<Desc/Clms Page number 1>
EMI1.1
La posante invention QonQern,n nouveau procédé de teinture des matières polyhydrocylékau moyen de colorants m6al11rères, solubles dans l'eau, jPréstant un reste triazhnùque halogéné, de préférence un reste 2,4-dichloro-13,5" 4ßi.,',,'Znique
EMI1.2
Le présent procédé'est caractérisé par le fait qu'on
<Desc/Clms Page number 2>
taint les matieres à teindre avec des solutions salines aqususes de olorants métallifères du type mentionné, à une température qui est, de préférence, au plus modérément élevée, puis qu'on fixe les colorants sur les matières polyhydroxylées en présence d'un agent capable de lier les acides, araitageusement en présence d'un agent de ce genre qui présente dans l'eau une réaction plus alcaline que le - carbonate de sodium.
Comme colorants métallifères, utilisables dans le présent procédé, il faut mentionner de préférence des .colorants azo¯ques, tels que les composés métallifères comp- lexes de colorants azoïques renfermant des groupements o.o'- dihydroxy-azoïques ou des groupements o-carboxy-o'-hydroxy- azoïques, ou les composés métallifères complexes des colorants grésentant un groupement salicylique.
Fournissent de bons résultats les composés chromiferes, cobaitiferes et niokeli- feres complexes, mais surtout les composés cuprifères comple- xes de colorants o,o'-dihydrox- et o-carboxy-o'-hydroxy- monoazoïques qui présentent, à coté du groupement triazinique dihalogéné, au moins un groupe solubilisant acide et, de préférence, plus d'un groupe sulfonique
Le groupement triazlnique halogéné peut être lié a la molécule de colorant par l'intermédiaire d'un pont azoté groupement azoté, par exemple par l'intermédiaire groupement (dans lequel n est un nombre entier positif) cn-1H2n-1 qui
<Desc/Clms Page number 3>
lui-même est lié/à la molécule de colorant,
soit directement, soit par l'intermédiaire d'un pont, notamment par l'intermédiaire d'un reste alcoylénique ou par l'intermédiaire d'un groupe SO2
La préparation des composés métallifères complexes à utiliser suivant le présent procède de teinture peut être effectuée suivant des méthodes connues en elles-mêmes, par exemple en traitant les colorants correspondants par des agents capables de céder des métaux, notamment par des agents capables de céder du chrome ou du cuivre. Il est préférable toutefois de les préparer en faisant réagir du chlorure de cyanuryle sur des complexes métallifères de colorants présentant un groupe amiriogène acylable, c'est-à-dire un groupe aminogène au plus secondaire.
On effectue cette réaction de manière que deux atomes d'halogène restons dans le produit de condensation que l'on obtient, c'est-à-dire en utilisant par groupe aminogène acylable du complexe métallifère,de départ au moins une molécule de chlorure de cyanuryle et en effectuant la condensation dans des conditions telles qu'il n'y ait qu'un atome de chlore du chlorure de cyanuryle qui réagisse.
Avec les colorants métallifères ainsi obtenus, on peut teindre des matières polyhydroxylées, notamment des matières cellulosiques de structure fibreuse causal bien des fibres synthétiques de cellulose régénérée ou de viscose
<Desc/Clms Page number 4>
que des matières naturelles comme la cellulose, le lin ou surtout le coton), cette teinture étant, conformément à l'invention, effectuée dans des solutions salines aqueuses, de préférence à une température au plus modérément élevée et en présence d'un agent capable de fixer les acides, avantageusement en présence d'un agent de ce genre qui présente dans l'eau une réaction plus alcaline que le carbonate de sodium.
Comme agents capables de fixer les acides on peut mentionner par exemple des composés à réaction asseg forte- ment alcaline, de préférence des composés inorganiques comme le phosphate trisodique, le cyanure de potassium et surtout des hydroxydes de métaux alcalins et alcalino-terreux, comme l'hydroxyde de sodium et l'hydroxyde de potassium. La quantité de l'agent capable de fixer les acides qui doit être utilisée peut varier dans de larges limites. Il est recommandé d'en utiliser une quantité telle qu'il se forme une solution présentant au moins un pH de 10. Suivant le présent procédé, on teint de préférence dans des bains de teinture auxquels on a ajouté par litre au moins 0,5 g d'un hydroxyde d'un métal alcalin.
Conformément à l'invention on effectue la teinture à une température de préférence modérément élevée, par exemple au-dessous de 90 et surtout à 20-50 environ.
En vue d'épuiser le bain, il est recommandé d'ajouter au bain de teinture, en même temps que les colorants ou pendant l'opération de teinture, des sels plus ou moins neutres,
<Desc/Clms Page number 5>
surtout des sels inorganiques, tels que des chlorures de mé- taux alcalins ou des sulfates, le cas échéant par portions.
Pendant l'opération de teinture,les colorants indiqués, qui renferment des groupes labiles, réagissent sur la matière polyhydroxylée à teindre , à laquelle ils se fixent vraisembla- blement par liaison chimique. L'addition au bain de teinture d'agents capables de fixer les acides et présentant une réaction plus alcaline que le carbonate de sodium peut avoir lieu déjà au début de l'opération de teinture on a toutefois intérêt à ajouter ces agents alcalins de manière que la valeur du pH du bain de teinture qui au début présente une réaction faiblement acide a neutre ou une réaction faiblement alcaline, croisse peu a peu pendant toute l'opération de teinture.
Les colorants indiqués peuvent aussi être appliqués par foulardage sur la matière à teindre A cet effet on utilise de préférence des solutions aqueuses de ces colorants.
Conformément à l'invention, la matière à teindre cet imprégnée, de préférence à froid ou à une température qui n'est que modérémant élevée, à l'aide de solutions de ce genre, qui peuvent renfermer des sels plus ou moins neutres, surtout des sels inorganiques, tels que des chlorures ou des sulfates de métaux alcalins, le cas échéant aussi des agents (de préférence inorganiques) capables de neutraliser les acides, comme les carbonates de métaux alcalins, les phosphates de
<Desc/Clms Page number 6>
métaux alcalire, les borates ou les perborates de métaux alcalins, ou leurs mélanges, notamment des mélanges-tampons de tels agents;
après l'imprégnation on exprime, avantageuse- ment de manière que l'article imprégné retienne de 0,5 à 1,3 partie de son poids de départ en solution de colorant*
La fixation des colorants sur l'article ainsi imprégné est effectuée après l'imprégnation. Dans ce but, le ces échéant après un séchage préalable et (au cas où la solution d'imprégnation ne renferme pas d'agents inorganiques capables de fixer les acides) aprs avoir été soumises à 'chaud ou à froid à un traitement par des solutions alcalines aqueuses d'agents inorganiques qui sont capables de mautralise les acides et qui donnent des solutions aqueuses au moins aussi alcalines que le carbonate de sodium, par exemple avec une solution saline d'un hydroxyde d'un alcalin,
les matières imprégnûes peuvent être chauffées peu de temps par de la vapeur d'eau ou, par exemple, dans un courant d'air chaud ou sur un cylindre chauffé. Lorsqu son utilise des bains d'imprégnation pratiquement neutres et ne renfermant pas de substances capables de céder des alcalis., l'article peut, pendant si on le désire, avant la fixation, 8tre abandon /un certain temps, ce qui suivant la disposition des appareillages existants peut constituer un avantage.
Au lieu J'effectuer la fixation à l'aide d'un bain alcalin séparé, on peut, dès le début, ajouter à la solution d'imprégnation des alcalis
<Desc/Clms Page number 7>
inorganiques ou des agents capables de céder des alcalis, comme le carbonate de sodium, puis vaporises* ou soumettre directement à l'action de la chaleur les Matières imprégnées, sans traitement intermédiaire dans un bain alcalin et-sans séchage intermédiaire
Au lieu de préparer les bains de teinture et les solutions de colorant en dissolvant dans de l'eau, simultané- .ment ou l'un après l'autre,
les colorante indiquas et des sels minéraux plus ou moins neutres, on peut aussi transformer colorants et sels en préparations pâteuses ou, de préférence, sèches. Etant donné que bien des colorants à utiliser con- formémet à l'Invention présentent, par suite de leur teneur en substituants labiles, une certaines sensibilité vis-à-vis des acides et vis-à-vis des alcalis forts, il s'avère avanta- toux de ne pas ajouter aux préparations tinctoriales de sels présentant dans 1?eau une résction fortement alcaline.
Par contre, il s'est avéré avantageux d'isoler les colorants en présence de sels présentant une réaction faiblement alcaline, comme des mélanges de phosphate mono- et dicodique, puis le sécher.
Au lieu d'être appliqués sur les matières à teindre par imprégnation, les colorants indiques peuvent l'être aussi par impression. Dans ce but, on utilise, par exemple, une couleur d'impression qui, à c8té des adjuvants usuels, par exemple à côté de mouillants et d'épaississants, renferme
<Desc/Clms Page number 8>
au moins l'un des odorants indiqués et une substance potentiellement alcaline, c'est-à-dire une substance suscep- tible par chauffage de céder un agent capable de fixer ou neutraliser les soldes. Comme substance de ce genre, on mentionnera le bicarbonate de sodium.
Lorsqu'on utilise des couleurs d'impression ne renfermant pas d'agents de ce genre, on soumet l'article imprime a un traitement alcalin, de préférence dans une solution fortement saline d'un carbonate d'un métal alcalin, ou avec avantage dans une solution fortement saline d'un hydroxyde d'un métal alcalin ou alcalino-terreux, puis on l'expose à l'action de la chaleur, le cas échéant en présence de vapeur d'eau. Au cas où la couleur d'impression renferme déjà un agent inorganique capable de fixer les acides, ou une substance inorganique qui, lorsqu'on la chauffe, peut devenir aussi alcaline que le carbonate de sodium,
il n'est pas nécessaire de soumettre l'article taint à un traitement alcalin avant le chauffage ou avant..le vaporisage.
Même lorsqu'on utilise des colorants de la définition indiquée qui n'ont pas d'affinité ou tout au moins pas une affinité marquée pour le coton, on obtient suivant le présent procédé sur des matières polyhddroxylées, notamment sur les matières cellulosiques de structure fibreuse, des teintures très précieuses, intenses, généralement nourries, qui pos- sèdent de remarquables solidités aux traitement par voie
<Desc/Clms Page number 9>
EMI9.1
hum:1.de/ Às uBtIere* Za.-ia ce>;1;aine cas, 11 peut être awantageux de soumette* à un traitement u1té1eur les teintures obtenues u1vnt le prisant procédé.
Cùest ainsi, par exemple, qutil y intëx-êt a SF.i.vonnec les teîriturea obtenues% par ce traite- ment ultérieur, on élimine les quantités de colorant qui pas été complètement fixées.
EMI9.2
làj.;iJent1on e1t déor1 ta plus en détail dans les exemples non limitatifs qui suivent. Dans ces exemples,
EMI9.3
les parties et pourcentages indiquas 11 t entendent:l sauf' indication contraire)' en poids et les tempéra.t1.3;t'es en regréa centigrades.
<Desc/Clms Page number 10>
Exemple 1 -
Dans 2000 parties d'eau,, on dissout 2 parties du compose cuprifère complexe de formule
EMI10.1
Dans le bain de teinture ainsi obtenu, on entre, 8 20-45 , , avec 100 parties d'un filé de coton bien humecté. Au cours .de 30 minutes, on ajoute par portions 500 parties d'une solution à 20% de chlorure de sodium. Dix minutes plus tard, on ajoute 30 parties d'une solution à 10% d'hydroxyde de sodium et teint durant soixantes minutes à 20-45 Après rinçage à l'eau froide, on savonne la teinture obtenue, pendant quinze minutes à 85-100 on rince à rond à l'eau froide et on sèche. On obtient une teinture bordeaux, d'une très bonne solidité à la lumière et au lavage.
Si l'on utilise, à la place du complexe cuprifère indiqué, une quantité correspondante du composé cuprifère complexe du colorant de formule
EMI10.2
on obtient alors sur le coton des nuances d'un rouge brun,
<Desc/Clms Page number 11>
bien solide au lavage et d'une remarquable solidité à la lumière..Ce dernier complexe cuprifère peut être préparé par exemple comme suit :
Dans 750 parties d'eau, on'dissout, à 70-80 , 38,5 parties du colorant moniazoïque obtenu en copulant en milieu alcalin de l'acide 2-aminobenzoïque diazoté avec de l'acide 2-amino-5-naphtol-70sulfonique, Pour le cuivrage, on ajoute 40 parties en volume d'ammoniaque à 25% et 100 parties en volume d'une solution molaire de sulfate de cuivrer ,puis on maintient pendant une heure à 70-80 .
En ajoutant du chlorure de sodium et de l'acide acétique jusqu'à ce que le mélange réactionnel présente une réaction neutre, on précipita complètement le complexe cuprifère qu'on isole par filtration et qu'on lave ensuite avec de la eau froide renfermant du chlorure de sodium. Le gâteau de filtration lavé et exempt d'acétate d'ammonium est délayé dans 2000 parties d'eau qu'on verse, tout en agitant, dans une suspension de 18,4 parties de chlorure de cyanuryle dans 300 parties d'eau. En refroidissant extérieurement et en ajoutant de la galce à la solution réactionnelle,
on maintient la température au- dessous de 5 On ajoute goutte à goutte, au cours de 3 heures, une solution de 4 parties d'hudrooxyde de sodium dans 100 parties d'eau. Lorsque la réaction est terminée, le mélange réactionnel présente une réaction neutre et l'odeur du chlorure de cyanuryle a disparu. Pour obtenir le colorant
<Desc/Clms Page number 12>
sous une forme bien filtrable, on ajoute du chlorure de sodium, filtre et sèche le gâteau de filtration sous vide, à 30-40 Le colorant cuprifère ainsi obtenu est une poudre brun foncé qui se dissout dans l'eau en donnant des solutions rouge brun et dans l'acide sulfurique en donnant des solutions rouge cerise.
Si l'on remplace l'acide 2-aminobenzoïque par une quantité correspondante d'acide 2-aminobenzoïque -4-4sulfonique, on obtient un colorant qui teint également le coton en des nuances rouge brun.
Exemple 2
Si l'on remplace le composé cuprifère complexe mentionné dans le premier paragraphe de l'exemple 1 par le composé nickelifère complexe du même colorant de base, on obtient sur le coton une teinture un peu plus Jaunâtre,, d'une bonne solidité aux traitements par voie humide.
Exemple 3.
Dans 100 parties d'eau à 30 , on dissout une partie du composé cuprifère complexe du colorant de formule
EMI12.1
Avec la solution ainsi obtenue, on imprègne un tissu de coton de manière qu'il absorbe 75% de son poids, puis on le sèche.
<Desc/Clms Page number 13>
On ensuite le tissu avec une solution pertée à 20 et renfermant pas? litre 10 g d'hydoxyde de sodium et 300 9 de chlorure de acdium on exprime jusqu'à augmentation de poids de 75%, vaporise la teinture pondant soixante secondes à 100-101 ,rince, traite dans une solution à 0,5% de bicarbonate de sodium, savonne pendant un quart d'heure dans une ceolution 0,3% d'un détergent non ionique, rince à mouveau et sèche-. On obtient ainsi une teinture d'un jaune verdâtre, qui est si bien fixée ou'elle résiste à l'ébullition
Exemple 4.
Dans 100 parties d'eau, on dissout deux parties du colorant de formule
EMI13.1
Avec la solution ainsi obtenue, on imprégna un tissu de coton et exprime de manière qu'il y ait augmentation de !on' ' poids de 75%. puis/seche.
On imprégne alors' la tissu dans une solution froide de 10 parties d'hydroxyde de sodium et de 300 parties de chlorure de sodium, vaporise 60 secondes à 100 , rince et savonne pendant 15 minutes à l'ébullition dans une solution
<Desc/Clms Page number 14>
à 0,3% d'un détergent non ionique. On obtient ainsi une teinture violet rouge, solide au lavage et à la lumière.
, Si l'on utilise, au lieu du colorant indiqué cidessus, 2 parties du colorant de formule
EMI14.1
et qu'on procède quant au reste comme décrit ci-dessus, on obtient une teinture solide, d'un rouge bleuté.
Si l'on utilise deux parties du colorant de formule
EMI14.2
et qu'on procède comme décrit dans la première partie de l'exemple 4, on obtient une teinture solide, d'un brun violacé.
Avec le composé cobatifère 2 si correspondant, on obtient une teinture d'un rouge bordeaux tirant sur le brun.
<Desc / Clms Page number 1>
EMI1.1
The present invention is a novel process for dyeing polyhydrocylate materials using water-soluble, metal dyes, containing a halogenated triazhnic residue, preferably a 2,4-dichloro-13.5 "4βi residue. 'Znic
EMI1.2
The present process is characterized by the fact that
<Desc / Clms Page number 2>
dyes the materials to be dyed with aqueous saline solutions of metalliferous olorants of the type mentioned, at a temperature which is preferably at most moderately high, and then fixing the dyes on the polyhydroxy materials in the presence of an agent capable of bind acids, araitagantage in the presence of such an agent which exhibits a more alkaline reaction in water than sodium carbonate.
As metalliferous dyes which can be used in the present process, there should preferably be mentioned azoc dyes, such as complex metalliferous compounds of azo dyes containing o.o'-dihydroxy-azo groups or o-carboxy groups. -o'-hydroxy-azo, or complex metal compounds of dyes containing a salicylic group.
The complex chromiferous, cobaitiferous and niokeliferous compounds provide good results, but above all the complex copper compounds of o, o'-dihydrox- and o-carboxy-o'-hydroxy-monoazoic dyes which present, next to the group dihalogenated triazine, at least one acid solubilizing group and, preferably, more than one sulfonic group
The halogenated triazine group can be linked to the dye molecule via a nitrogen bridge nitrogen group, for example via the group (where n is a positive integer) cn-1H2n-1 which
<Desc / Clms Page number 3>
itself is bound / to the dye molecule,
either directly or via a bridge, in particular via an alkylenic residue or via an SO2 group
The preparation of the complex metal-bearing compounds to be used according to the present dyeing process can be carried out according to methods known per se, for example by treating the corresponding dyes with agents capable of yielding metals, in particular with agents capable of yielding metal. chrome or copper. However, it is preferable to prepare them by reacting cyanuryl chloride with metal complexes of dyes having an acylable amiriogenic group, that is to say at most a secondary aminogenic group.
This reaction is carried out so that two halogen atoms remain in the condensation product which is obtained, that is to say by using per acylable amino group of the metal complex, starting at least one chloride molecule of cyanuryl and carrying out the condensation under conditions such that only one chlorine atom of cyanuryl chloride reacts.
With the metalliferous dyes thus obtained, it is possible to dye polyhydroxy materials, in particular cellulosic materials with a fibrous structure, which is the cause of synthetic fibers of regenerated cellulose or of viscose.
<Desc / Clms Page number 4>
than natural materials such as cellulose, linen or especially cotton), this dyeing being, in accordance with the invention, carried out in aqueous saline solutions, preferably at a temperature at most moderately high and in the presence of an agent capable of to fix acids, advantageously in the presence of an agent of this type which exhibits in water a more alkaline reaction than sodium carbonate.
As agents capable of fixing acids, there may be mentioned, for example, compounds with a strongly alkaline reaction, preferably inorganic compounds such as trisodium phosphate, potassium cyanide and especially hydroxides of alkali and alkaline earth metals, such as sodium hydroxide and potassium hydroxide. The amount of the acid-binding agent which is to be used can vary within wide limits. It is recommended to use an amount such that a solution is formed having at least a pH of 10. According to the present process, it is preferable to dye in dye baths to which at least 0.5 has been added per liter. g of an alkali metal hydroxide.
According to the invention, the dyeing is carried out at a temperature which is preferably moderately high, for example below 90 and above all at approximately 20-50.
In order to use up the bath, it is recommended to add more or less neutral salts to the dye bath, at the same time as the dyes or during the dyeing operation,
<Desc / Clms Page number 5>
especially inorganic salts, such as alkali metal chlorides or sulphates, optionally in portions.
During the dyeing process, the indicated dyes, which contain labile groups, react with the polyhydroxy material to be dyed, to which they presumably attach by chemical bonding. The addition to the dye bath of agents capable of fixing acids and having a reaction more alkaline than sodium carbonate can take place already at the start of the dyeing operation, it is however advantageous to add these alkaline agents so that the pH value of the dye bath, which at the start exhibits a weakly acidic to neutral reaction or a weakly alkaline reaction, gradually increases throughout the dyeing operation.
The dyes indicated can also be applied by padding onto the material to be dyed. For this purpose, preferably aqueous solutions of these dyes are used.
In accordance with the invention, the material to be dyed this impregnated, preferably cold or at a temperature which is only moderately high, using solutions of this kind, which may contain more or less neutral salts, especially inorganic salts, such as alkali metal chlorides or sulphates, where appropriate also agents (preferably inorganic) capable of neutralizing acids, such as alkali metal carbonates, sodium phosphates
<Desc / Clms Page number 6>
alkali metals, alkali metal borates or perborates, or mixtures thereof, in particular buffer mixtures of such agents;
after the impregnation is expressed, advantageously so that the impregnated article retains from 0.5 to 1.3 part of its starting weight in dye solution *
The fixing of the dyes on the article thus impregnated is carried out after the impregnation. For this purpose, where appropriate after prior drying and (in the event that the impregnation solution does not contain inorganic agents capable of binding acids) after having been subjected to hot or cold treatment with solutions aqueous alkaline inorganic agents which are capable of mautralizing acids and which give aqueous solutions at least as alkaline as sodium carbonate, for example with a saline solution of a hydroxide of an alkali,
the impregnated materials can be heated for a short time by steam or, for example, in a stream of hot air or on a heated cylinder. When using substantially neutral impregnation baths and not containing substances capable of releasing alkalis, the article may, if desired, before fixing, be left for some time, which depending on the disposition. existing equipment can be an advantage.
Instead I perform the fixation using a separate alkaline bath, one can, from the start, add to the alkali impregnation solution
<Desc / Clms Page number 7>
inorganic or agents capable of releasing alkalis, such as sodium carbonate, then vaporized * or subjecting the impregnated materials directly to the action of heat, without intermediate treatment in an alkaline bath and without intermediate drying
Instead of preparing the dye baths and dye solutions by dissolving in water, simultaneously or one after the other,
dyes indicated and more or less neutral mineral salts, it is also possible to transform dyes and salts into pasty or, preferably, dry preparations. Since many of the dyes to be used in accordance with the invention exhibit, owing to their content of labile substituents, a certain sensitivity towards acids and towards strong alkalis, it turns out beforehand not to add to the dye preparations of salts having in water a strongly alkaline resistance.
On the other hand, it has been found to be advantageous to isolate the dyes in the presence of salts exhibiting a weakly alkaline reaction, such as mixtures of mono- and dicodium phosphate, and then to dry it.
Instead of being applied to the materials to be dyed by impregnation, the indicated dyes can also be applied by printing. For this purpose, for example, a printing color is used which, alongside the usual adjuvants, for example alongside wetting agents and thickeners, contains
<Desc / Clms Page number 8>
at least one of the odorants indicated and a potentially alkaline substance, that is to say a substance capable of giving up on heating an agent capable of fixing or neutralizing the balances. As such substance, sodium bicarbonate will be mentioned.
When printing colors not containing such agents are used, the printed article is subjected to an alkali treatment, preferably in a strongly saline solution of an alkali metal carbonate, or more preferably. in a strongly saline solution of an alkali metal or alkaline earth metal hydroxide, then exposed to the action of heat, where appropriate in the presence of water vapor. In case the printing color already contains an inorganic agent capable of binding acids, or an inorganic substance which, when heated, can become as alkaline as sodium carbonate,
it is not necessary to subject the taint article to an alkaline treatment before heating or before spraying.
Even when dyes of the definition indicated which have no affinity or at least no marked affinity for cotton are used, one obtains according to the present process on polyhddroxylated materials, in particular on cellulosic materials of fibrous structure. , very precious, intense dyes, generally nourished, which have remarkable fastness to treatment by
<Desc / Clms Page number 9>
EMI9.1
hum: 1.de/As uBtIere * Za.-ia ce>; 1; ain case, it can be advantageous to subject * to a useful treatment the dyes obtained by the expensive process.
Thus, for example, it is of interest to SF. If the tincture obtained by this subsequent treatment, the amounts of dye which have not been completely fixed are removed.
EMI9.2
Therej.; iJent1on e1t deor1 ta in more detail in the nonlimiting examples which follow. In these examples,
EMI9.3
the parts and percentages indicated are: l unless otherwise indicated) by weight and the temperatures t1.3; you are in regréa centigrade.
<Desc / Clms Page number 10>
Example 1 -
In 2000 parts of water, we dissolve 2 parts of the complex copper compound of formula
EMI10.1
In the dye bath thus obtained, one enters, 8 20-45, with 100 parts of a well moistened cotton yarn. Over the course of 30 minutes, 500 parts of a 20% sodium chloride solution are added in portions. Ten minutes later, 30 parts of a 10% sodium hydroxide solution are added and dyed for sixty minutes at 20-45. After rinsing with cold water, the resulting dye is soaped for fifteen minutes at 85- 100 is rinsed round with cold water and dried. A burgundy dye is obtained, with very good fastness to light and to washing.
If, instead of the indicated copper complex, a corresponding amount of the complex copper compound of the dye of formula is used
EMI10.2
we then obtain on the cotton shades of a brown red,
<Desc / Clms Page number 11>
very solid in washing and remarkably fast to light. This last copper complex can be prepared for example as follows:
In 750 parts of water, 38.5 parts of the moniazo dye obtained by coupling in an alkaline medium diazotized 2-aminobenzoic acid with 2-amino-5-naphthol acid are dissolved at 70-80. 70sulfonic acid, For copper plating, 40 parts by volume of 25% ammonia and 100 parts by volume of a molar solution of copper sulfate are added, then the mixture is maintained for one hour at 70-80.
By adding sodium chloride and acetic acid until the reaction mixture shows a neutral reaction, the copper complex is completely precipitated, which is isolated by filtration and then washed with cold water containing water. sodium chloride. The filter cake washed and free of ammonium acetate is diluted in 2000 parts of water which is poured, while stirring, into a suspension of 18.4 parts of cyanuryl chloride in 300 parts of water. By cooling externally and adding galce to the reaction solution,
the temperature is kept below 5 A solution of 4 parts of sodium hudrooxide in 100 parts of water is added dropwise over 3 hours. When the reaction is complete, the reaction mixture shows a neutral reaction and the odor of cyanuryl chloride has disappeared. To get the dye
<Desc / Clms Page number 12>
in a well-filterable form, sodium chloride is added, the filter cake is filtered and dried under vacuum, at 30-40 The copper-bearing dye thus obtained is a dark brown powder which dissolves in water giving reddish-brown solutions and in sulfuric acid giving cherry red solutions.
If 2-aminobenzoic acid is replaced by a corresponding amount of 2-aminobenzoic acid -4-4sulfonic acid, a dye is obtained which also dyes the cotton in red-brown shades.
Example 2
If the complex copper-bearing compound mentioned in the first paragraph of Example 1 is replaced by the complex nickel-containing compound of the same basic dye, a slightly more yellowish dye is obtained on the cotton, with good resistance to treatment. wet.
Example 3.
In 100 parts of water at 30, one part of the complex copper compound of the dye of formula is dissolved
EMI12.1
With the solution thus obtained, a cotton fabric is impregnated so that it absorbs 75% of its weight, and then it is dried.
<Desc / Clms Page number 13>
We then the fabric with a solution pertaining to 20 and not containing? liter 10 g of sodium hydoxide and 300 9 of acdium chloride is expressed until the weight increases by 75%, vaporizes the dye weighing sixty seconds at 100-101, rinses, treats in a 0.5% solution of sodium bicarbonate, soap for a quarter of an hour in a 0.3% solution of a nonionic detergent, rinse with water and dry. This gives a greenish-yellow dye, which is fixed so well that it resists boiling.
Example 4.
In 100 parts of water, two parts of the dye of formula are dissolved
EMI13.1
With the solution thus obtained, a cotton fabric was impregnated and expressed so that there was an increase in weight of 75%. then / dry.
The fabric is then impregnated in a cold solution of 10 parts of sodium hydroxide and 300 parts of sodium chloride, sprayed for 60 seconds at 100, rinsed and soaped for 15 minutes at the boil in a solution.
<Desc / Clms Page number 14>
at 0.3% of a nonionic detergent. A red-violet dye is thus obtained, which is solid in washing and in the light.
, If, instead of the dye indicated above, 2 parts of the dye of formula
EMI14.1
and that the remainder is carried out as described above, a solid, bluish-red dye is obtained.
If two parts of the dye of formula are used
EMI14.2
and that one proceeds as described in the first part of Example 4, a solid dye of a purplish brown is obtained.
With the corresponding cobatiferous compound 2, a burgundy-red tinting tinting towards brown is obtained.