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La présente invention concerne des résines basiques azotées solubles dans l'eau ainsi que leur préparation. Elle concerne de plus l'utilisation de ces nouveaux composés pour l'amélioration des propriétés de résistance à l'humidité des teintures et impressions sur matières fibreuses à base de cellulose et enfin les colorations sur cellulose ainsi stabilisées vis-à-vis de l'humidité,
La demanderesse a trouvé que l'on obtenait des résines ba siques azotées solubles.dans l'eau en chauffant à des températures assez élevées, de préférence à des températures dépassant 120 et pouvant aller jusqu'à environ 280 ,
des dérivés de la 2-amino- imidazoline répondant à la formule générale 1
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(dans laquelle A représente un reste organique lié par des atomes de carbone [alpha], ss aux deux atomes d'azote du cycle), en présence ou en l'absence d'agents de résolution organiques à haut point d'ébullition, jusqu'à ce que soit éliminée environ une demi-molécule d'ammoniac par molécule de produit de départ, et l'on soumet encore éventuellement les produits de condensation à une post-condensation avec des agents susceptibles de former des ponts.
Comme produits de départ de fornule générale 1 on peut prendre en particulier ceux pour lesquels le symbole A est un reste aliphatique ou cyclo-aliphatique lié par des atomes de carbone [alpha], ss aux atomes d'azote du cycle. On peut préparer de tels composés 2-amino-imidazoliniques par exemple. par condensation d' [alpha] ,ss -alcoylène- ou oyclo- alcoylène-diamines avec un halogénure de cyanogène.Dans le présent procédé on utilise avant tout la 2-amino-imida- zoline elle-même ainsi que ses dérivés portant comme substituants en position 4 et/ou en position 5 des groupes alcoyliques inférieurs, par exemple des restes méthyliques, éthyliques ou propyliques.
Pour effectuer le procédé on chauffe à des tempéra- tures assez élevées les dérivés de l'imidazoline, seuls ou avec des solvants, des agents de suspension ou des agentq de fusion, en l'absence d'eau et, si besoin est, en pré- sence d'agents de condensation comme par exemple des acides sulfoniques aromatiques, jusqu'à ce qu'environ une demi-molécule d'ammoniac soit éliminée par molécule de corps de départ. La température à laquelle se déclenche l'enlèvement d'ammoniac dépend de la. constitution du com- posé imidazolinique utilisé, éventuellement aussi des agents"de résolution mis en jeu.
L'expérience montre que cette réaction d'enlèvement commence à se produire entre
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120 et 1500 et qu'une élévation de température accroît sa vitesse. C'est pourquoi on effectue la condensation des amino-imidazolines utilisables selon l'invention entre 1200 et des températures auxquelles les composés commencent à se décomposer en résines insolubles, ce qui, selon l'expérience, se produit aux alentours de 2800 et plus.Les conditions optima pour l'élimination d'environ une demi-molécule d'ammoniac par molécule de dérivé de la 2-amino-imidazoline sont presque toujours réalisées à des températures comprises entre 1250 et 180 , tempé- ratures qui limitent donc le domaine de températures de choix dans le présent procédé.
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Les dérivés de la 2-amino-iriiidazoline sont mis en réaction sous forme d'amines ou d.'imines libres.On peut toutefois les utiliser aussi sous forme de leurs sels dissociables dans la zone de températures indiquée.
La condition requise est que l'acide formé lors de la réaction de dissociation ne donne pas lieu à des réac- tions secondaires gênant la condensation. On prend sur- tout les sels d'acides faibles et volatils comme par exemple les sels de l'acide carbonique.
Comme agents de résolution auxquels on a éventuel- lement recours dans le procédé de l'invention et qui ont alors pour rôle de réaliser un meilleur mélange du produit réactionnel, on peut prendre des composés orga- niques à haut point d'ébullition qui sont anhydres et qui sont inertes vis-à-vis des produits de départ et des produits finals.
On utilise avec avantage des sol- vanta organiques dont le point d'ébullition est compris entre 120 et 200 , par exemple le tétrachloréthane, l'éthylène-glycol,le cyclohexanol, l'anisol, le Aécahydronaphtalène, le diméthyl-formamide, le diméthyl-
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acétamide et le diméthyl-sulfoxyde.,
Une fois que la condensation s'est produite, laquelle peut, si besoin est, être effectuée en vase clos, on sépare du produit réactionnel les agents de résolution éventuellement utilisés, de préférence par distillation sous pression réduite.
Les produits de condensation obtenus se présentent sous forme d'huiles épaisses, incolores ou légèrement teintées en jaune, qui le plus souvent se solidifient rapidement pour donner des resines (ayant l'aspect de la colophane). Les produits donnent des solutions aqueuses limpides et ils peuvent être transfor- més en sels avec des acides minéraux ou organiques.
Les composés basiques azotés solubles dans l'eau que ,l'on peut préparer selon l'invention, ainsi que leurs sels so- lubles dans l'eau, sont d'intéressants adjuvants pour l'amélio- ration des textiles. En tant que tels ils possèdent en particu- lier la propriété d'accroître les propriétés de résistance à l'humidité des teintures et impressions réalisées avec des colorants solubles dans l'eau qui doivent leur solubilité dans l'eau à la présence de groupes carboxyliques ou de groupes d'acides sulfoniques ou de leurs sels. Il s'agit là avant tout des teintures et impressions que l'on obtient avec des colorants directs éventuellement cuivrables ou cuivrés, sur des matières fibreuses à base de cellulose telles que le coton, le lin, la soie artificielle ou la fibrane.
Pour améliorer les propriétés de résistance à l'humidité, on traite la matière teinte ou @ imprimée, dans le cas le plus simple, dans un bain aqueux de l'une des résines basiques azotées préparables selon l'invention, à des températures moyennes, par exemple à 40-50 . @près rin- çage et séchage les teintures sur cellulose font preuve de.pro- priétés de résistance à l'humidité fortement améliorées que -l'on peut qualifier de bonnes ou très bonnes, selon le colorant.
Souvent les teintures directes, imprégnées selon l'invention,
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supportent même un savonnage à 80 . Ce traitement complémentai- re n'altère pas ou altère à peine la nuance et la solidité à la lumière.
Il est souvent avantageux d'utiliser les nouveaux composés azotés avec d es sels solubles ou avec des composés complexes du cuivre, en particulier pour des teintures réali- sées avec des dérivés cuivrés complexes de colorants directs ou avec des colorants dits colorants de post-cuivrage. Dans ce dernier cas, on a la possibilité d'effectuer le post-traitement et le cuivrage dans le même bain. L'utilisation conjointe de composés du cuivre peut exercer, outre une éventuelle améliora- tion des propriétés de résistance à l'humidité, éventuellement aussi un effet favorable sur la solidité à la lumière de la teinture.
Bien entendu on peut faire agir les composés du cui- vre en bain frais après le traitement avec les composés confor- mes à l'invention,
Les nouveaux composés azotés basiques peuvent encore être soumis à une autre condensation ultérieure génératrice de molécules supérieures,par exemple avec des réactifs formant des ponts, tels que des dérivés réactifs carbamyliques ou halo- génés. Ainsi on peut par exemple les condenser avec la formal- déhyde ou par réaction avec un composé azoté hétérocyclique contenant plus d'un halogène mobile tel que le chlorure de cyanuryle. Souvent ces composés post-condensés ont encore une activité accrue pour l'amélioration des propriétés de résistance à l'humidité de teintures sur cellulose.
On peut aussi utiliser les nouveaux composés prépara- bles selon l'invention pour fixer des tannins acides, pour animaliser des fibres de cellulose ou pour précipiter des colorants acides dans leurs solutions aqueuses
Les exemples suivants illustrent la présente invention sans aucunement en limiter la portée.A moins d'indication
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contraire les parties dont il est question dans ces exemples sont des parties en poids, lesquelles sont aux parties en volume ce que le gramme est au centimètre cube.
EXEMPLE 1
Dans une solution de 95 parties de chlorhydrate de 4-méthyl-2-amino-imidazoline dans 250 parties d'eau, on libère la base par addition de 28 parties d'hydroxyde de sodium
50-80 et on.évapore l'eau sous pression réduite jusqu'à sicci- té. On reprend la base dans de l'éthanol absolu et on sépare le chlorure de sodium par filtration. Puis on chasse l'alcool par distillation et on chauffe la base huileuse pendant 3 heu- . res à 130-170 : 6 parties d'ammoniac se dégagent alors et il apparaît une masse visqueuse limpide qui se solidifie au re- froidissement en donnant une résine basique d'une dureté élas- tique, soluble dans l'eau.
Pour faire passer cette résine à l'état de sel de l'acide sulfurique on neutralise une solution de 50 parties de résine dans 80 parties d'eau à une tempéra- ture ne dépassant pas 45 ,avec 43,5 parties d'acide sulfurique .à 40% et on évapore à sec sous pression réduite. On obtient une poudre claire donnant une solution aqueuse neutre qui, pour l'amélioration des propriétés de résistance à l'humidité, peut être utilisée comme suit :
On teint un tissu de coton de la manière.habituelle avec 3% de brun solide de diphényle BRL (Colour Index 30145), on le rince bien et, en bain frais d'une longueur de bain de 1:
30, on effectue un post-traitement à 40 pendant un quart d'heure avec une solution du sulfate du produit de condensation, à raison de 2% par rapport au poids de marchandise, renfermant aussi 1% d'acétate de cupri-diammine.Puis on rince le tissu de coton, on le centrifuge et on le sèche à 60-70 .
Lorsqu'on le lave, à 80 , avec 5 parties de savon et 2 parties de carbonate
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de sodium par litre, le tissu ainsi traité ne déteint pas sur du coton blanc, tandis que la teinture non traitée déteint très fortement,
Si, dans ce procédé, on utilise 123,0 parties de chlorhydrate de 4,5- tétraméthylène-2-amino-imidazoline, on obtient également une résine basique dont la sulfate a une action analogue, EXEMPLE 2 : '
On porte lentement à 135 85 parties de 2-amino- imidazoline cristallisée (point de fusion: 89-90 ), température à laquelle commence à se produire un dégagement d'ammoniac;
En 5 à 7 heures on élève la température de 140 à 170 .Au bout de ce laps de temps le dégagement d'ammoniac est pratique ment terminé et la solution primitivement mobile devient une masse fondue limpide et épaisse qui se solidifie au refroidissement en donnant une résine cassanteo On obtient 73 parties. Le pro- duit de condensation a une teneur en azote de 43,1% et il se dissout dans l'eau en donnant une reaction fortement alcaline, On dissout 50 parties de cette résine dans 100 parties d'eau et on neutralise avec 43 parties d'acide sulfurique à 100% à' une température ne dépassant pas 45 .En évaporant la solution neutralisée sous pression réduite, à 70-80 , on peut isoler 67 parties d'une poudre gris clair facilement soluble dans 1'eau.
Une teinture sur coton, réalisée avec du violet de solophényle 4 BL (C.I. violet direct 48), est soumise pendant un quart d'heure à un post-traitement, à 40-50 , avec une solu. tion aqueuse à 3% de ce sulfate (longueur de bain 1:30). A l'essai de lavage décrit dans l'exemple 1, la teinture ne déteint pratiquement pas sur du coton non teint.
EXEMPLE 3 :
On chauffe à 160-170 69,5 parties de carbonate de
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2-amino-imidazoline (point de fusion : 162 ), pendant 2 à 3 heu- res, sous bonne agitation. A une température d'environ 145 le carbonate fond lentement et il se dégage alors de l'eau, du gaz carbonique et de l'ammoniac. Le dégagement d'ammoniac, intense au début, cesse peu à peu, et la masse réactionnelle primitive- ment mobile devient une masse fondue épaisse, légèrement jaune, qui se solidifie au refroidissement en donnant une résine d'une dureté élastique fortement basique.
Quantité obtenue : 49 parties
En neutralisant une solution aqueuse do cette résine avec de l'acide sulfurique, à une température ne dépassant pas
40 , on obtient, après évaporation de lteau, une poudre gris clair qui a les mêmes propriétés que la poudre obtenue selon . l'exemple 2.
,Si, au lieu du carbonate de la 2-amino-imidazoline, on
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\f utilise'78 parties de carbonate de 4-méthyl-2-amino-imidazoline ou 67,5 parties de chlorhydrate de 2-amino-imidazoline et si l'on effectue la condensation à des températures respectivement de 165-180 ou de 240-250 , on obtient des produits ayant des propriétés voisines ou identiques.
EXEMPLE 4 :
On dissout 51 parties de 2-amino-imidazoline dans 100 parties de cyclohexanol et, sous bonne agitation, on chauffe la solution à 125 jusqu'à 130 . A cette température l'ammoniac commence à se dégager. On maintient à cette température pendant encore 4 à 5 heures, puis on chauffe pendant une heure et demie à 155 , et enfin pendant encore environ 2 heures à 160- 1650. A ce moment le dégagement d'ammoniac est pratiquement terminé. On élimine alors le solvant par distillation sous pression réduite et l'on transforme le produit de condensation basique en chlorhydrate par neutralisation avec de l'acide chlorhydrique. Ce chlorhydrate a des propriétés analogues à celles du sulfate obtenu selon l'exemple 2.
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EXEMPLE 5 :
On dissout dans 85 parties d'eau, à la température ambiante, 60 parties' du produit de condensation obtenu selon l'exemple 2. En la minutes on introduit goutte à goutte cette solution dans une suspension bien agitée, maintenue à 0-10 , de 13 parties de chlorure de cyanuryle dans 80 parties d'eau.
On maintient ensuite le mélange réactionnel pendant 2 heures à une température de 10-15 , puis pendant encore une heure à 40-45 . On ajoute à la solution ainsi obtenue une quantité suffisante d'acide chlorhydrique à 30% pour que son pH soit de 8-9, puis on agite bien pendant encore une heure à une température de 80-85 . Après la neutralisation par de l'acide chlorhydrique on évapore à sec la solution, clarifiée si nécessaire, sous pression réduite,,à 70-90 . On obtient alors une poudre blanc gris soluble dans l'eau.
Des teintures sur coton, réalisées avec du jaune solophényle 2 GL (C.I. Direct Yellow 39), ou du rubis solo- phényle BL .(C.I. Direct Red 105), ou du vert olive solophé- nyle BL (C.I. Direct Green 37), ou du gris solophényle 4 GL (C.I. Direct Black 62), ont une solidité au lavage nettement améliorée après un traitement avec une solution aqueuse à 2% de cette résine post-condensée. Au cours d'un lavage à 80 avec 5 parties de savon et 2 parties de carbonate de sodium par litre, les teintures ne déteignent pratiquement pas.
Si l'on fait réagir avec le chlorure de cyanuryle, selon la méthode décrite ci-dessus, les produits de condensa- tion obtenus à partir du chlorhydrate de 4.5-tétra-méthylène- 2-amino-imidazoline et du carbonate de 4-méthyl-2-amino- imidazoline, on obtiont des résines solubles dans l'eau qui
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ont' des, propriétés analogues.
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EXEMPLE 6 :
On dissout dans 200 parties d'eau 70 parties du produit de condensation basique obtenu selon l'exemple 2 et, à la température ambiante, on ajoute cette solution à une suspension fine de 11,4 parties de 2-méthylamino-4.6-dichlo- ro-1,3,5-triazine dans 100 parties d'eau. En chauffant légè- rement on fait rapidement passer le dérivé triazinique en solution, après quoi on chauffe la solution réactionnelle pendant une heure à 40-45 . On ajoute ensuite à la solution pratiquement limpide de l'acide chlorhydrique à 30% en quanti- té suffisante pour que son pH soit de 9. On agite ensuite 'pendant une heure à 80-85 . Enfin on noutralise avec de l'acide chlorhydrique et l'on évapore à sec la solution sous pression réduite, à 70-90 .
On obtient ainsi 100 parties d'une poudre blanc gris qui peut être utilisée, ainsi qu'on l'a décrit à l'exemple 2, pour l'amélioration des propriétés de solidité de teintures substantives,
Si, au lieu do la 2-méthylamino-4.6-dichloro- 1.3,5-tria-zinc- on utilise 14 parties de 2-diéthylamino-4.6- dichloro-1.3.5-triazine ou 10,5 parties de 2-amino-4.6- dichloro-1.3.5-triazine et si l'on procède par ailleurs comme il est décrit ci-dessus, on obtient des produits de réaction solubles dans l'eau ayant des propriétés analogues.
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The present invention relates to water-soluble nitrogenous basic resins and their preparation. It further relates to the use of these novel compounds for improving the moisture resistance properties of dyes and prints on cellulose-based fibrous materials and finally the colorations on cellulose thus stabilized with respect to cellulose. humidity,
The Applicant has found that water-soluble nitrogenous basic resins are obtained by heating to fairly high temperatures, preferably to temperatures exceeding 120 and possibly up to about 280,
2-amino-imidazoline derivatives corresponding to the general formula 1
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(in which A represents an organic residue linked by carbon atoms [alpha], ss to the two nitrogen atoms of the ring), in the presence or absence of organic high boiling resolving agents, up to 'approximately half a molecule of ammonia is removed per molecule of starting material, and the condensation products are optionally further subjected to post-condensation with agents capable of forming bridges.
As starting products of general formula 1, it is possible to take in particular those for which the symbol A is an aliphatic or cycloaliphatic residue linked by carbon atoms [alpha], ss to the nitrogen atoms of the cycle. Such 2-amino-imidazolinic compounds can be prepared, for example. by condensation of [alpha], ss -alkylene- or oycloalkylene-diamines with a cyanogen halide. In the present process, 2-amino-imidazoline itself and its derivatives are primarily used as substituents in position 4 and / or in position 5 of the lower alkyl groups, for example methyl, ethyl or propyl residues.
To carry out the process, the imidazoline derivatives are heated to fairly high temperatures, alone or with solvents, suspending agents or melting agents, in the absence of water and, if necessary, in presence of condensing agents, for example aromatic sulphonic acids, until approximately half a molecule of ammonia is removed per molecule of starting material. The temperature at which ammonia removal is initiated depends on the. constitution of the imidazolinic compound used, possibly also of the "resolving agents" involved.
Experience shows that this kidnapping reaction begins to occur between
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120 and 1500 and a rise in temperature increases its speed. This is why the condensation of the amino-imidazolines which can be used according to the invention is carried out between 1200 and the temperatures at which the compounds begin to decompose into insoluble resins, which, according to experience, occurs around 2800 and above. Optimum conditions for the removal of about half a molecule of ammonia per molecule of 2-amino-imidazoline derivative are almost always achieved at temperatures between 1250 and 180, temperatures which therefore limit the range of. temperatures of choice in the present process.
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The 2-amino-iriiidazoline derivatives are reacted in the form of free amines or imines; however, they can also be used in the form of their dissociable salts in the indicated temperature range.
The required condition is that the acid formed during the dissociation reaction does not give rise to side reactions which interfere with condensation. Salts of weak and volatile acids, for example carbonic acid salts, are used in particular.
As resolving agents which may be resorted to in the process of the invention and which then have the role of achieving a better mixing of the reaction product, high-boiling organic compounds which are anhydrous can be taken. and which are inert to the starting and final products.
Organic solvents with a boiling point between 120 and 200 are advantageously used, for example tetrachloroethane, ethylene glycol, cyclohexanol, anisol, Aecahydronaphthalene, dimethylformamide, dimethyl. -
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acetamide and dimethyl sulfoxide.,
Once the condensation has taken place, which can if necessary be carried out in a closed vessel, any resolving agents used are separated from the reaction product, preferably by distillation under reduced pressure.
The condensation products obtained are in the form of thick, colorless or slightly yellowish oils, which most often solidify quickly to give resins (having the appearance of rosin). The products give clear aqueous solutions and can be converted to salts with inorganic or organic acids.
The water-soluble nitrogenous basic compounds which can be prepared according to the invention, as well as their water-soluble salts, are useful aids in the improvement of textiles. As such they have in particular the property of increasing the moisture resistance properties of dyes and prints made with water-soluble dyes which owe their solubility in water to the presence of carboxylic groups. or groups of sulfonic acids or their salts. These are above all the dyes and prints which are obtained with direct dyes which may be copper-colored or copper-colored, on fibrous materials based on cellulose such as cotton, linen, artificial silk or fibrane.
To improve the properties of resistance to humidity, the dyed or printed material is treated, in the simplest case, in an aqueous bath of one of the basic nitrogenous resins which can be prepared according to the invention, at average temperatures, for example at 40-50. After rinsing and drying the cellulose dyes exhibit greatly improved moisture resistance properties which can be rated as good or very good, depending on the dye.
Often direct dyes, impregnated according to the invention,
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even withstand soaping at 80. This additional treatment does not alter or hardly alter the shade and the fastness to light.
It is often advantageous to use the new nitrogen compounds with soluble salts or with complex copper compounds, in particular for dyes produced with complex copper derivatives of direct dyes or with so-called post-copper dyes. . In the latter case, it is possible to carry out the post-treatment and the copper plating in the same bath. The combined use of copper compounds can exert, besides a possible improvement of the moisture resistance properties, possibly also a favorable effect on the lightfastness of the dye.
Of course, the compounds of the copper can be made to act in a fresh bath after the treatment with the compounds according to the invention,
The new basic nitrogenous compounds can still be subjected to a further subsequent condensation generating higher molecules, for example with reactants forming bridges, such as reactive carbamyl or halogenated derivatives. Thus they can for example be condensed with formaldehyde or by reaction with a heterocyclic nitrogen compound containing more than one mobile halogen such as cyanuryl chloride. Often these post-condensed compounds still have increased activity in improving the moisture resistance properties of cellulose dyes.
The novel compounds which can be prepared according to the invention can also be used for fixing acidic tannins, for animalizing cellulose fibers or for precipitating acid dyes in their aqueous solutions.
The following examples illustrate the present invention without in any way limiting its scope.
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On the contrary, the parts referred to in these examples are parts by weight, which are to parts by volume what the gram is to the cubic centimeter.
EXAMPLE 1
In a solution of 95 parts of 4-methyl-2-amino-imidazoline hydrochloride in 250 parts of water, the base is released by adding 28 parts of sodium hydroxide
50-80 and the water is evaporated under reduced pressure to dryness. The base is taken up in absolute ethanol and the sodium chloride is separated by filtration. Then the alcohol is distilled off and the oily base is heated for 3 hours. Res at 130-170: 6 parts of ammonia are evolved and a clear viscous mass appears which solidifies on cooling to give a basic resin of elastic hardness, soluble in water.
To convert this resin to the salt state of sulfuric acid, a solution of 50 parts of resin in 80 parts of water at a temperature not exceeding 45 is neutralized with 43.5 parts of sulfuric acid. . to 40% and evaporated to dryness under reduced pressure. A clear powder is obtained giving a neutral aqueous solution which, for the improvement of the moisture resistance properties, can be used as follows:
A cotton fabric is dyed in the usual way with 3% BRL diphenyl solid brown (Color Index 30145), rinsed well and, in a cool bath with a bath length of 1:
30, a post-treatment is carried out at 40 for a quarter of an hour with a solution of the sulphate of the condensation product, at a rate of 2% relative to the weight of the goods, also containing 1% of cupri-diammine acetate. Then the cotton fabric is rinsed, centrifuged and dried at 60-70.
When washed, at 80, with 5 parts of soap and 2 parts of carbonate
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of sodium per liter, the fabric thus treated does not rub off on white cotton, while the untreated dye rubs off very strongly,
If in this process 123.0 parts of 4,5-tetramethylene-2-amino-imidazoline hydrochloride are used, a basic resin is also obtained, the sulfate of which has a similar action, EXAMPLE 2:
Slowly brought to 135 85 parts of crystallized 2-amino-imidazoline (melting point: 89-90), temperature at which the evolution of ammonia begins;
In 5 to 7 hours the temperature is raised from 140 to 170. At the end of this time the evolution of ammonia is practically finished and the initially mobile solution becomes a clear and thick melt which solidifies on cooling giving a brittle resin o 73 parts are obtained. The condensation product has a nitrogen content of 43.1% and it dissolves in water giving a strongly alkaline reaction. 50 parts of this resin are dissolved in 100 parts of water and neutralized with 43 parts. 100% sulfuric acid at a temperature not exceeding 45. By evaporating the neutralized solution under reduced pressure at 70-80, 67 parts of a light gray powder readily soluble in water can be isolated.
A cotton dye, carried out with solophenyl violet 4 BL (C.I. direct violet 48), is subjected for a quarter of an hour to a post-treatment, at 40-50, with a solu. 3% aqueous solution of this sulfate (bath length 1:30). In the washing test described in Example 1, the dye hardly rubs off on undyed cotton.
EXAMPLE 3:
Heated to 160-170 69.5 parts of carbonate
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2-amino-imidazoline (melting point: 162), for 2 to 3 hours, with good stirring. At a temperature of about 145 carbonate slowly melts and water, carbon dioxide and ammonia are released. The evolution of ammonia, intense at the beginning, gradually ceases, and the initially mobile reaction mass becomes a thick, slightly yellow melt, which solidifies on cooling to give a resin of strongly basic elastic hardness.
Quantity obtained: 49 parts
By neutralizing an aqueous solution of this resin with sulfuric acid, at a temperature not exceeding
40, after evaporation of the water, a light gray powder is obtained which has the same properties as the powder obtained according to. example 2.
, If, instead of the carbonate of 2-amino-imidazoline, we
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\ f using 78 parts of 4-methyl-2-amino-imidazoline carbonate or 67.5 parts of 2-amino-imidazoline hydrochloride and if the condensation is carried out at temperatures of 165-180 or 240, respectively. -250, we obtain products having similar or identical properties.
EXAMPLE 4:
51 parts of 2-amino-imidazoline are dissolved in 100 parts of cyclohexanol and, with good stirring, the solution is heated to 125 to 130. At this temperature ammonia begins to be released. Maintain at this temperature for a further 4-5 hours, then heat for 1.5 hours at 155, and finally for about 2 more hours at 160-1650. At this point the evolution of ammonia is practically complete. The solvent is then removed by distillation under reduced pressure and the basic condensation product is converted to the hydrochloride by neutralization with hydrochloric acid. This hydrochloride has properties similar to those of the sulfate obtained according to Example 2.
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EXAMPLE 5:
60 parts of the condensation product obtained according to Example 2 are dissolved in 85 parts of water at room temperature. Over the course of the minutes this solution is introduced dropwise into a well-stirred suspension, maintained at 0-10, of 13 parts of cyanuryl chloride in 80 parts of water.
The reaction mixture is then maintained for 2 hours at a temperature of 10-15, then for another hour at 40-45. A sufficient quantity of 30% hydrochloric acid is added to the solution thus obtained so that its pH is 8-9, then it is stirred well for a further hour at a temperature of 80-85. After neutralization with hydrochloric acid, the solution is evaporated to dryness, clarified if necessary, under reduced pressure, at 70-90. This gives a white gray powder soluble in water.
Cotton dyes, made with solophenyl yellow 2 GL (CI Direct Yellow 39), or solophenyl ruby BL. (CI Direct Red 105), or solophenyl olive green BL (CI Direct Green 37), or of Solophenyl Gray 4 GL (CI Direct Black 62), have a markedly improved wash fastness after treatment with a 2% aqueous solution of this post-condensed resin. When washed at 80 with 5 parts soap and 2 parts sodium carbonate per liter, the dyes hardly bleed.
If reacted with cyanuryl chloride according to the method described above, the condensation products obtained from 4.5-tetra-methylene-2-amino-imidazoline hydrochloride and 4-methyl carbonate -2-amino-imidazoline, we obtain water-soluble resins which
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have similar properties.
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EXAMPLE 6:
70 parts of the basic condensation product obtained according to Example 2 are dissolved in 200 parts of water and, at room temperature, this solution is added to a fine suspension of 11.4 parts of 2-methylamino-4.6-dichlo- ro-1,3,5-triazine in 100 parts of water. With gentle heating, the triazin derivative is rapidly dissolved, after which the reaction solution is heated for one hour at 40-45. Thereafter, 30% hydrochloric acid was added to the substantially clear solution in an amount sufficient to bring it to a pH of 9. The mixture was then stirred for one hour at 80-85. Finally, it is noutralized with hydrochloric acid and the solution is evaporated to dryness under reduced pressure at 70-90.
In this way 100 parts of a gray-white powder are obtained which can be used, as described in Example 2, for improving the fastness properties of substantive dyes,
If, instead of 2-methylamino-4.6-dichloro-1.3,5-tria-zinc-, 14 parts of 2-diethylamino-4.6-dichloro-1.3.5-triazine or 10.5 parts of 2-amino- 4.6-dichloro-1.3.5-triazine and if one proceeds elsewhere as described above, water-soluble reaction products having similar properties are obtained.