<Desc/Clms Page number 1>
La présente invention apoar objet de nouveaux colorants asoïques insolubles dans l'eau et leur procédé de préparation, elle comprend en particulier les colorants répondant à la formule générale annexée,,dans laquelle X représente un atome d'hydrogène ou d'halogène et R un radical aromatique ou hétérocyclique
La demanderesse a trouvé que l'on obtenait d'inférés- sants colorants azoïques insolubles dans l'eau en copulant en substances sur la fibre ou sur un autre substratum, le composé
<Desc/Clms Page number 2>
de diazonium de l'ester méthylique de l'acide 1-amino-4-flurobenzène-2-carboxylique avec des arylamides de l'acide 2.3-hydroxynaphtoïque.
Avec ces nouveaux colorants,on obtient sur les fibres végétales, y compris les fibres de cellulose régénérée, selon les procédés de teinture connus, des teintures de nuance orangé à rouge écarlate qui se distinguent souvent, à côté de très bonnes solidités à la lumière, par de bonnes solidités au chlore et aux composés peroxydés. Sur les fibres synthétiques, par exemple les fibres d'acétyl-cellulose, de polyamides ou de téréphtalate de polyéthylène, on obtient également des teintures possédant des propriétés de solidité; précieuses.
On peut aussi préparer ces colorants en substance ou sur un substratum approprié à la production de vernis et les utiliser pour colorer des masses plastiques à poids moléculaire élevé ou pour la fabrication de vernis colorés. Ils conviennent en outre pour obtenir des pellicules colorées, par incorporation dans des masses d'esters ou d'éthers cellulosiques ainsi que pour les applications d'impression sur textiles,en présence d'un fixateur.
Selon le procédé de la présente-invention, on peut le cas'échéant utiliser la composante diazoïque sous forme de composé diazoïque stabilisé, par exemple de chlorure double de diazonium et de zinc, de composé diazo-aminé ou d'anti-diazotate, en utilisant l'un des procédés de teinture ou d'impression usuels.
On peut préparer par des méthodes connues l'ester méthy lique de l'acide 1-amino-4-flurobenzène-2-carboxylique utilisé comme composante diazoïque, par exemple par estérification du chlorure du 3-fluoro-benzoyle (obtenu à partir du chlorure de 3- fluoro-benzényle) avec de l'alcool méthylique, nitration de l'ester méthylique de l'acide 3-fluorobenzoïque et réduction du composé nitré en composé aminé.
<Desc/Clms Page number 3>
Les exemples qui suivent illustrent la présente inven= tion sans toutefois la limiter. EXEMPLE 1
EMI3.1
On traite 100 kg de fil de coton sur bobinne croisées, préalablement bien nettoyé, rincé et sécher pendant 30 minutes) à 35-40 dans le bain suivant
On fait une pâte avec
EMI3.2
2 kg de 1- .3'-hydro.naphtoylamino).-méthoa43chooro5- méthyl-benzène ,et 3 litres d'alcool dénaturé et on la dissout,en agitant, dans 1 litre de lessive de soude eaustique à 38 Bé et .'. libres d'eau à 40 @
On ajoute
EMI3.3
} .lt:i:
'I) d tune solution à 35% de formaldéhyde et, au bout de 10 minutes environ, on introduit la solution ainsi obtenue,
EMI3.4
en agitante dans un bain oonénant, pour 3000 litres d'eau: 5 litres d'un produit de condensation diacides gras à poids molé- cu.laire élevé et de produits de dégradation de protéines et 10 litres de lessive de soude caustique à 38 Bé.
On essore alors à la trompe jusqu'à une teneur en liqui de du produit essoré de 100% environ, on rince avec une solution
EMI3.5
d3 30 kg de chlorure de sodium et 2 litres de lessive de soude caustique à 38 Bé dans 1000 litres d'eau froide, on essore à nouveau à la trompe et on développe, pendant 30 minutes,à 10 - 150,avec une solution du diazoïque contenant, dans 1000 litres d'eau, le composé diazoïque de
EMI3.6
1969 kg d'ester méthylique de l'acide 1amino.-.'luorobnèxas. carboxylique,
<Desc/Clms Page number 4>
EMI4.1
1 > kà de phosphate mcno-sodique i 12 kg de phosphate disodique et oye5 litre d'un produit . ::'3 :a:
Fx¯ pbJ'" x ra a i a: ,', 9 e=. . ? i molécules d'oxyde d'éthylène avec 1 molécule dun alcool gras" On rince alors la, Ratière avec de 1?eau contenant 3 cm3j par litre;, d'acide chl<)rhydl"iç:l.e à G Bé; ¯puis on la traite , d t a bord pendant ±0 minutes,à 600} avec une solution contenante par litre dl eau, 1. g du. sel 50diqt;.e de l' ac-4-dz-. éthylène...diamine-tétra- éétique et 1 g d'un produit obtenu par réactics. d'environ 10 molécules d'oxyde d'ëth3r:: sur .1. molécule d'un alcoy3."'phêRolji ensuite pendant ,.CI minutes, à .100"'. i!.V;C ==.2e solution contenante par li- . 1 (; ,-! f ':: ::.1, 19 du sel scdique i a L'acide 'JiA,t ':fâÉa'¯:i.s.il. 3i '±.''ri'aG''.t.r. a<i <.>- 1 if. d'<;n p:''''O:1':) :.:1.e <:'.:.\.v.0n::,;:,t:ic.;;'. cl1lú1 acide 'jiino-8.1coyl- .1.-. Y-r.)X.L-.fs.t.
Cl [1. "UT ,Íi'3,2 g±TC,:1 à poids "t:t!..,i2.,#-'..^'.'.''.' élev0, 011 rince '1}:.;'\r.é;11.' it en sèche.
On obtient une t'C-'i,;i'.i. ' écarl.;;<><# nourrie possédant de 1::.)Tl(;S propriétés de solidité %n peut aus5i ob1n5.r la méme teinture sur des fibre:.! de cell'.tinse :r églnér<3; par exemple de rayonne ide fibrane, selon les prccéûés usuels pour les fibres de ce ;::-3nre. a'4:h On diazote de laîiita,-ilère classique 1649 kg d'ester méthy ..-que de ? acide .-intc.f-v3.üor =e:;xe.a:.'o;jlique. On introduit. en agitant, la solution du diazQqlie additionnesd'acétacl de sodium jusq7a'à réaction nsutre au papier Gongo, dans une suspension de z7 kg de .- ? â .;; hydr5naphto 7a...ino ..5-diméëthoxy-4*'c'hlorobenzène obtenue par dissolution dans de l'alcool
EMI4.2
dénaturé et de la lessive de soude caustique diluée et reprécipi-
EMI4.3
tâbion par l'acide acétique.
La copulation terminée; on séparé
EMI4.4
par filtration le colorant formée on le lave bien et on le sèche.
Il constitue une poudre de teinte orangé,
<Desc/Clms Page number 5>
Le tableau suivant groupe d'autres colorants azoïques
EMI5.1
pouvant; être chenus avec la mt}me composante dîazoîque, ainsi que les nuances des teintures sur le coton.; qui possèdent également de bonnes propriétés de solidité.
EMI5.2
gzypsante ?.zoi ige t ¯¯¯¯¯¯¯¯¯ Nuance lc ( 2 ? * 3 ' f =hydro:r.y-naphtoylamino} -2=métho;;"'jr=benzène orangé ÙÎ 2-mé thoxy-5 -chloro benzène orangé n -2-méthyl-4-chloro-
EMI5.3
<tb>
<tb> benzène <SEP> orangé
<tb>
EMI5.4
1? -2,4-diméthoxy-5chloto >-benz ène orangé '1 4' 'ethc3bensène écarlate vi1 ?# =;3=nitro-be:nzène rouge avec
EMI5.5
<tb>
<tb> une <SEP> pointe
<tb> de <SEP> jaune
<tb>
EMI5.6
;'---( ( T " o 31 " ...ii,1.,;
ix..oriy.#nazJiizorl aùitIno ) m>naph.caiéne écarlate 1 -(6 -broM02 o 3 -hy.di"ony . n aphtoy J.amîno ) -2 mé'Ghoxybenzènc écarlate (\21.1,;11.1 de 2-(2 o 3 -hydro'-naphtoyiamino ) '-3'=' écarlate wé*.tho.içrdib>hànyléne couvert
<Desc / Clms Page number 1>
The present invention apoar subject of new asoic dyes insoluble in water and their preparation process, it comprises in particular the dyes corresponding to the appended general formula, in which X represents a hydrogen or halogen atom and R a aromatic or heterocyclic radical
The Applicant has found that inferred water-insoluble azo dyes are obtained by coupling substances to the fiber or to another substratum, the compound.
<Desc / Clms Page number 2>
1-amino-4-flurobenzene-2-carboxylic acid methyl ester diazonium ester with 2,3-hydroxynaphthoic acid arylamides.
With these new dyes, one obtains on the vegetable fibers, including the fibers of regenerated cellulose, according to the known dyeing processes, dyes of orange to scarlet red shade which often stand out, besides very good fastness to light, by good fastness to chlorine and peroxide compounds. On synthetic fibers, for example acetyl-cellulose, polyamide or polyethylene terephthalate fibers, dyes are also obtained which have fastness properties; precious.
These dyes can also be prepared in substance or on a suitable substrate for the production of varnishes and used for coloring high molecular weight plastic masses or for the manufacture of colored varnishes. They are also suitable for obtaining colored films, by incorporation into masses of esters or cellulose ethers, as well as for printing applications on textiles, in the presence of a fixer.
According to the process of the present invention, the diazo component can be used if necessary in the form of a stabilized diazo compound, for example of double diazonium and zinc chloride, of a diazo-amino compound or of anti-diazotate, in using one of the usual dyeing or printing processes.
The methyl ester of 1-amino-4-flurobenzene-2-carboxylic acid used as the diazo component can be prepared by known methods, for example by esterification of 3-fluoro-benzoyl chloride (obtained from the chloride 3-fluoro-benzenyl) with methyl alcohol, nitration of 3-fluorobenzoic acid methyl ester and reduction of the nitro compound to an amino compound.
<Desc / Clms Page number 3>
The examples which follow illustrate the present invention without, however, limiting it. EXAMPLE 1
EMI3.1
100 kg of cotton thread are treated on crossed spools, previously well cleaned, rinsed and dried for 30 minutes) at 35-40 in the following bath
We make a dough with
EMI3.2
2 kg of 1- .3'-hydro.naphthoylamino) .- méthoa43chooro5-methyl-benzene, and 3 liters of denatured alcohol and dissolved, with stirring, in 1 liter of sodium hydroxide solution at 38 Bé et. ' . water free at 40 @
We add
EMI3.3
} .lt: i:
'I) of a 35% formaldehyde solution and, after approximately 10 minutes, the solution thus obtained is introduced,
EMI3.4
while stirring in an oonénant bath, for 3000 liters of water: 5 liters of a condensation product of fatty diacids with a high molecular weight and of protein degradation products and 10 liters of caustic soda lye at 38 Bé .
It is then filtered off with a pump to a liquid content of the filtered product of approximately 100%, then rinsed with a solution.
EMI3.5
d3 30 kg of sodium chloride and 2 liters of caustic soda lye at 38 Bé in 1000 liters of cold water, again filtered off with a pump and developed, for 30 minutes, at 10 - 150, with a solution of diazo containing, in 1000 liters of water, the diazo compound of
EMI3.6
1969 kg of 1 amino acid methyl ester .-. Luorobnèxas. carboxylic,
<Desc / Clms Page number 4>
EMI4.1
1> kà of mcno-sodium phosphate i 12 kg of disodium phosphate and oye5 liter of a product. :: '3: a:
Fx¯ pbJ '"x ra aia:,', 9 e =.? I molecules of ethylene oxide with 1 molecule of a fatty alcohol" The dobby is then rinsed with water containing 3 cm 3 per liter; , acid chl <) rhydl "iç: le to G Bé; ¯ then it is treated, on board for ± 0 minutes, at 600} with a solution containing per liter of water, 1. g of salt 50diqt ;. e of 4-ac-dz-. ethylene ... diamine-tetra-eetic and 1 g of a product obtained by reacting about 10 molecules of eth3r oxide on .1. 'an alkyl3. "' phêRolji then for, .CI minutes, at .100" '. i! .V; C ==. 2nd solution containing li-. 1 (;, -! f' :: ::. 1 , 19 of the scedic salt ia The acid 'JiA, t': fâÉa'¯: isil. 3i '±.' 'Ri'aG' '. Tr a <i <.> - 1 if. D' <; np : '' '' O: 1 ':):.: 1.e <:'.:. \. V.0n ::,;:, t: ic. ;; '. Cl1lú1 acid' jiino-8.1coyl- .1.-. Yr.) XL-.fs.t.
Cl [1. "UT, Íi'3,2 g ± TC,: 1 to weight" t: t! .., i2., # - '.. ^'. '.' '.' elev0, 011 rinse '1}:.;' \ r.é; 11. ' it in dry.
We obtain a t'C-'i,; i'.i. 'scarlet. ;; <> <# nourished with 1 ::.) Tl (; S fastness properties% n can also obtain the same dye on fibers:.! cell'.tinse: set <3 for example of rayon ide fibran, according to the usual methods for the fibers of this; :: - 3nre. a'4: h Litter is dinitrated, -lère classic 1649 kg of methyl ester. -intc.f-v3.üor = e:; xe.a:. 'o; jlique. The solution of diazQqlie with the addition of sodium acetacl is introduced, while stirring, until it reacts to the Gongo paper, in a suspension of z7 kg of .-? â. ;; hydr5naphtho 7a ... ino ..5-dimethoxy-4 * 'chlorobenzene obtained by dissolving in alcohol
EMI4.2
denatured and diluted and reprecipitated caustic soda lye
EMI4.3
tabion by acetic acid.
The copulation ended; we separated
EMI4.4
by filtration, the dye formed is washed well and dried.
It constitutes an orange-colored powder,
<Desc / Clms Page number 5>
The following table groups other azo dyes
EMI5.1
can; be thinned with the same azo component, as well as dyes on cotton; which also have good strength properties.
EMI5.2
gzypsante? .zoi ige t ¯¯¯¯¯¯¯¯¯ Nuance lc (2? * 3 'f = hydro: ry-naphthoylamino} -2 = metho ;; "' jr = orange benzene ÙÎ 2-methoxy-5 -chloro benzene orange n -2-methyl-4-chloro-
EMI5.3
<tb>
<tb> benzene <SEP> orange
<tb>
EMI5.4
1? -2,4-dimethoxy-5chloto> -benz ene orange '1 4' 'ethc3bensene scarlet vi1? # =; 3 = nitro-be: red nzene with
EMI5.5
<tb>
<tb> a <SEP> point
<tb> from <SEP> yellow
<tb>
EMI5.6
; '--- ((T "o 31" ... ii, 1.,;
ix..oriy. # nazJiizorl aùitIno) m> naph.caiene scarlet 1 - (6 -broM02 o 3 -hy.di "ony. n aphtoy J.amîno) -2 scarlet me'Ghoxybenzènc (\ 21.1,; 11.1 of 2 - (2 o 3 -hydro'-naphthoyiamino) '-3' = 'scarlet wé * .tho.içrdib> hànyléne covered