<Desc/Clms Page number 1>
La présente invention concerne de nouveaux colorants azoïques intéressants, insolubles dans l'eau et un procédé de production de ces colorants sur des articles en polyesters aromatiques ou en acétate de cellulose. Elle se rapporte plus particulièrement à des colorants répondant à la formule générale 1 annexée, dans laquelle le noyau benzénique a peut être substitué par un groupe alcoylique ou alcoxylique et/ou par un atome d'halogène et R représente un atome d'hydrogène, un groupe alcoylique ou al- coxylique .
La demanderesse a trouvé que l'on pouvait obtenir des colorants azoïques intéressants, insolubles dans l'eau, sur des articles en polyesters aromatiques, tels que fibres, feuilles, tissus ou rubans, en copulant sur ces articles les sels de diazonium de composés aminoazoiques répondant à la formule générale 2 annexée, dans laquelle le noyau benzénique a peut être substitué par un groupe alcoylique ou alcoxylique et/ou par un atome
EMI1.1
d'halogène, avec des arylamines de l'acide 2.3.-hydroxynaphtoique répon- dant à la formule 3 annexée, dans laquelle R représente un atome d'hydrogène ou un groupe alcoylique ou alcoxylique. Selon ce procédé, on obtient des teintures bleues qui se distinguent par de bonnes propriétés de solidité et possèdent dans beaucoup de cas une bonne nuance vespérale.
On peut préparer ces colorants en appliquant le composé aminoazoïque simultanément avec la composante azoïque, avantageusement sous forme dissoute ou finement dispersée sur la matière en polyesters, puis en diazotant le composé aminoazoique à chaud et en effectuant ensuite la copulation avec la composante azoïque de la manière connue.
Il y a avantage à produire les teintures en appliquant la composante azoïque et le composé aminoazoique sur les articles à partir d'une solution ou suspension alcaline en présence de tiers solvants, tels que le tétrahydronaphtalène, et avec abaissement simultané du pH de la solution ou suspension en ajoutant des sels d'ammonium d'acides minéraux ou organiques, des esters ou des halogénures d'acides organiques ou des acides gras halogénés en position alpha, en diazotant ensuite le composé aminoazoïque et en le copulant avec la composante azoique. Pour teindre en continu, on peut aussi traiter les articles dans des bains courts avec le composé aminoazoique et la composante de copulation en solution dans un solvant organique, puis vaporiser les articles ou les soumettre à un traitement à la chaleur sèche,
et développer alors la teinture de la manière oonnue par diazotation et copulation. Enfin, on peut appliquer ensemble sur la matière textile, à une température supérieure à 100 , la composante de copulation et le composé aminoazoique à partir d'une solution ou suspension alcaline en présence de solvants tels que l'alcool diacétonique, de tiers solvants, par exemple le tétrahydronaphtalène ou l'acétate de méthoxybutyle, ainsi que de sels alcalins d'acides oléiques sulfonés et de composés abaissant le pH de la solution ou suspension, puis diazoter le composé aminoazoique et le copuler avec la composante azoïque.
Si l'on utilise comme tiers solvant un ester, par exemple l'acétate de méthoxybutyle, on peut éventuellement supprimer l'addition d'un composé abaissant le pH de la solution ou suspension.
Le procédé objet de la présente invention est bien approprié à la préparation de colorants précieux sur les produits de condensation d'acides carboxyliques aromatiques polyvalents avec des alcools polyvalents, ordinairement appelés fibres de polyesters aromatiques, en particulier du type du polymère de téréphtalate d'éthylène-glycol. Il se prête aussi au traitement des articles en acétate de cellulose.
On peut préparer les composés aminoazoïques utilisés comme composantes diazoïques, dont certains n'ont pas encore été décrits dans la littérature, suivant des méthodes connues, par exemple par copulation de l'anili-
<Desc/Clms Page number 2>
ne diazotée, ou des produits de substitution de ce composé, avec des 1amino-2. 5-dialcoxybenzènes.
Les exemples suivants illustrent la présente invention, sans tou- tefois la limiter ; quantités s'entendent en poids.
EXEMPLE 1;
On traite pendant 1 heure, à 120 , 100 kg de matière textile en polymère de téréphtalate d'éthylène-glycol, sous forme de fils ou de tissus, dans un bain préparé comme suit : on dissout, à 80 , 0,6 kg de 1-(2'.
3'-hydroxy-naphtoylamino)-2-méthoxybenzène et 0,56 kg de 4-amino-2.5-di- méthoxy-4'-chloro-l.l'-azobenzène dans un mélange de 0,225 1 de lessive de soude caustique à 38 Bé, 3 la d'alcool diacétonique, 1 1. de tétrahydronaphtalène, 0,57 kg d'un agent de dpersion du type des alcoyl-aryl-sulfonates, 0,2 kg d'alcool butylique et '5 kg de diglycol et on introduit la solution dans 1500 1. d'eau à 90 , additionnée de 0,225 kg de tartrate de diéthyle.
On refroidit alors à 80 , on rince la matière à chaud et à froid et on diazote avec 2,25 kg de nitrite de sodium et 7,5 kg d'acide sulfurique à 96% dans 1500 litres d'eau; après avoir introduit la matière textile, on chauffe le bain à 80 et on traite pendant 30 minutes à 80 - 85 .
Puis, on rince la matière, on la traite à nouveau pendant 15 minutes à 95 dans un bain contenant, dans 1500 1. d'eau, 9 1. de lessive de soude caustique à 38 Bé, 3 kg de dithionite de sodium et 3 kg d'un détersif non ionique, on la rince et on la sèche. On obtient une teinture bleu marine ayant de très bonnes propriétés de soliditéo
Si l'on utilise, dans l'exemple ci-avant, 0,6 kg de 4-amino-2,5.4' -triméthoxy-l.l'-azobenzène, au lieu de 0,56 kg de 4-amino-205-diméthoxy-4'chloro-1.1'-azobenzène, on obtient une teinture bleu marine verdâtre ayant des propriétés de solidité aussi bonnes.
EXEMPLE 2 :
On traite pendant 30 minutes, à l'ébullition , 100 kg de matière textile en polymère de téréphtalate d'éthylène-glycol, sous forme de fils ou de tissus, dans un bain obtenu comme suit : on dissout à chaud 0,9 kg de 1-(2'.3'-hydroxy-naphtoylamino)-2-méthoxybezène et 1 kg de 4-amino-2.2'.5-triméthoxy-1.1'-azobenzène dans un mélange de 4,8 kg de tétrahydronaphtalène, 2,5 kg de diglycol, 4 kg d'un agent de dispersion du type alcoyl-arylsulfonates, 0,72 kg d'alcool butylique, 0,3 kg de méthylhexaline et 0,31 1. de lessive de soude caustique à 38 Bé, et on introduit la solution dans 3000 la d'eau douce à 90 , additionnée de 0,4 kg de tartrate-de diéthyle.
On rince alors à chaud et à froid et on diazote avec 6 kg de nitrite de sodium et 9 kg d'acide sulfurique à 96 % dans 3000 1. d'eau; après avoir introduit la matière textile, on chauffe ce bain à 80 et on traite pendant 30 minutes à 80 - 85 .
On rince la matière, on la traite pendant 15 minutes à 95 dans un bain contenant, dans 3000 1. d'eau, 12 1. de lessive de soude caustique à 38 Bé, 3 kg de dithionite de sodium et 3 kg d'un détersif non ionique, on rince à nouveau et on sèche,
On obtient une teinture bleu marine ayant de très bonnes propriétés de solidité.
EXEMPLE 3 :
On traite pendant 1 heure, à 95 - 100 , 100 kg de triacétyl-
<Desc/Clms Page number 3>
cellulose sous forme d'un fil continu dans le bain suivant:
EMI3.1
on dissout 0,9 kg de 1-(2i 03'-hyàioxy-naphtoylamino)-2-méthoxybenzène et 0,9 kg de 4-amino-2.5.4'-triméthoxy-l.li-azobenzène dans un mélange chaud de q.y8 kg de tétrahydronaphtalùneg 2,5 kg de diglycol, 4 kg d'un agent de dispersion du type des alcoyl-arylsulfonates, 0,72 kg d'alcool butylique, 0,3 kg de méthylhexaline et 0,3 1. de lessive de soude caustique à 38 Bé et on introduit la solution dans 3000 1. d'eau à 90 , additionnée de 0,4 kg de tartrate de diéthyle.
On rince alors la matière et on la diazote avec 6 kg de nitrite de sodium et 9 kg d'acide sulfurique à 96% dans 3000 1.d'eau; après avoir introduit la matière textile, on chauffe le bain à 50 et on traite pendant 30 minutes à cette température. Ensuite, on rince la matière, on la traite à nouveau pendant 15 minutes à 60 dans un bain contenant, dans 3000 1. d'eau, 9 1. de lessive de soude caustique à 38 Bé, 3 kg de dithionite de sodium et 3 kg d'un détersif non ioniqueon rince et on sèche.
On obtient une teinture bleu marine ayant de bonnes propriétés de solidité,,
EMI3.2
Si l'on utilise, dans l'exemple ci-avant 9 0 7 kg de q.-amino-2 a 5diméthoxy-4'-chloro-l.1'-azobenzène au lieu de 0,9 kg de 4-amino-2.504 t,riinéthoxy-1.11-azobenzène, on obtient une teinture bleu marine avec une pointe de rouge.
On obtient des résultats similaires si l'on utilise des articles en acétyl-cellulose à 2,5 groupes acétyliques par motif monomère.
Le tableau suivant groupe un certain nombre d'autres composantes que l'on peut utiliser selon le procédé objet de la présente invention ainsi que les nuances des colorants azoiques produits avec ces composantes sur des polyesters ou sur l'acétate de celluloseo Les teintures possèdent également de bonnes propriétés de solidité.
<Desc/Clms Page number 4>
EMI4.1
Composante diazoïque :
Composante azoique : nuance :
EMI4.2
°-amino-- a5-dimétho,y. 1-( 2 e3 -hydroxy-naphtoyl- bleu marine 1 ol'-azobenzène amino)-2-méthoxybenzène 4 amino-2.5--d.éthoxy- bleu marine 1e1'-azobenzéne fi rougeâtre 4-amino-2.-diméthoxy- 3'-méthrl-4'-ahloro- 1e1'-aobenzène " bleu marine °-ami110-2 e 'r'-dlméth.Oß'"' 2'-mé'thyl-3'-ohloro- 1 e1'-azobenzène " fi °--amino'- a5 o.t""'rrllTtéthO''- 3' chloro-1 "1 --azobenzène fi fi 4-amino-2 o%diméthoxy- 3 -chloro--°'-mé-hY.-- 1 .1 -azobenzène " " °-amino-2 .
-dimé tho,p- 2'-méthyl-4'-ahloio- 1.11-azobenzène fi "
EMI4.3
4-amino-2.5-diméthoxy- bleu marine
EMI4.4
2'-étho$y-1.1 -azobenzéne fi verdâtre q.-amino-2 .5-diméthoar-° - éthoxy-1.11-azobenzène If fi 4-am.no"'G o"'d.Letü'°''' méthor-i .1'-azobenzéne " bleu verdâtre °-amino-2.5-diméthoy-3'- 1-(2' .3'-hY'oY-.Phtoyl- bleu marine méthyl-4'-ehloro-1.1'- amino)-2-méthylbenzène verdâtre
EMI4.5
azobenzène
EMI4.6
4-amino-2 o 5-diméthoxy-2'méthyl-31-ohloro- 1 ,1'-azo'ben.zène fi " °-amino-2 .5 ,°' -triméthoxr¯ 1 .1'-azo'benzène " " °-amino-2.-diméthoxp-°'chloro--1 ,1'-azobenzêne "
<Desc/Clms Page number 5>
Composante diazoïque: Composante azoique :
Nuance :
EMI5.1
4-amine-2.5-diméthoxy-2'- 1-(2' b3 -hydroxy-naphtoyl- bleu foncé chloro-1.1'-azobenzène amino)-2-méthyl-benzène verdâtre couvert 4-amino-2.5-dimétho:y-3'- " bleu foncé chloro-1.1'-azobenzène couvert 4-amino-2.5-diméthoxy-3'- 1-(2' .3'-hydroxy-naphtoyl- bleu marine
EMI5.2
méthyl-4'-ahloro-1 .1'-- àmino)-2-éthoày-benzène rougeâtre azobenzène 4-amino-2.5-diméthoxy-2 ' -
EMI5.3
méthyl-3'-chloro-1 .1 'azo'benzënE il " 4-amino-2.5b4t-triméthoxy- 1.1'-azobenzène " bleu marine 4-amino-2.5-diméthoXY-4'-
EMI5.4
chloro-1.11-azobonzène Il bleu marine rougeâtre .-am,no-2.5-diméthoy- - bleu foncé ahloro-1 ol'-azobenzène fi rougeâtre couvert 4-amino-2 05-diméthoxy-3'- bleu marine chloro-1 ,
1'-a.zobenzène 81 rougeâtre q.-amïno-2r5-diméthoxy-2'- 2.3-hydroxy-naphtoyl- bleu gris méthyl-3'-chloro-1.1'- aminobenzène azobenzène
EMI5.5
4-amino-2.5'4'"triinéthoxy- 1-(2'.3'-hydroxy-naphtoyl- bleu marine
<Desc / Clms Page number 1>
The present invention relates to interesting new water-insoluble azo dyes and a process for producing such dyes on aromatic polyesters or cellulose acetate articles. It relates more particularly to dyes corresponding to the appended general formula 1, in which the benzene ring a may be substituted by an alkyl or alkoxylic group and / or by a halogen atom and R represents a hydrogen atom, a alkyl or alkoxy group.
The Applicant has found that it is possible to obtain interesting azo dyes, insoluble in water, on articles made of aromatic polyesters, such as fibers, sheets, fabrics or ribbons, by coupling to these articles the diazonium salts of aminoazo compounds. corresponding to general formula 2 appended hereto, in which the benzene ring a may be substituted by an alkyl or alkoxylic group and / or by an atom
EMI1.1
halogen, with 2,3.-Hydroxynaphthoic acid arylamines of the appended formula 3, wherein R represents a hydrogen atom or an alkyl or alkoxylic group. According to this process, blue dyes are obtained which are distinguished by good fastness properties and in many cases have a good evening shade.
These dyes can be prepared by applying the aminoazo compound simultaneously with the azo component, preferably in dissolved or finely dispersed form to the polyester material, then diazotizing the aminoazo compound with heat and then coupling with the azo component as known.
It is advantageous to produce the dyes by applying the azo component and the aminoazo compound to the articles from an alkaline solution or suspension in the presence of third solvents, such as tetrahydronaphthalene, and with simultaneous lowering of the pH of the solution or suspension by adding ammonium salts of inorganic or organic acids, esters or halides of organic acids or halogenated fatty acids in the alpha position, then diazotizing the aminoazo compound and coupling it with the azo component. For continuous dyeing, the articles can also be treated in short baths with the aminoazo compound and the coupling component in solution in an organic solvent, and then vaporized or subjected to a dry heat treatment,
and then developing the dye in the manner known by diazotization and coupling. Finally, the coupling component and the aminoazoic compound can be applied together to the textile material, at a temperature above 100, from an alkaline solution or suspension in the presence of solvents such as diacetone alcohol, third solvents, for example tetrahydronaphthalene or methoxybutyl acetate, as well as alkali salts of sulfonated oleic acids and compounds lowering the pH of the solution or suspension, then diazotizing the aminoazo compound and coupling it with the azo component.
If an ester, for example methoxybutyl acetate, is used as a third solvent, the addition of a compound lowering the pH of the solution or suspension can optionally be omitted.
The process which is the subject of the present invention is well suited to the preparation of valuable dyes on the condensation products of polyvalent aromatic carboxylic acids with polyvalent alcohols, ordinarily called fibers of aromatic polyester, in particular of the type of the polymer of ethylene terephthalate. -glycol. It is also suitable for the treatment of articles made of cellulose acetate.
The aminoazo compounds used as diazo components, some of which have not yet been described in the literature, can be prepared according to known methods, for example by coupling of anil-
<Desc / Clms Page number 2>
ne diazotized, or substitution products of this compound, with 1 amino-2. 5-dialkoxybenzenes.
The following examples illustrate the present invention without, however, limiting it; quantities are understood by weight.
EXAMPLE 1;
Treated for 1 hour, at 120.100 kg of textile material made of ethylene glycol terephthalate polymer, in the form of threads or fabrics, in a bath prepared as follows: at 80, 0.6 kg of 1- (2 '.
3'-hydroxy-naphthoylamino) -2-methoxybenzene and 0.56 kg of 4-amino-2.5-di-methoxy-4'-chloro-l.l'-azobenzene in a mixture of 0.225 l of caustic soda lye. 38 Bé, 3 l of diacetone alcohol, 1 l of tetrahydronaphthalene, 0.57 kg of an alkyl-aryl-sulphonate-type release agent, 0.2 kg of butyl alcohol and 5 kg of diglycol and the solution is introduced into 1500 l of water at 90 °, to the addition of 0.225 kg of diethyl tartrate.
It is then cooled to 80, the material is rinsed hot and cold and it is dinitrogenated with 2.25 kg of sodium nitrite and 7.5 kg of 96% sulfuric acid in 1500 liters of water; after introducing the textile material, the bath is heated to 80 and treated for 30 minutes at 80 - 85.
Then, the material is rinsed, it is treated again for 15 minutes at 95 in a bath containing, in 1500 l of water, 9 l of caustic soda lye at 38 Bé, 3 kg of sodium dithionite and 3 l. kg of a non-ionic detergent, rinse and dry. A navy blue dye is obtained having very good solidity properties.
If we use, in the example above, 0.6 kg of 4-amino-2,5.4 '-trimethoxy-l.l'-azobenzene, instead of 0.56 kg of 4-amino-205 -dimethoxy-4'chloro-1.1'-azobenzene, a greenish navy blue dye is obtained having equally good solidity properties.
EXAMPLE 2:
100 kg of textile material made of ethylene glycol terephthalate polymer, in the form of threads or fabrics, are treated for 30 minutes at boiling point in a bath obtained as follows: 0.9 kg of 1- (2'.3'-hydroxy-naphthoylamino) -2-methoxybezene and 1 kg of 4-amino-2.2'.5-trimethoxy-1.1'-azobenzene in a mixture of 4.8 kg of tetrahydronaphthalene, 2.5 kg of diglycol, 4 kg of a dispersing agent of the alkyl-arylsulfonate type, 0.72 kg of butyl alcohol, 0.3 kg of methylhexaline and 0.31 l of 38 Bé caustic soda lye, and we introduced the solution into 3000 the of fresh water at 90, to the addition of 0.4 kg of diethyl tartrate.
It is then rinsed hot and cold and dinitrogenated with 6 kg of sodium nitrite and 9 kg of 96% sulfuric acid in 3000 l of water; after introducing the textile material, this bath is heated to 80 and treated for 30 minutes at 80-85.
The material is rinsed, treated for 15 minutes at 95 in a bath containing, in 3000 l of water, 12 l of 38 Bé caustic soda lye, 3 kg of sodium dithionite and 3 kg of a nonionic detergent, rinse again and dry,
A navy blue dye is obtained having very good fastness properties.
EXAMPLE 3:
Treated for 1 hour at 95 - 100, 100 kg of triacetyl-
<Desc / Clms Page number 3>
cellulose in the form of a continuous thread in the following bath:
EMI3.1
0.9 kg of 1- (2i 03'-hyàioxy-naphthoylamino) -2-methoxybenzene and 0.9 kg of 4-amino-2.5.4'-trimethoxy-l.li-azobenzene are dissolved in a hot mixture of q .y8 kg of tetrahydronaphthalùneg 2.5 kg of diglycol, 4 kg of a dispersing agent of the alkyl-arylsulfonate type, 0.72 kg of butyl alcohol, 0.3 kg of methylhexaline and 0.3 l of lye of caustic soda at 38 Bé and the solution is introduced into 3000 l of water at 90 °, to which 0.4 kg of diethyl tartrate has been added.
The material is then rinsed and dinitrogenated with 6 kg of sodium nitrite and 9 kg of 96% sulfuric acid in 3000 l of water; after introducing the textile material, the bath is heated to 50 and treated for 30 minutes at this temperature. Then the material is rinsed, it is treated again for 15 minutes at 60 in a bath containing, in 3000 l of water, 9 l of 38 Bé caustic soda lye, 3 kg of sodium dithionite and 3 l. kg of a non-ionic detergent, rinse and dry.
A navy blue dye is obtained having good strength properties ,,
EMI3.2
If in the above example 907 kg of q.-amino-2 a 5-dimethoxy-4'-chloro-1.1'-azobenzene are used instead of 0.9 kg of 4-amino- 2.504 t, riinethoxy-1.11-azobenzene, a navy blue dye with a hint of red is obtained.
Similar results are obtained when using acetyl cellulose articles having 2.5 acetyl groups per monomer unit.
The following table groups a certain number of other components which can be used according to the process which is the subject of the present invention as well as the shades of the azo dyes produced with these components on polyesters or on cellulose acetate. The dyes also have good solidity properties.
<Desc / Clms Page number 4>
EMI4.1
Diazo component:
Azo component: shade:
EMI4.2
° -amino-- a5-dimetho, y. 1- (2 e3 -hydroxy-naphthoyl- navy blue 1 ol'-azobenzene amino) -2-methoxybenzene 4 amino-2.5 - d.ethoxy- navy blue 1e1'-azobenzene fi reddish 4-amino-2.-dimethoxy- 3'-Methl-4'-ahloro-1e1'-aobenzene "navy blue ° -ami110-2 e 'r'-dlmeth.Oß'" '2'-methyl-3'-ohloro-1 e1'-azobenzene "fi ° --amino'- a5 ot" "'rrllTtethO' '- 3' chloro-1" 1 --azobenzene fi fi 4-amino-2 o% dimethoxy-3 -chloro - ° '-mé-hY. - 1 .1 -azobenzene "" ° -amino-2.
-dime tho, p- 2'-methyl-4'-ahloio-1.11-azobenzene fi "
EMI4.3
4-amino-2.5-dimethoxy- navy blue
EMI4.4
2'-etho $ y-1.1 -azobenzene fi greenish q.-amino-2 .5-dimethoar- ° - ethoxy-1.11-azobenzene If fi 4-am.no "'G o"' d.Letü '°' ' 'methor-i .1'-azobenzene "greenish blue ° -amino-2.5-dimethoy-3'- 1- (2' .3'-hY'oY-.Phtoyl- navy blue methyl-4'-ehloro-1.1 ' - amino) -2-methylbenzene greenish
EMI4.5
azobenzene
EMI4.6
4-amino-2 o 5-dimethoxy-2'methyl-31-ohloro-1, 1'-azo'benzene fi "° -amino-2 .5, ° '-trimethoxr¯ 1 .1'-azo' benzene "" ° -amino-2.-dimethoxp- ° 'chloro - 1, 1'-azobenzene "
<Desc / Clms Page number 5>
Diazo component: Azo component:
Shade:
EMI5.1
4-amine-2.5-dimethoxy-2'- 1- (2 'b3 -hydroxy-naphthoyl- dark blue chloro-1.1'-azobenzene amino) -2-methyl-benzene greenish covered 4-amino-2.5-dimetho: y- 3'- "dark blue chloro-1.1'-azobenzene covered 4-amino-2.5-dimethoxy-3'- 1- (2 '.3'-hydroxy-naphthoyl- navy blue
EMI5.2
methyl-4'-ahloro-1 .1 '- amino) -2-ethoày-benzene reddish azobenzene 4-amino-2.5-dimethoxy-2' -
EMI5.3
methyl-3'-chloro-1 .1 'azo'benzenE il "4-amino-2.5b4t-trimethoxy-1.1'-azobenzene" navy blue 4-amino-2.5-dimethoXY-4'-
EMI5.4
chloro-1.11-azobonzene Il navy blue reddish.-am, no-2.5-dimethoy- - dark blue ahloro-1 ol'-azobenzene fi reddish covered 4-amino-2 05-dimethoxy-3'- navy blue chloro-1,
1'-a.zobenzene 81 reddish q.-amino-2r5-dimethoxy-2'- 2.3-hydroxy-naphthoyl- gray blue methyl-3'-chloro-1.1'-aminobenzene azobenzene
EMI5.5
4-amino-2.5'4 '"triinethoxy- 1- (2'.3'-hydroxy-naphthoyl- navy blue