, on a décrit un procédé de préparation de colorants azoïques insolubles dans l'eau selon lequel on copule en substance, sur la fibre ou sur un autre support, les diazoïques de composés ortho-amino-azoïques répondant à la formule générale 2 annexée, dans laquelle X représente un groupe alcoylique ou alcoxylique, avec des arylamides de l'acide 2,3-hydroxynaptoîque ne portant aucun groupe hydro-solubilisant. Selon ce procédé, on obtient des colorants qui, par les méthodes de teinture et d'impression connues, donnent, sur les fibres végétales, des teintures et des impressions douées de bonnes propriétés de solidité, dont la nuance va du vert au brun avec une pointe de vert et qu'il était jusqu'ici impossible d'obtenir dans la série des couleurs à la glace, avec des composantes diazoïques appropriées.
On peut aussi préparer ces colorants en substance ou sur un autre support et les utiliser pour colorer des masses plastiques de poids moléculaire élevé ou pour la fabrication de vernis colorés.
En poursuivant-l'étude de ce procédé, la'demanderesse a trouvé que l'on obtenait des colorants azoïques insolubles dans l'eau ayant d'intéressantes propriétés de solidité semblables en copulant en substance, sur la fibre ou sur un autre support, les diazoïques de composés ortho-amino-azîque répondant à la formule générale 3 annexée avec des arylamides de l'acide 2.3-hydroxy- naphtoïque ne portant aucun groupe hydro-solubilisant.
Avec les procédés de teinture et d'impression connus, ces nquveaux colorants donnent sur les fibres végétales, y compris les fibres de cellulose régénérée, des teintures et impressions dont la nuance va le plus souvent du vert au brun avec pointe de vert et qui possèdent de bonnes propriétés de soli- dité.
On peut aussi préparer ces colorants en substance ou sur un support et les utiliser pour colorer des masses plastiques de poids moléculaire élevé ou pour la fabrication de vernis colorés.
Les composés ortho-amino-azoîques utilisés comme composantes diazoï- ques peuvent être obtenus par des procédés connus On avantage à utiliser,pour la fabrication des nouveaux colorants, les composés de diazonium solides et stables préparés de la façon décrite dans la demande de brevet belge n prov.
452302, déposée le 25 septembre 1958, au nom de la demanderesse, pour : "Composés de diazonium et leur procédé de préparation".
Les exemples suivants illustrent la présente addition, sans aucune- ment la limiter.
EXEMPLE 1
On plaque une étoffe de coton au foulard avec la solution suivante et on la sèc,he :
On fait une pâte avec : 12 gr de 2.3-hydroxy-napthoylamino-benzène 20 gr d'huile brillante monopole et 18 cm3 de lessive de soude caustique à 38 Bé et on porte à 1 litre avec de l'eau bouillante.
On sèche l'étoffe et on l'imprime avec une pâte d'impression con- tenant, pour 1 kg, 10,7 gr de 2-amino-4,5-diéthoxy-2'-phénylsuflonyl-4'-nitro- l.l'-azobenzène sous la forme d'un composé de diazonium préparé de la manière usuelle, 1 gr d'un produit obtenu par réaction d'environ 20 molécules d'oxyde
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d'éthylène sur 1 molécule d'alcool octa-décylique, 20 cm3 d'acide acétique à 50% et de la gomme adragante comme épaississant.
On sèche l'étoffe, on la lave dans une solution de carbonate de sodium diluée chaude, on rince, on savonne pendant 10 minutes à 95 avec une solution contenant, par litre d'eau, 1 gr d'un produit obtenu par réaction d'environ 10 molécules d'oxyde d'éthylène sur 1 molécule d'isododécylphénol et 3 gr de carbo- . nate de sodium, on rince et on sèche. On obtient une impression vert pâle.
Si l'on utilise, dans l'exemple ci-avant, au lieu de 2-amino-4.5-
EMI2.1
diéthogy-2'-phénylsulfonyl-4-nitro-1.1'-azobenzène, le 2-amino-4.5-di-n-propoxy- 21-phénylsulfonyl-4'-nitro-1.11-azobonzène, on obtient une impression semblable.
EXEMPLE 2
On plaque une étoffe de coton au foulard avec la solution suivante et on sèche :
On fait une pâte avec
EMI2.2
16,2 gr de 1-(2'.3'-hydnoxy-naphtoyladno)-?*4-diméthoxy-5-chlorobenzéne.
20 gr d'huile brillante monopole 14 cm3 de lessive de soude caustique à 38 Bé et 100 cm3 d'eau.
On fait bouillir le tout et on porte à 1 litre avec de l'eau' conte- nant, par litre, 5 gr d'huile brillante monopole et 2 cm3 de lessive de soude caustique à 38 Bé
On sèche l'étoffe et on la développe au foulard avec une solution contenant, par litre d'eau,10,7 gr de 2-amino-4.5-diéthoxy-2'-phényl-sulfonyl-
EMI2.3
4'-nitro-l.l'-azobenzêne sous la forme d'un composé de diazonium préparé de la manière usuelle, 1 gr d'un produit obtenu par réaction d'environ 20 molécules d'oxyde d'éthylène sur 1 molécule d'alcool octadécylique et 20 cm3 d'acide acétique à 50%
On expose le tissu à l'air pendant 30 secondes, on le rince d'abord pendant 10 secondes à 80-90 , puis à froid et on le savonne pendant 10 à 20 minutes à 95 avec une solution contenant, par litre l'eau,
1 gr d'un produit obtenu par réaction d'environ 10 molécule.s d'oxyde d'éthylène sur 1 molécule d'isododécyl-phénol et 3 gr de carbonate de sodium. On rince et on sèche. On obtient un vert jaunâtre ayant de-bonnes propriétés de solidité.
EXEMPLE 3
On traite pendant 45 minutes à 35 un fil de coton sur bobine croisée en appareil clos, avec une longueur de bain de 1:15 dans le bain de piétage ci-après, on rince dans une solution contenant, par litre d'eau, 20 gr de chloru- re de sodium et 1 cm3 de lessive de soude caustique à 38 Bé et on teint à 15 dans le bain de développement. Puis on savonne de la manière usuelle, on rince et on sèche.
Bain de piétage :
On dissout :
EMI2.4
9,6 gr de 1-(2'.3'-hydroxy-naphtoyiamino)-&-méthoxy-4-chioro-5-méthyibenzéne dans.: 16 cm3 d'alcool dénaturé, 3,2 cm3 de lessive de soude caustique à 38 Bé 12 cm3 d'eau et 4,8 cm3 d'une solution à 33% de formaldéhyde et on porte à 8 litres avec de l'eau à 35 24 gr d'un produit de condensation obtenu à partir d'acides gras à poids molécu- laire élevé et de produits de dégradation de protéines et 80 cm3 de lessive de soude caustique à 38 Bé.
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Bain de développement
On dissout :
EMI3.1
9,5 gr de 2-amino-4.5-diéthoxy-2'-phénylsulfonyl-4'-nitro-1.1'-azobenzène, sous forme de composé de diazonium obtenue de la manière usuelle, dans 8 litres d'eau contenant 8 gr d'un produit obtenu par réaction d'environ 20 molécules d'oxyde d'éthylène sur 1 molécule d'alcool octadécylique et 40 cm3 d'acide acétique à'50%.
On obtient une nuance vert jaunâtre possédant de bonnes propriétés de solidité.
EXEMPLE 4
EMI3.2
On dissout dans 4 litres d'eau 47 gr de 2-amino-4.5-diéthozy-21- phénylsulfonyl-q.'-nïtro-1.1'-azobenzène sous forme de sulfate de diazonium, puis on ajoute à cette solution de diazoyque, en agitant bien, une solution de 30 gr de 1-(2'.3r-hydroynaphtoylamino)-2-méthoxylaenzène dans de la lessive de soude caustique diluée et on achève la copulation en chauffant progressivement à 90 .
On sépare par filtration le colorant noir verdâtre formé, on le lave bien et on le sèche.
On peut également effectuer la copulation en présence d'un support approprié à la fabrication de vernis colorés.
Le tableau suivant contient un certain nombre d'autres composantes de colorants utilisables selon la présente -addition ainsi que les nuances des colorants azoïques produits sur fibres à partir de ces composantes, colorants qui possèdent également de bonnes propriétés de solidité.
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EMI4.1
<tb>
Composantes <SEP> diazoîque <SEP> Composante <SEP> de <SEP> copulation <SEP> Nuance
<tb>
EMI4.2
2-amino-4.5-àiéthoxy- 1-(2'.3'-hydroxynaphtoylami- vert pâle
EMI4.3
<tb> 2'-phénylsulfonyl-4'- <SEP> no)-4-méthoxybenzène
<tb>
<tb>
<tb> nitro-1,1'-azobenzène
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 1" <SEP> 1-(2'.3'-hydroxynaphtoylami- <SEP> vert <SEP> couvert
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> no)-2.4-diméthylbenzène
<tb>
EMI4.4
Il 1-(2'-31-hydroxynaphtoylami- vert pâle no)-2-méthyl-4-méthoxybenzène tt 1-(2' .3'-hydroxynaphtoylamino) vert jaunâtre -2.5-diméthoxybenzène couvert " 2-(2'.3'-hydroxynaphtoylamino) vert gris -naphtalène pâle Il 1-(2'-3'-hydroxynaphtoylamino) vert :
-2.5.dimêthoxy-4-chlorobenzène jaunâtre Il l-(2'*3'-hydroxynaphtoylamino) vert jaunâtre -3-nitrobenzène couvert " 1-(2' .3'-hydroxynaphtoylamino) vert bleuâtre -naph-Lalène couvert Il l-(2'.3"-hydroxynaphtoylamino) vert pâle -4-éthoxybenzène " 1-(2' .3'-hydroxynaphtoylamino) vert -2.3-diméthylbenzène couvert " l-(2'.3'-hydroxynaphtoylamino) vert brunâtre
EMI4.5
<tb> -2-méthoxybenzène
<tb>
<tb> 2-amino-4,5-diméthoxy- <SEP> 1-(2'.3'-hydroxynaphtoylamino)- <SEP> vert
<tb>
<tb> 2'-phénylsulfonyl-4'- <SEP> 2-méthyl-4-méthoxybenzène <SEP> couvert
<tb>
EMI4.6
nitro-1.1'-azobenzène 1-(2,3¯hydroxynaphtoylamino)- brun jaunâtre 4-méthoxybenzène " 1-(2'.3'-.ydroxynaphtoylamino)r brun gris 4-éthoxybenzène " 1-(2'-31-hydroxynaphtoylamino)- vert jaunâtre 2.4-diméthoxy-5-chlorobenzène couvert
EMI4.7
<tb> " <SEP> 1-(2'.3'-hydroxynaphtoylamino)
- <SEP> "
<tb>
EMI4.8
2.5-diméthQxy-q.-chlorobenzène
EMI4.9
<tb> : <SEP> 1- <SEP> (2'-3'-hydroxynaphtoylamino)- <SEP> vert
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 2.3-diméthylbenzène <SEP> couvert
<tb>
EMI4.10
" l-(2'.3'-hydroxynaphtoylamino)- vert jaunâtre
EMI4.11
<tb> 2,5-diméthoxybenzène <SEP> couvert
<tb>
<tb> " <SEP> 2.3-hydroxynaphtoylaminobenzène <SEP> vert <SEP> brunâtre
<tb>
EMI4.12
Il 1-(2' .3'-hydroxynaphtoylamino)- r'
EMI4.13
<tb> 2-méthyl-4-chlorobenzène
<tb>
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The present addition relates to novel water-insoluble azo dyes and their preparation. It relates more particularly to dyes corresponding to the appended general formula 1, in which R represents an aromatic radical.
In the main patent, a process for the preparation of water-insoluble azo dyes has been described, according to which the diazo compounds of ortho-amino-azo compounds corresponding to the general formula are copulated in substance, on the fiber or on another support. 2 attached, in which X represents an alkyl or alkoxylic group, with arylamides of 2,3-hydroxynaptoic acid not bearing any hydro-solubilizing group. According to this process, dyes are obtained which, by the known dyeing and printing methods, give, on vegetable fibers, dyes and prints endowed with good fastness properties, the shade of which ranges from green to brown with a a point of green and which was heretofore impossible to obtain in the series ice colors, with appropriate diazo components.
It is also possible to prepare these dyes in substance or on another support and to use them for coloring plastic masses of high molecular weight or for the manufacture of colored varnishes.
By continuing to study this process, the Applicant has found that water-insoluble azo dyes having interesting properties of similar fastness are obtained by coupling in substance, on the fiber or on another support, the disazoids of ortho-amino-azic compounds corresponding to general formula 3 appended with arylamides of 2,3-hydroxy-naphthoic acid not bearing any hydro-solubilizing group.
With the known dyeing and printing processes, these new dyes give on vegetable fibers, including regenerated cellulose fibers, dyes and prints, the shade of which is most often from green to brown with a hint of green and which have good solidity properties.
These dyes can also be prepared in substance or on a support and used to color plastic masses of high molecular weight or for the manufacture of colored varnishes.
The ortho-amino-azo compounds used as diazo components can be obtained by known processes It is advantageous to use, for the manufacture of the new dyes, the solid and stable diazonium compounds prepared as described in the Belgian patent application n prov.
452302, filed September 25, 1958, on behalf of the Applicant, for: "Diazonium compounds and their preparation process".
The following examples illustrate the present addition without limiting it in any way.
EXAMPLE 1
We cover a cotton cloth with the scarf with the following solution and we dry it:
A paste is made with: 12 g of 2.3-hydroxy-naphthoylamino-benzene 20 g of glossy monopoly oil and 18 cm3 of 38 Bé caustic soda lye and it is brought to 1 liter with boiling water.
The fabric is dried and printed with a printing paste containing, per 1 kg, 10.7 g of 2-amino-4,5-diethoxy-2'-phenylsuflonyl-4'-nitro-1. .1'-azobenzene in the form of a diazonium compound prepared in the usual manner, 1 gr of a product obtained by reaction of about 20 molecules of oxide
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of ethylene on 1 molecule of octa-decyl alcohol, 20 cm3 of 50% acetic acid and tragacanth as a thickener.
The fabric is dried, washed in a hot dilute sodium carbonate solution, rinsed, soaped for 10 minutes at 95 with a solution containing, per liter of water, 1 g of a product obtained by reaction of 'about 10 molecules of ethylene oxide on 1 molecule of isododecylphenol and 3 gr of carbon. sodium nate, rinsed and dried. We get a pale green impression.
If one uses, in the example above, instead of 2-amino-4.5-
EMI2.1
diethogy-2'-phenylsulfonyl-4-nitro-1.1'-azobenzene, 2-amino-4.5-di-n-propoxy-21-phenylsulfonyl-4'-nitro-1.11-azobonzene, a similar impression is obtained.
EXAMPLE 2
A cotton cloth is placed on a scarf with the following solution and dried:
We make a dough with
EMI2.2
16.2 gr of 1- (2'.3'-hydnoxy-naphthoyladno) -? * 4-dimethoxy-5-chlorobenzene.
20 gr of glossy monopoly oil 14 cm3 of caustic soda lye at 38 Bé and 100 cm3 of water.
The whole is boiled and brought to 1 liter with water containing, per liter, 5 gr of monopoly glossy oil and 2 cm3 of caustic soda lye at 38 Bé
The fabric is dried and developed with a scarf with a solution containing, per liter of water, 10.7 g of 2-amino-4.5-diethoxy-2'-phenyl-sulfonyl-
EMI2.3
4'-nitro-l.l'-azobenzene in the form of a diazonium compound prepared in the usual manner, 1 gr of a product obtained by reacting about 20 molecules of ethylene oxide on 1 molecule of 'octadecyl alcohol and 20 cm3 of 50% acetic acid
The fabric is exposed to air for 30 seconds, first rinsed for 10 seconds at 80-90, then cold and soaped for 10-20 minutes at 95 with a solution containing, per liter of water ,
1 g of a product obtained by reacting about 10 molecule.s of ethylene oxide on 1 molecule of isododecyl-phenol and 3 g of sodium carbonate. Rinse and dry. A yellowish green is obtained having good solidity properties.
EXAMPLE 3
A cotton thread on a crossed spool is treated for 45 minutes in a closed apparatus, with a bath length of 1:15 in the footing bath below, rinsed in a solution containing, per liter of water, 20 g of sodium chloride and 1 cm3 of sodium hydroxide solution at 38 Bé and the mixture is dyed at 15 in the developing bath. Then we soap in the usual way, rinse and dry.
Foot bath:
We dissolve:
EMI2.4
9.6 gr of 1- (2'.3'-hydroxy-naphthoyiamino) - & - methoxy-4-chioro-5-methylibenzene in: 16 cm3 of denatured alcohol, 3.2 cm3 of caustic soda lye 38 Bé 12 cm3 of water and 4.8 cm3 of a 33% formaldehyde solution and one brings to 8 liters with water at 35 24 g of a condensation product obtained from fatty acids to high molecular weight and protein degradation products and 80 cm3 of 38 Bé caustic soda lye.
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Development bath
We dissolve:
EMI3.1
9.5 gr of 2-amino-4.5-diethoxy-2'-phenylsulfonyl-4'-nitro-1.1'-azobenzene, in the form of diazonium compound obtained in the usual manner, in 8 liters of water containing 8 gr of 'a product obtained by reacting about 20 molecules of ethylene oxide on 1 molecule of octadecyl alcohol and 40 cm3 of acetic acid at' 50%.
A yellowish green shade is obtained having good solidity properties.
EXAMPLE 4
EMI3.2
47 g of 2-amino-4.5-diethozy-21-phenylsulfonyl-q .'-nitro-1.1'-azobenzene in the form of diazonium sulphate are dissolved in 4 liters of water, then added to this solution of diazoyque, in stirring well, a solution of 30 g of 1- (2'.3r-hydroynaphtoylamino) -2-methoxylaenzene in dilute caustic soda lye and the coupling is completed by gradually heating to 90.
The greenish black dye formed is filtered off, washed well and dried.
The coupling can also be carried out in the presence of a support suitable for the manufacture of colored varnishes.
The following table contains a certain number of other dye components which can be used according to the present addition as well as the shades of the azo dyes produced on fibers from these components, which dyes also have good fastness properties.
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EMI4.1
<tb>
Components <SEP> disazo <SEP> Component <SEP> of <SEP> copulation <SEP> Grade
<tb>
EMI4.2
2-amino-4.5-aiethoxy- 1- (2'.3'-hydroxynaphthoylami- pale green
EMI4.3
<tb> 2'-phenylsulfonyl-4'- <SEP> no) -4-methoxybenzene
<tb>
<tb>
<tb> nitro-1,1'-azobenzene
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 1 "<SEP> 1- (2'.3'-hydroxynaphtoylami- <SEP> green <SEP> covered
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> no) -2.4-dimethylbenzene
<tb>
EMI4.4
Il 1- (2'-31-hydroxynaphthoylami- pale green no) -2-methyl-4-methoxybenzene tt 1- (2 '.3'-hydroxynaphthoylamino) yellowish green -2.5-dimethoxybenzene covered "2- (2'.3 '-hydroxynaphthoylamino) gray green -pale naphthalene Il 1- (2'-3'-hydroxynaphthoylamino) green:
-2.5. Dimethoxy-4-chlorobenzene yellowish Il l- (2 '* 3'-hydroxynaphthoylamino) yellowish green -3-nitrobenzene covered "1- (2' .3'-hydroxynaphtoylamino) bluish green -naph-Lalene covered II l- (2'.3 "-hydroxynaphthoylamino) pale green -4-ethoxybenzene" 1- (2 '.3'-hydroxynaphtoylamino) green -2.3-dimethylbenzene covered "l- (2'.3'-hydroxynaphthoylamino) brownish green
EMI4.5
<tb> -2-methoxybenzene
<tb>
<tb> 2-amino-4,5-dimethoxy- <SEP> 1- (2'.3'-hydroxynaphtoylamino) - <SEP> green
<tb>
<tb> 2'-phenylsulfonyl-4'- <SEP> 2-methyl-4-methoxybenzene <SEP> covered
<tb>
EMI4.6
nitro-1.1'-azobenzene 1- (2,3¯hydroxynaphtoylamino) - yellowish brown 4-methoxybenzene "1- (2'.3 '-. ydroxynaphtoylamino) r gray brown 4-ethoxybenzene" 1- (2'-31-hydroxynaphtoylamino) ) - 2.4-dimethoxy-5-chlorobenzene yellowish green covered
EMI4.7
<tb> "<SEP> 1- (2'.3'-hydroxynaphtoylamino)
- <SEP> "
<tb>
EMI4.8
2.5-dimethQxy-q.-chlorobenzene
EMI4.9
<tb>: <SEP> 1- <SEP> (2'-3'-hydroxynaphtoylamino) - <SEP> green
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 2.3-dimethylbenzene <SEP> covered
<tb>
EMI4.10
"l- (2'.3'-hydroxynaphthoylamino) - yellowish green
EMI4.11
<tb> 2,5-dimethoxybenzene <SEP> covered
<tb>
<tb> "<SEP> 2.3-hydroxynaphthoylaminobenzene <SEP> green <SEP> brownish
<tb>
EMI4.12
It 1- (2 '. 3'-hydroxynaphthoylamino) - r'
EMI4.13
<tb> 2-methyl-4-chlorobenzene
<tb>