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ot .Produits de condensation du genre des bétaines et'procédé de préparation de oes ,roduits W. Pri- La société demanderesse a trouvé que l'on .obtenait de pré-
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oieux produits de condensation.du genre des bêtalnes en-faisant réagir des composes qui possèdent au moins deux groupements halogéno-méthytiques liés chacun à un atoma d'oxygène et/ou.à un atome de soufre, avec des acides tX ou '1) -amino-oarboxyliques disubstitués à l'atome d'azote, en opérant en présence'd'un corps propre ,à fixer les acides, ou avec leurs éthers-sels facilement saponifiables et, le cas échéant, en saponifiant-le produit de la réaction.
Comme matières premières oonvenant à la.mise.en oeuvre de l'invention, on peut citer, à titre d'exemples, les éthers ha-
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logéno-mêthyliques des di-aloools et poly-aloools suivants : lé 1.4-butane-diol, les hexane-diols, les xrêthy.e.-hexane-dio7.s, et leurs homologues supérieurs, ceux dont là chaîne carbonée est interrompue, par exemple le-6 diglycols, les triglycols et 'les polyglycols,les thio-diglycols et la N-méthyle-diéthanol-
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amine, le cyolo-hexane-1.4-diol, les éthers glycoliques des diet tri-hydroxy-benzènes, par exemple.le di-éther hydroxy-éthyl- .
ique de l'hydroquinone, celui du 4,4t-dihydroxy-diphényle-méthane et le tri-éther hydroxy-éthylîque du trihydroxy-benzène symétrique, Les mardaetans correspondants sont,également,à met- tre en ligne de compte, ' Conformément à l'invention,.on fait réagir ces composés
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halogéno-màthyliques avec des aaiàesoE ou+ - amino-carbôxyliques disu4stituês à 1'>atome d'azote ou avec leurs éthers-sels.
Comme acides amino-oarboxyliques à atome d'azote tertiaire, il faut placer.au premier plan les acides dimêthylamino-aoétique et di-éthylamino-aoétique; cependant on peut aussi utiliser, par -exemple, l'acide dibutylem.1no-acétiquE" ltaoide, pipériàinoacétique, l'acide ..dimâthylarct,no-ro2onic,ue et l'acide diéthylamino-butyrique. Comme corps propres à fixer les acides, on choisira avec avantage les lessives de potasse caustique ou de soude caustique, moyennant quoi il se forme les sels de po- tassium ou de sodium des acides aminés;
-cependant, on peut aussi faire appel à d'autres bases telles que. la magnésie, la
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chaux ou laos bases de têtra-alooy,e.-amnoniut. 00nmie.éthers-sels des acides aT!lino-oarboxy-l:1.:ques, il y a avantage à se servir' des éthers-sels dimthyliques car ils se saponifient très fa- çi7.e.en.t en donnant des composés 'du genre des bêtaines.
Cependant, on peut aussi utiliser des éthers-sels dérivant d'autres alcools et'aisémen saponifiables. '" On peut, le cas échéant, effectuer la fixation des groupements halogsno-sutZy.3.qùus; par addition, sur les ethers-8els-
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des acides amino-oarboxy tiques en opérant ou présence d'un di- luant'ou d'un solvant tel que le tétrachlorurede carbone, le
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chlorure de méthylène ou le benzène. Four saponifier l'cthirsel quaternaire formé, on effectue, par exemple, un traitnnent par une substance susceptible de fixer.les acides, telle qutune
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lessive de soude caustique ou du carbonate de sodium, ia béta- !ne prand alors naissance avec séparation de l'atone d'halogène.
,j4es nouveaux composés quaternaires d'ammonium sont solubles dans l'eau et se décomposent avec plus ou moins de facile- té lors du chauffage. On peut les utiliser pour l'imprégnation des'matières textiles, en particulier les matières à base de
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cellulose régénérée. Qu'ils soient pris tels quels ou en l:1±1an- ges .Les uns avec les autres, on se sert des composes en ques- tion avant tout en bains aqueux. On peut également utiliser des solvants organiques comme l'alcool, la pyridine et le dioxane, seuls ou conjointement avec de l'eau.
Après l'imprégnation de la matière textile, il y a avantage à l'essorer ou à en exprimer l'excès de liquide puis on effectue un séchage préalable à une température modérée et finalement on chauffe pendant un court laps de temps à une température plus élevée, de préférence une
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température de 90 a'140 , l'exécution des opérations en présence de catalyse-ars@ à action acide étant avnntageuse. On peut effec- tuer le séchage et le chauffage dans des appareils appropriés, voire même en une seule phase. les matières textiles ainsi traitées présentent pour la résistance à l'usure -et les autres propriétés importantes dans l'utilisation pratique'une valeur nettement améliorée; l'effet obtenu résisto aux opérations do lavage usuelles.
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A coté des composés quaternaires d' 01"'2" .Jnh.m faisant l'objet de l'invention, on pout également utiliser d'autres substances de finissage et apprêt, par exemple, de la forjY.ldéhyd8 et des corps dégageant de la formaldéhyde, dc-s produits de prenière condensation d'aldéhydes et d'urée, de thio-urée, de'mélamine et de thio-ammélino, ces produits pouvant avoir 5t,,j prèpa- rés en présence d'alcools monovalents ou polyvalents.
De plus, on même temps que les composés faisant l'objetde l'invention, on peut utiliser des produits propres à rendre les matières'
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traitées hydrophobes, par exemple des composés mathylolos data- mides d'acides carboxyliques ou d'éthers-sels carbamiques de poids moléculaire élevé ou das produits de condensation d'éthers-
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chlorométhyliques, de chloro-r.1éthyl-wJ1ides ou de carbamates de ohloro-méthyle, tous de poids moléculaire élevé, et de bases tertiaires. En outre, l'amidon, la colle, les alcools polyvinyliques de divers indices K et d'autres apprêts peuvent aussi
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être utilisés.
Par suite de l'application cOl1oomittnnte des com- posés faisant l'objet de l'invention, ces apprêts se trouvent fixés au point de ne pas disparaître au lavage ou augmentent notablement la solidité au lavage. Finalement, on peut utiliser en même temps des agents de matage, des plastifiants, de la paraffine et des matières de charge. Le procédé de finissage est aussi applicable aux matières préalablement teintes, dons la mesure où l'on a fait usage de colorants résistant à l'ac-
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tion de la fo:rntDldéhyde.' La matière fibreuse à base de cellules; régénérée peut être en flocons, en fibres, en fils, de préférence encore humides à la suite du filage, ou en tissus.
Toutefois, les composés faisant l'objet de l'invention peuvent aussi être ajoutés aux solutions de filage.
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EXJ1]:#'!.TE 1 Tout en agitant bien et 9. un: température de 20 à 25 , on verse 190 parties cn poids du di-6thsr ciilorD-n3- thylique du butane-1.4-diol dans une solution de 300 parties
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en poids de dinêthylamino-aoetate de potassium dans'760 parties d'eau. Que-tid la dissolution est pratiquement oomplète, on'se' trouve en prôs3noe d'ulB solution a environ 30 % du composé ré- pondant à la formule :
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Le composé en question peut être utilisé de la façon suivante pour letraitement des textiles. On dilue à 3 ou 4'fois avec de l'eau, on ajoute 4 g de glycol ou diacide lactique par litre de bain et, avec celui-ci, on imbibe un tissu en rayonne 'de viscose.
Après expression. de l'excès de liquide jusqu'à environ 100 % en poids d'humidité, on effectue un séchage préa- .
Table à une température de 40 à 50 pùis on,chauffe pendant en-
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viron minutes à une température de 130 à '140 , On obtient un tissu ayant une capacité de gonflement 'nettement moindre et ' une plus grande résistance à la déchirure à l'état humide saris que son allongement ait varié notablement. L'apprêt, résiste à de multiples lavages, La résistance du tissu à la pression d' éclatement est presque inaltérée.
EXEMPLE 2: Tout en remuant et en refroidissant pour que la température ne dépasse pas 70 , on fait couler 215 parties
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en poids du dz-éther.-ch7.orométhy.ique de .1'hexane1.6-dio1 dans 32? parties en poids de diéthylamino-acétate'de méthyle. Dès .qu'un échantillon de la masse est -devenu soluble 'dans 14,eau, ce qui se produit au bout de quelquesminutes, on refroidit la masse fondue à la température du local et on'la verse dans 840
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parties en poids d'une lessive aqueuse de soude, aaustique à. 10 % à une température de 20 à 30 environ. La saponification
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conduisant à la bis-béta1ne est terminée .lorsque la masse- fon- due s'est dissoute.
On règle alors le. pH de. la solution à une valeur de 7,5 à 8 au moyen d'un peu d'acide ohlorhydrique concentré, On peut séparer de petites quantités d'une,huilé insoluble dans l'eau bien qu'en règle générale, elles ne soient pas nuisibles pour l'utilisation du produit.
On traite de 'la façon suivante, au moyen de ce composé, un tissu mixte composé de laine et de fibranne en. parties éga- les;... ,
On mélange 1 partie en volume de la solution avec environ
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, 5 è. b parties en volume d'une suspension aqueuse 4 1,,5 µ de méthanolanaide de l'acide stéariqùe, on ajoute 5 g diacide gly- oolique par litre de bain et on en imprègne le tissu mixte.
Après avoir exprimé l'excès de liquide et opéré un séchage préalable à une température d'environ 50 , on chauffe à 140 pen-
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dant' environ un quart d'heure. Le tissu,résiste nettement ' mieux au gonflement et se révèle apte àrepousser l'eau. L'apprêt qu'il a reçu résiste très bien au lavage.
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'.G:f=?'Lr 3 : En 15 minutes environ, :on fait couler 115 parties en poids"de di-éther ohloro-méthylique du m6thyle-heane- 1.6-diol dans 160. parties en poids de diéthylaroinoao$tatede méthyle, en agitant et en refroidissant, de-telle manière que la température n'excède pas 70 . Dès qu'un échantillon pris dans la nasse est devenu soluble dans l'eau, on refroidit la masse fondue et, à une température de 20 à 30m on la verse dans une solution de 4Q parties en¯poids de NaOH dans 500 par- .ties en poids d'alcool. La saponification est pratiquement ter-
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@ minée lorsque la masse fondue est passée an solution.
On enlève
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le chlorure de sodiur qui s'est S'3}!8r3 et l'on 011::,1'; SI"; ;!1r distillation la majeure partir' d.' l'oloool, ::r2 J;p4r.. i.t dr- .>rl:f5rence sous pression r6duito. Cn obtient l bis-béta1nl" sous In forme d'une nasse s-ni-s,51!de et soluble c1 Pb l'eau.
On imprègne, à 1:::' température du lacrl, un tissu ùr rayonne de: viscose avec un bain aqueux contsnr)'J:1t, "l}8.r 1i tr<:, 80 g du produit mentionné ci-dessus et 5 g d'acide glycolique. Après élimination de Itexcès de liquide, par exenpl" par G T1rossion jusquà environ 1SO % d'humidits et ssoh3.ge r0éüab10, on sèche le tissu sur un ORdre tendeur à une tempc:ra.ture de 130 à 1350 péndant 20 minutes. Le tissu apprêté présente une aptitude au gonflement fortement diminues, une bonne résistance à la déchirure à l'état humide et un allongement intact. L'apprêt demeure pratiquement inaltéré après de multiples lavages.
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RES U 1: E .
L'invention comprend notamment:
1.) Un procédé de préparation ds produits de condensation du genre des bétalnes, dons lequel on fuit réagir des composés
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qui possèdent au moins dr.1.x grouner,,ents h10g6no-TIéthyliquGs liés chacun à un atome d'oxygène et/ou à un atome de soufre 'avec des acides Clc ouY -àmino-.cerboxy3.iquc.s disubstitués à l'azote, en opérant en présence d'un corps propre fixer les acides, ou
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avec leurs éthers-sels facilement saponifiables et, s'il y a lieu, on saponifie IF produit de la réaction.
2.) A titre de .produits industri,,,Is nouveaux, 1 o-j produits de condensation obtenus par le procédé spécifié sous 1) ou ces mêmes produits préparés par tout autre procédé.
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ot. Condensate products of the betaine type and process for preparing oes, roducts W. Pri- The applicant company has found that one obtains pre-
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oieux condensation products of the genus of betalnes by reacting compounds which have at least two halo-methytic groups each linked to an oxygen atom and / or to a sulfur atom, with acids tX or '1) -amino-oarboxylic acids disubstituted with the nitrogen atom, by operating in the presence of a proper body, to fix acids, or with their easily saponifiable ethers-salts and, where appropriate, by saponifying the product of reaction.
As raw materials suitable for la.mise.implement the invention, there may be mentioned, by way of examples, the ethers ha-
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logeno-methyls of the following di-alools and poly-aloools: 1,4-butanediol, hexanediols, xrêthy.e.-hexane-dio7.s, and their higher homologues, those in which the carbon chain is interrupted, for example diglycols, triglycols and polyglycols, thio-diglycols and N-methyl-diethanol-
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amine, cyolo-hexane-1,4-diol, glycol ethers of tri-hydroxy-benzenes, for example hydroxy-ethyl di-ether.
ique of hydroquinone, that of 4,4t-dihydroxy-diphenyl-methane and the hydroxy-ethyl tri-ether of symmetrical trihydroxy-benzene. The corresponding mardaetans are also to be taken into account, 'In accordance with the invention, these compounds are reacted
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halo-methyls with alaesoE or + - amino-carboxylic compounds disrupted at the nitrogen atom or with their ethers-salts.
As amino-oarboxylic acids containing a tertiary nitrogen atom, it is necessary to place in the foreground the acids dimethylamino-aoetic and di-ethylamino-aoetic; however, it is also possible to use, for example, dibutylem.1no-acetic acid, ltaoid, piperianoacetic acid, dimethylarct, no-ro2onic acid, ue and diethylamino-butyric acid. It is advantageous to choose lyes of caustic potash or of caustic soda, by means of which the potassium or sodium salts of the amino acids are formed;
-However, one can also call upon other bases such as. magnesia,
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lime or laos tetra-alooy bases, e.-amnoniut. 00nmie.ethers-salts of aT! Lino-oarboxy-l: 1.: c acids, it is advantageous to use 'dimthyl ethers-salts because they saponify very easily to give compounds of the genus of bêtaines.
However, it is also possible to use ethers-salts derived from other alcohols and saponifiable alcohols. '"It is possible, where appropriate, to fix the halogsno-sutZy.3.qùus groups; by addition, on the ethers-8els-
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amino-oarboxylic acids by operating in the presence of a diluent or a solvent such as carbon tetrachloride,
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methylene chloride or benzene. In order to saponify the quaternary octhirsel formed, for example, treatment is carried out with a substance capable of fixing acids, such as
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lye of caustic soda or sodium carbonate, the beta! does not take birth with separation of the halogen atone.
The novel quaternary ammonium compounds are soluble in water and decompose with varying degrees of ease on heating. They can be used for the impregnation of textile materials, in particular materials based on
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regenerated cellulose. Whether taken as such or in 1: 1 ± 1angages. With each other, the compounds in question are used primarily in aqueous baths. Organic solvents such as alcohol, pyridine and dioxane can also be used, alone or together with water.
After impregnation of the textile material, it is advantageous to wring it out or to squeeze out the excess liquid, then a preliminary drying is carried out at a moderate temperature and finally it is heated for a short time at a higher temperature. high, preferably a
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temperature of 90 to 140, the execution of the operations in the presence of ars catalysis @ with acid action being advantageous. The drying and heating can be carried out in suitable apparatus or even in a single phase. the textile materials thus treated exhibit a markedly improved value for wear resistance and other properties important in practical use; the effect obtained resists the usual washing operations.
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Besides the quaternary compounds of 01 "'2" .Jnh.m which are the subject of the invention, one can also use other finishing and primer substances, for example, forjY.ldéhyd8 and releasing substances. formaldehyde, the first condensation products of aldehydes and urea, of thiourea, of melamine and of thio-ammelino, these products possibly being prepared in the presence of monovalent alcohols or versatile.
In addition, at the same time as the compounds which are the subject of the invention, it is possible to use products suitable for making the materials'
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hydrophobic treated, for example mathylolos data compounds of carboxylic acids or of high molecular weight ether-carbamic salts or of condensation products of ethers
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chloromethyls, chloro-r.1ethyl-wJ1ides or ohloro-methyl carbamates, all of high molecular weight, and tertiary bases. In addition, starch, glue, polyvinyl alcohols of various K indexes and other sizes can also
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be used.
As a result of the co-ordinated application of the compounds which are the subject of the invention, these finishes either become fixed to the point of not being washed off or significantly increase the wash fastness. Finally, matting agents, plasticizers, paraffin and fillers can be used at the same time. The finishing process is also applicable to pre-dyed materials, since use has been made of colorants resistant to ac-
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tion of fo: rntDdehyde. ' Fibrous cell-based material; regenerated may be in flakes, fibers, threads, preferably still wet after spinning, or fabrics.
However, the compounds forming the subject of the invention can also be added to the spinning solutions.
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EXJ1]: # '!. TE 1 While stirring well and 9. a: temperature of 20 to 25, 190 parts by weight of the di-6thsr ciilorD-n3-thyl of butane-1,4-diol are poured into a solution of 300 parts
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by weight of potassium dinethylamino acetate in 760 parts of water. As the dissolution is practically complete, one finds in favor of a solution with approximately 30% of the compound corresponding to the formula:
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The subject compound can be used in the following manner for the treatment of textiles. Diluted 3 or 4 times with water, 4 g of glycol or diacid is added per liter of bath and, with this, a rayon fabric is soaked in viscose.
After expression. of excess liquid up to about 100% by weight moisture, pre-drying is carried out.
Table at a temperature of 40 to 50 pùis on, heat for
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For about minutes at a temperature of 130 to 140, a fabric is obtained having significantly less swelling capacity and greater wet tear strength without significantly varying its elongation. The primer resists multiple washes. The resistance of the fabric to burst pressure is almost unaltered.
EXAMPLE 2: While stirring and cooling so that the temperature does not exceed 70, 215 parts are poured
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by weight of hexane1.6-dio1 dz-ch7.oromethyl-ether in 32? parts by weight of methyl diethylaminoacetate. As soon as a sample of the mass has become soluble in water, which occurs after a few minutes, the molten mass is cooled to room temperature and poured into 840
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parts by weight of an aqueous lye of soda, aaustic to. 10% at a temperature of about 20 to 30. Saponification
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leading to bis-beta1ne is terminated when the melt has dissolved.
We then set the. pH of. the solution to a value of 7.5 to 8 by means of a little concentrated hydrochloric acid, Small quantities of an oil insoluble in water can be separated, although as a rule they are not harmful to the use of the product.
A mixed fabric composed of wool and yarn is treated as follows with this compound. equal parts; ...,
1 part by volume of the solution is mixed with approximately
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, 5 th. b parts by volume of an aqueous suspension 41.5 μm of methanolanaide of stearic acid, 5 g of glycolic diacid are added per liter of bath and the mixed tissue is impregnated with it.
After having squeezed out the excess liquid and carried out a preliminary drying at a temperature of about 50, the mixture is heated to 140 during
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for about a quarter of an hour. The fabric is much more resistant to swelling and is found to be able to repel water. The primer it received is very resistant to washing.
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'. G: f =?' Lr 3: In about 15 minutes: 115 parts by weight of ohloro-methyl di-ether of methyl-heane-1.6-diol are poured into 160. parts by weight of diethylaroinoao $ tatede methyl, with stirring and cooling, so that the temperature does not exceed 70. As soon as a sample taken in the trap has become soluble in water, the melt is cooled and, to a temperature of 20 at 30m it is poured into a solution of 40 parts by weight of NaOH in 500 parts by weight of alcohol The saponification is practically complete.
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@ mined when the melt has passed into solution.
Is removed
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sodiur chloride which is S'3}! 8r3 and 011 ::, 1 '; SI ";! 1st distillation the major from 'd.' oloool, :: r2 J; p4r .. it dr-.> rl: f5rence under reduced pressure. Cn obtains bis-beta1nl "in the form of a s-ni-s trap, 51! de and soluble c1 Pb water.
Is impregnated at 1 ::: 'temperature of the lacrl, a radiated fabric of: viscose with an aqueous bath contsnr)' J: 1t, "l} 8.r 1i tr <:, 80 g of the product mentioned above and 5 g of glycolic acid. After removing the excess liquid, for example by G T1rossion to about 50% moisture and ssoh3.ge r0éüab10, the fabric is dried on a tensioner at a temperature of. 130 to 1350 for 20 minutes. The finished fabric exhibits greatly reduced swellability, good wet tear strength and undisturbed elongation. The primer remains virtually unaltered after multiple washes.
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RES U 1: E.
The invention comprises in particular:
1.) A process for the preparation of condensation products of the type betalnes, in which compounds are leaked to react
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which have at least dr.1.x grouner ,, ents h10g6no-TIethyliquGs each bonded to an oxygen atom and / or to a sulfur atom 'with Clc or Y -àmino-.cerboxy3.iquc.s acids disubstituted with the nitrogen, working in the presence of a clean body to fix acids, or
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with their readily saponifiable ethers-salts and, if necessary, the reaction product is saponified.
2.) As .products industri ,,, Is new, 1 o-j condensation products obtained by the process specified under 1) or these same products prepared by any other process.
** ATTENTION ** end of DESC field can contain start of CLMS **.