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La présente invention est relative à un procédé permettant de teindre les matières polyhydroxylées de structure fibreuse, d'une manière très avantageuse, suivant la méthode de teinture directe en bain long, par foulardage ou par impression, ledit procédé de teinture étant caractérisé par le fait qu'on utilise des colorants azoïques métallifères solubles dans l'eau qui présentent un reste 1,3,5-triazinique monohalogéné et, par groupement métallisable, un demi-atome
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de chrome ou de cobalt, et qu'on fixe les colorants sur l'article à teindre.
Comme colorants métallifères, on emploiera donc
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dans le présent procédé des composés chromiferes ou cobalti- fëres dits 1:2 de colorants azoïques, notamment de colorants monoazoïques renfermant un reste i,3s5-triainâgue mbnohalo- géné, de préférence monochlord.
Parmi ces colorants 11 y a lieu de mentionner notamment les composés chromirs et coa3t3rea complexes 192 de colorants o,on-dihdromonoazoqus ou de colorants o-hydroxy-ol-amlnomonoazoYques, ainsi que les composés chromlferes complexes 1:2 de colorants o-carboxy-o'-hydroxy- monoazoïques'qul, à cote du groupement monohalog6notriazinl- que caractéristique défini ci-dessus, présentent au moins un groupe acide aquasolub111sant, c'est-à-dire un groupe sulfon- amidique, alcanesulfonyle ou carboxylique, ou avantageusement
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un groupe sulfonique libre.
Le groupement halogénotriazinique caractéristique peut être lié à la molécule de odorant par:!'intermédiaire d'une liaison pontale azotée, par exemple par l'intermédiaire d'un groupement s
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(dans laquelle n est un nombre entier positif) qui lui-même est lié directement ou par l'intermédiaire d'une liaison pontale
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à un noyau aromatique de la molécule de colorant.
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La. pl"é11i:11">v.tlon des composes n6t\ll1fî)."ea comple:w: de colorant présentant au moins un reote fiionohaJ,ozénot iazin- 1que, utilises pou? le présent procède de telnture, peut avoir lieu suivant des méthodes connues en elles-mêmes., pas* exemple en traitant les colorants azoïques correspondants, exempts de par des agents capables de céder du chrome ou du cobalt.
On prépare avantageusement toutefois les com-
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poses isétalllferes 1;2 à utilisert en faisant réagi+ une trihalogéno-1;µ,5-triazine, notamment du chlorure de cyanuryle, dans un ordre quelconque, d'une part sur un composés métal- IlfèvO de colorant azoique zenfeimant par groupe métallisable un demi-atome de chrome ou de cobalt en liaison complexe et
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dont les colorants azoque3 liés a l'atonie de chrome ou de cobalt, présentent un geoupe aawlable, notamment un groupe am1nogène acylable,, cfleat-à-ài;%e un groupe m1tiogène au plus secondaire, et d'autre part sur de l'aB'EBonJ.aque, sur une amine organique au plus secondaire, ou sur un alcool ou un phénol, de manière qu'il se forme des produits de condensation tria- ziniques secondaires, halogènes.
Avec les colorants ainsi, obtenus,on peut teindre
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suivant la méthode de teinture directe, par impB81on ou par foulardage des Matières polyhydroxylées de structure fibreuse, notamment des matières cellulosiques, aussi bien que des fibres synthétiques de cellulose régénérée ou des
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matières naturelles comme le lin ou surtout le coton. On utilise 4 cet effet, avantageusement des solutions aqueuses des colorants envisagés.
Conformément à l'intention, l'article à teindre est teint,, de préférence à chaud (c'est-à-dire au-dessus de 60 C, par exemple à 80-95 C), dans des solutions pouvant avantageusement renfermer des sels plus ou moins neutres, surtout des sels inorganiques tels que des chlorures ou des sulfates de métaux alcalins ou le cas échéant aussi des agents capables de lier les acides, de préférence inorgani- ques, comme les carbonates,, phosphates, borates ou perborates de métaux alcalins ou leurs mélangea, notamment des mélanges- tampons de tels agents, l'opération de la teinture étant avantageusement commencée à bases température et étant pour- suivie en élevant peu à peu la température.
La fixation des colorants sur les matières à teindre a lieu de préférence pendant l'opération de teinture lorsque la teinture est effectuée en bain long. Dans ce but, on ajoute au bain de teinture des agents capables de lier les acides, en quantité telle que la réaction devienne nettement alcaline.
C'est ainsi qu'on peut ajouter au bain de teinture des agents capables de lier les acides dès le début, c'est-à-dire simul- tanément avec les colorants, et l'on prend garde que le pH du bain soit supérieur à 10, de préférence toutefois égal à 12,5, par exemple en utilisant des mélanges-tampons constitués par exemple par du phosphate disodique et du phosphate tri-
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sodique. En général il est plus favorable d'effectuer la teinture à chaud.
Pour arriver à un bon épuisement du bain de teinture il est recommandé d'ajouter des sels au bain, le cas échéant par portions, en même temps que les colorants ou pendant l'opération de la teinture. Pendant cette opération de teinture, les colorants métallifères définis ci-dessus, qui renferment des restes monochlorotriaziniques, réagissent sur la matière cellulosique à teindre, sur laquelle ils se fixent vraisemblablement par liaison chimique. Pour favoriser le processus de la fixation, on peut rendre le bain de teinture boitement alcalin en y ajoutant des alcalis, par exemple '^au carbonate de sodium, du carbonate de potassium ou une solution d'un hydroxyde alcalin, pendant l'opération de teinture, dans le cas où le bain ne renferme pas des le début des agents capables de lier les acides.
On peut sussi: pendant toute l'opération de la teinture, faire croître peu à peu la valeur de pH du bain de teinture qui, au début, présente une réaction faiblement acide à neutre ou faiblement alcaline, ou, lorsque les colorants ont été appliqués sur la matière à teindre, on peut traiter ladite matière dans un bain alcalin frais pour fixer les colorants, le cas échéant après un séchage préalable. En général, il est toutefois avantageux d'ajouter des le début au bain de teinture les agents capables de lier les acides.
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On peut également préparer des solutions de foulard- age avec les colorants définis ci-dessus. Avec des solutions de ce genre qui peuvent avantageusement renfermer des sels plus ou moins neutres, surtout des sels inorganiques tels que des chlorures ou des sulfates de métaux alcalins, le cas échéant aussi des agents capables de lier les acides, de préférence inorganiques, par exemple des carbonates,des phes- phates, des'borates ou des perborates de métaux alcalins ou leurs mélanges, notamment des mélanges-tampons de tels agents, ,suivant la présente invention l'article à teindre est Imprégné, de préférence à froid ou à température modérément élevée ou, lorsque le bain de foulardage ne contient pas d'alcali, aussi chaud,
par exemple 60-80 , puis il est exprimé de manière a chaud, par exemple a 60-80 , puis il est exprimé de manière usuelle. On exprime avantageusement de manière que l'article imprégné retienne de 0,5 à 1,3 partie de son poids initial de la solution de colorant.
La fixation des colorants sur l'article ainsi imprégné avec la solution de colorant est effectué après l'imprégnation.A cet effet on peut par exemple soumettre les matières imprégnées, le cas échéant après séchage et, au cas ou la solution de foulardage ne renfermait pas d'agents in- organiques capables de lier les acides, a un traitement à chaud ou à froid par des solutions alcalines aqueuses d'agents inorganiques capable de lier les acides qui sont au moins aussi alcalins que le carbonate de sodium, par exemple avec
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une solution d'un hydroxyde d'un métal alcalin contenant des sels, puis les chauffer pendant peu de temps par de la vapeur deau ou par exemple dans un courant d'air chaud, ou sur un cylindre chauffé.
Lorsqu'on utilise des bains de foulardage pratiquement neutres et ne renfermant pas de substances capables de céder des alcalis, on peut,si on le désire, abandonner l'article pendant un certain temps, avant la. fixation du colorant,ce qui peut constitue? un avantage suivant la disposition des appareillages existants.
Au lieu d'effectuer la fixation du colorant au moyen d'un bain alcalin distinct, on peut ajoute? à la solution de foulardage, des le début déjà, des alcalis inorganiques ou des agents capables de céder des alcalis, par exemple du carbonate de sodium, et vaporiser directement les matières Imprégnées, ou les soumettra à un traitement à chaud, sans traitement intermédiaire dans un bain alcalln et sans séchage intermédiaire.
Au lieu préparer les bains de teinture les solutions de foulardage utilisés pour l'imprégnation en dissonant dans de l'eau, simultanément ou individuellement et 1 un après l'auto les colorants indiqués et les sels inorganiques qui sont le cas échéant plus ou moins neutres, on polit aussi transformer les colorants en mélange avec les sels en pâtes de colorants ou, de préférence, en préparations sèches..
En dehors des sels ou à leur place, on peut ajouter
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aux préparations de colorants des substances qui ne sont pas des électrolytes, comme l'urée., ainsi que le cas échéant des sels tampons ou des agents capables, par exemple par chauf- fage, de céder des alcalis.
Au lieu d'être appliqués sur les matières à teindre par imprécation ou par teinture directe, les colorants définis ci-dessus peuvent, suivant le présent procède, aussi y être appliqués par impression. A cet effet, on utilise par exemple une couleur d'impression qui, à coté des adjuvants employés habituellement en impression, par exemple à c8té d'agents épaississants et d'agents mouillants, renferme au moins l'un des colorants indiqués et, le cas échéant, un agent inorganique capable de lies' les acides, ou une substance capable de céder un tel agent.
Comme agents auxiliaires pour préparer des couleurs d'impression, entrent en ligne de compte l'urée et des épais- sissants comme les alcoylcelluloses (par exemple la méthyl- cellulose), des alginates, etc.
Comme agents inorganiques capables de lier les acides et comme substances capables de céder de tels agents, il y a lieu d'entendre également ici, de préférence ceux qui présentent une réaction au moins aussi alcaline que le carbonate de sodium, par exemple des sels de métaux alcalins comme le cyanure de potassium, le carbonate de sodium ou le bicarbonate de sodium, le carbonate de potassium,, le
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phosphate trisomique ou des mélanges de phosphates disodique et de phosphate trisodique, ainsi que des hydroxydes de métaux alcalins ou alcalino-terreux, notamment l'hydroxyde de sodium . ou des mélangea d'hydroxyde de métaux alcalins avec du carbonate de potassium.
Lorsqu'on utilise des couleurs d'impression ne s'enfermant pas de tels agents l'article imprimé est soumis à un alcalin, de préférence dans une solution d'un carbonate de métal alcalin contenant une forte quantité de sels ou avantageusement dans une solu- tion d'un hydroxyde de métal alcalin ou alcalino-terreux contenant une forte quantité de sels, et elle est ultérieure- ment soumise à l'action de la chaleur, le cas échéant en présence de vapeur d'eau.
Au cas où la couleur d'impression renferme déjà un agent Inorganique capable de lier les acides ? ou une substance inorganique capable, par exemple par chauf- fage, de devenir aussi alcaline que le carbonate de sodium, il n'est pas nécessaire de soumettre l'article imprime à un traitement alcalin avant le chauffage ou le vaporisage.
Suivant le présent procédé, même lorsqu'on utilise des colorants définis si-dessus qui n'ont pas d'affinité ou du moins pas une affinité marquée pour le coton, on obtient sur des matières polyhyàroxylées, notamment sur des matières cellulosiques de structure fibreuse, des teintures et des impressions corsées, qui présentent de remarquables solidités aux traitements en présence d'eau et une très bonne solidité
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@ à la lumière.
Dans certains cas, il peut être avantageux de soumettre à un traitement ultérieur'les teintures et les Impressions obtenus suivant le présent procédé. C'est ainsi,, par exemplequ'on peut avantageusement savonner les teintures obtenues; par ce traitement ultérieuron élimine les quanti- tés de colorant qui ne sont pas complètement fixées.
L'invention est décrite plus en détail dans les exemples non limitatifs qui suivent. Dans ces exemples, et sauf indication contraire, les parties et pourcentages s'entendent en poids et les températures sont indiquées en degrés centigrades. Les colorants sont en général Indiqués en tant qu'acides libres, mais ils peuvent ausi être utilisés sous la forme de sels de métaux alcalins.
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ep1ple.....!.:.-
Dans 500 parties d'eau., on met en suspension 44 parties du colorant de formule :
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et neutralise la suspension avec une solution d'hydroxyde de sodium.
Après avoir ajouté encore 12 parties en volume d'une solution décanormale d'hydroxyde de sodium et 120
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parties en volume d'une solution de ahTomosalicylate de sodium renfermant, dans 100 parties en volume, 2,8 parties
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de chrom1 on fait bOuj#l1.1e'mélange à reflux pendant 3 heures. ,4prbzjef,rolààssenent, on neutralise la eolution du ,cmïe chomifère l12 formé avec de l'aolde chlorhydrique, .puis amène avec de l'eauà un volume de 1500 parties.
On refroidit 300 parties de la solution ci-dessus à 0-5 et y ajoute une solution de 3,7 parties de chlorure de cyanuryle en solution dans 50 parties d'acétone. En ajoutant goutte à goutte une solution normale d'hydroxyde de sodium, on neutralise l'acide chlorhydrique libéré. Lorsqu'
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on na pzut plus déceler de groupe aminogène libre, on ajoute au mélange réactionnel 7,5 parties d'une solution à 25%
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d'ammoniaque et chauffe pe mtlant # heures a. 4Ô-45 te colorant formé est s'alargue aliei du chlorure de sc1umj séparé par filtration et séché.
Dans 400 parties d'eau à 50 , on dissout 2 parties
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du compose chromifère complexe 1:2 du colorant de formule
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que l'on obtient ainsi, puis dilue à 4000 parties avec de
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1'?a.u froide. on ajoute 40 parties de phosphate tieoà1u@ et entre à 20 environ, avec 100 parties d'un tissu de coton, dans le bain de teinture ainsi prépare. On ajoute 80 parties
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de chlorure de sodium et, au bout à'une àei;1-heure, 'por"le la
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température de 20 à 80 en 45 minutes, en ajoutant à nouveau 80 parties de chlorure de sodium; on maintient pendant 30 minutes à cette température.
On rince alors la teinture à fond et la savonne pendant 15 minutes à la température d'ébullition dans une solution à 0,3% d'un détersif non ionique. On rince et sèche la teinture de couleur violet brunâtre que l'on obtient. Elle présente une excellente solidité au lavage et à la lumière.
Si,, à la place des 40 parties de phosphate trisodi- que, on utilise 2 parties d'hydroxyde de sodium, on obtient un résultat aussi bon.
Si, à la place du colorant Indiqué ci-dessus, on emploie 2 parties du colorant cobaltifère correspondant et qu'on procède quant au reste comme décrit ci*-dessus, on obtient une teinture brun-rouge, solide au lavage.
On obtient des résultats analogues avec le composé chromifère ou cobaltifère complexe 1:2 du colorant monoazoïque de formule :
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Exemple 2.
On mélange 2 parties du compose cobaltifère complexe 1:2 du colorant de formule;
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avec 10 parties d'urée et dissout le tout dans 100 parties d'eau. On ajoute à la solution obtenue 2 parties de carbonate de sodium et imprègne avec cette solution un tissu de coton, en exprimant de manière qu'il retionne 75% de liquide. On sèche alors et fixe pendant 4 à 6 Minutes dans une atmosphère d'air chauffée à 150 . On rince puis savonne à la température d'ébullition, et non obtient une teinture brune d'une très bonne solidité à la lumière et au levage.
Si, au lieu de soumettre la teinture à de la chaleur sèche, on la soumet à un vaporisage pendant 3 minutes à 100-101 , on obtient un résultat également bon.
Si, a la place du colorant indique ci-dessus, on utilise la même quantité du composé cobaltifère complexe
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du colorant de formule s 110 OH Ci2d, .el% ec - N, - Cl.:.:(f /J C-NH- (y,,"-N:::N-C 0 #C - N-f) t ,) 4%, ti e v '0 :&; I 07 S03y' o,^ x
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dans laquelle X représente un groupa phénylaminogène ou un groupe sulfophénylaminogène, on obtient alors également une teinture brune, solide au bouillon.
Si l'on utilise, non pas 2 parties de carbonate de sodium comme indiqué ci-dessus, mais 2 parties de carbonate de potassium, on obtient alors des résultats aussi bons.
Exemple 3.
Dans 100 parties d'eau, on dissout 2 parties .du composé chromifère complexe 1:2 du colorant de formule @
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Avec cette solution, on imprègne un tissu de fibranne, exprime jusque ce que l'augmentation de poids soit de 75% et développe pendant 1/2 heure à 80 dans un bain de 1:5. renfermant par litre 300 g de chlorure de sodium et 10 g de phosphate tri- sodique. Ensuite, on rince et savonne. On obtient une teinture violet brunâtre corsée, solide au bouillon.
Si, à la place du colorant indiqué ci-dessus, on utilise 2 parties du composé cobaltifère complexe 1:2 corres- pondant, on obtient alors une teinture brun-rouge.
Le-&-composes chromifères et cobaltifères complexes des colorants correspondants, dont le reste triazinique porte un groupe sulfophénylaminogène à la place du groupe phényl- aminogène, fournissent également de bons résultats.
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The present invention relates to a process for dyeing polyhydroxylated materials of fibrous structure, in a very advantageous manner, by the direct dyeing method in a long bath, by padding or by printing, said dyeing process being characterized by the fact that water-soluble azo metalliferous dyes are used which have a monohalogenated 1,3,5-triazine residue and, per metallizable group, a half atom
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of chromium or cobalt, and that the dyes are fixed on the article to be dyed.
As metalliferous dyes, we will therefore use
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in the present process, so-called 1: 2 chromium or cobalt-containing compounds of azo dyes, in particular monoazo dyes containing an i, 3s5-triainâgue mbnohalogen, preferably monochlord.
Among these dyes, mention should be made in particular of the chromir and coa3t3rea compounds 192 complexes of o, on-dihdromonoazoqus dyes or o-hydroxy-ol-amlnomonoazoYques dyes, as well as 1: 2 complex chromium compounds of o-carboxy dyes. o'-hydroxy- monoazoïques'qul, alongside the characteristic monohalog6notriazinl- group defined above, have at least one aquasolub111sant acid group, that is to say a sulfonamidic, alkanesulfonyl or carboxylic group, or advantageously
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a free sulfonic group.
The characteristic halogenotriazine group can be linked to the odorant molecule by:! 'Via a nitrogenous bridge bond, for example via a group s
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(where n is a positive integer) which itself is linked directly or through a bridge link
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to an aromatic nucleus of the dye molecule.
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The. Pl "é11i: 11"> v.tlon of the compounds are not \ ll1fî). "Ea addition: w: dye exhibiting at least one fiionohaJ reote, iazine ozenot, used for the present proceeds from suchnture, may have carried out according to methods known per se, not * example by treating the corresponding azo dyes, free of with agents capable of yielding chromium or cobalt.
However, the compounds are advantageously prepared.
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isetalllferes 1; 2 poses to be used by reacting + a trihalo-1; µ, 5-triazine, in particular cyanuryl chloride, in any order, on the one hand on a metal-IlfèvO compounds of azo dye zenfeimant per metallizable group a half atom of chromium or cobalt in complex bond and
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whose azoque3 dyes linked to the atony of chromium or cobalt, exhibit an aawlable group, in particular an acylable amino group ,, cfleat-à-ài;% e a m1tiogenic group at the most secondary, and on the other hand on the 'aB'EBonJ.aque, on at most a secondary organic amine, or on an alcohol or a phenol, so that halogenated, secondary triazine condensation products are formed.
With the dyes thus obtained, it is possible to dye
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according to the direct dyeing method, by impB81on or by padding polyhydroxy materials of fibrous structure, in particular cellulosic materials, as well as synthetic fibers of regenerated cellulose or
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natural materials such as linen or especially cotton. Preferably, aqueous solutions of the dyestuffs contemplated are used for this purpose.
According to the intention, the article to be dyed is dyed, preferably hot (i.e. above 60 ° C., for example 80-95 ° C.), in solutions which may advantageously contain more or less neutral salts, especially inorganic salts such as alkali metal chlorides or sulphates or where appropriate also agents capable of binding acids, preferably inorganic, such as carbonates, phosphates, borates or perborates of alkali metals or mixtures thereof, in particular buffer mixtures of such agents, the dyeing operation being advantageously started at low temperature and being continued by gradually raising the temperature.
The fixing of the dyes on the materials to be dyed preferably takes place during the dyeing operation when the dyeing is carried out in a long bath. For this purpose, agents capable of binding acids are added to the dye bath in an amount such that the reaction becomes markedly alkaline.
Thus, agents capable of binding the acids from the start, that is to say simultaneously with the dyestuffs, can be added to the dye bath, and care is taken that the pH of the bath is greater than 10, preferably however equal to 12.5, for example using buffer mixtures consisting for example of disodium phosphate and tri-phosphate
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sodium. In general, it is more favorable to dye hot.
To achieve a good exhaustion of the dye bath it is recommended to add salts to the bath, if necessary in portions, at the same time as the dyes or during the dyeing operation. During this dyeing operation, the metallic dyes defined above, which contain monochlorotriazin residues, react on the cellulosic material to be dyed, on which they are probably fixed by chemical bond. To aid the fixing process, the limping dye bath can be made alkaline by adding alkalis, for example to sodium carbonate, potassium carbonate or an alkali hydroxide solution, during the setting process. dyeing, in the event that the bath does not initially contain agents capable of binding acids.
You can also: throughout the dyeing process, gradually increase the pH value of the dye bath, which at first exhibits a weakly acidic to neutral or weakly alkaline reaction, or, when the dyes have been applied on the material to be dyed, said material can be treated in a fresh alkaline bath to fix the dyes, where appropriate after prior drying. In general, however, it is advantageous to add agents capable of binding acids from the start to the dye bath.
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It is also possible to prepare padding solutions with the dyes defined above. With solutions of this kind which can advantageously contain more or less neutral salts, especially inorganic salts such as alkali metal chlorides or sulphates, where appropriate also agents capable of binding acids, preferably inorganic, for example alkali metal carbonates, phosphates, borates or perborates or their mixtures, in particular buffer mixtures of such agents, according to the present invention the article to be dyed is impregnated, preferably cold or at temperature moderately high or, when the padding bath does not contain alkali, also hot,
for example 60-80, then it is expressed hot, for example at 60-80, then it is expressed in the usual way. It is advantageously expressed so that the impregnated article retains 0.5 to 1.3 part of its initial weight of the dye solution.
The fixing of the dyes on the article thus impregnated with the dye solution is carried out after the impregnation. For this purpose, for example, the impregnated materials can be subjected, if necessary after drying and, in the event that the padding solution does not contain no inorganic agents capable of binding acids, has hot or cold treatment with aqueous alkaline solutions of inorganic agents capable of binding acids which are at least as alkaline as sodium carbonate, for example with
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a solution of an alkali metal hydroxide containing salts, then heating them for a short time with steam or for example in a stream of hot air, or on a heated cylinder.
When practically neutral padding baths are used and do not contain substances capable of giving off alkalis, the article can, if desired, be left for some time before the. dye fixation, what can constitutes? an advantage depending on the arrangement of existing equipment.
Instead of carrying out the fixing of the dye by means of a separate alkaline bath, one can add? to the padding solution, from the start already, inorganic alkalis or agents capable of releasing alkalis, for example sodium carbonate, and directly vaporizing the Impregnated materials, or subject them to a heat treatment, without intermediate treatment in an alkaline bath and without intermediate drying.
Instead of preparing the dyeing baths the padding solutions used for the impregnation by dissonant in water, simultaneously or individually and 1 after the auto the indicated dyes and inorganic salts which are more or less neutral if necessary , one also polishes transforming the dyes in mixture with the salts in pastes of dyes or, preferably, in dry preparations.
Apart from salts or in their place, we can add
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to the dye preparations of substances which are not electrolytes, such as urea, as well as, where appropriate, buffer salts or agents capable, for example by heating, of yielding alkalis.
Instead of being applied to the materials to be dyed by imprecation or by direct dyeing, the dyes defined above can, according to the present procedure, also be applied thereto by printing. For this purpose, for example, a printing color is used which, alongside the adjuvants usually employed in printing, for example alongside thickening agents and wetting agents, contains at least one of the dyes indicated and, the optionally, an inorganic agent capable of binding acids, or a substance capable of yielding such an agent.
Suitable auxiliary agents for preparing printing colors include urea and thickeners such as alkyl celluloses (eg methyl cellulose), alginates, etc.
As inorganic agents capable of binding acids and as substances capable of yielding such agents, it is also to be understood here preferably those which exhibit a reaction at least as alkaline as sodium carbonate, for example salts of sodium carbonate. alkali metals such as potassium cyanide, sodium carbonate or sodium bicarbonate, potassium carbonate,
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trisomal phosphate or mixtures of disodium phosphates and trisodium phosphate, as well as alkali metal or alkaline earth metal hydroxides, in particular sodium hydroxide. or mixtures of alkali metal hydroxide with potassium carbonate.
When printing colors which do not lock in such agents are used the printed article is subjected to an alkali, preferably in a solution of an alkali metal carbonate containing a large quantity of salts or more preferably in a solution. - tion of an alkali metal or alkaline earth metal hydroxide containing a large quantity of salts, and it is subsequently subjected to the action of heat, where appropriate in the presence of water vapor.
If the printing color already contains an inorganic agent capable of binding acids? or an inorganic substance capable, for example by heating, of becoming as alkaline as sodium carbonate, it is not necessary to subject the printed article to an alkaline treatment before heating or vaporizing.
According to the present process, even when the dyes defined above are used which have no affinity or at least no marked affinity for cotton, polyhydroxylated materials are obtained, in particular on cellulosic materials of fibrous structure. , full-bodied dyes and prints, which exhibit remarkable fastness to treatment in the presence of water and very good fastness
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@ in the light.
In some cases, it may be advantageous to further process the dyes and prints obtained by the present process. Thus, for example that one can advantageously soap the dyes obtained; by this subsequent treatment, the amounts of dye which are not completely fixed are eliminated.
The invention is described in more detail in the non-limiting examples which follow. In these examples, and unless otherwise indicated, the parts and percentages are by weight and the temperatures are indicated in degrees centigrade. Dyes are generally listed as free acids, but they can also be used in the form of alkali metal salts.
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ep1ple .....!.: .-
44 parts of the dye of formula are suspended in 500 parts of water:
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and neutralizes the suspension with sodium hydroxide solution.
After adding another 12 parts by volume of a decanormal solution of sodium hydroxide and 120
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parts by volume of a solution of sodium ahTomosalicylate containing, in 100 parts by volume, 2.8 parts
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of chrom1 is bOuj # 11.1e'mixed at reflux for 3 hours. , 4prbzjef, rolàssenent, the solution of the chomiferous mixture I12 formed is neutralized with hydrochloric acid, then brought up with water to a volume of 1500 parts.
300 parts of the above solution are cooled to 0-5 and a solution of 3.7 parts of cyanuryl chloride dissolved in 50 parts of acetone is added thereto. By adding a normal solution of sodium hydroxide dropwise, the released hydrochloric acid is neutralized. When
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no more free amino group was detected, 7.5 parts of a 25% solution were added to the reaction mixture
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of ammonia and heat pe mtlant # hours a. The dye formed is algae alized from sc1umj chloride filtered off and dried.
In 400 parts of water at 50, we dissolve 2 parts
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of the complex chromium compound 1: 2 of the dye of formula
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which is thus obtained, then diluted to 4000 parts with
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1 '? A.u cold. 40 parts of tieoal phosphate are added, and about 20 parts, with 100 parts of a cotton cloth, are added to the dye bath thus prepared. We add 80 parts
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of sodium chloride and, after one to ei; 1-hour, 'por "the la
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temperature from 20 to 80 in 45 minutes, again adding 80 parts of sodium chloride; it is maintained for 30 minutes at this temperature.
The dye is then rinsed thoroughly and soaped for 15 minutes at boiling temperature in a 0.3% solution of a nonionic detergent. The resulting brownish-purple dye is rinsed and dried. It has excellent fastness to washing and to light.
If, instead of the 40 parts of trisodium phosphate, 2 parts of sodium hydroxide are used, such a good result is obtained.
If, instead of the dye indicated above, 2 parts of the corresponding cobalt-containing dye are used and the remainder is carried out as described above, a brown-red dye is obtained which is solid in washing.
Similar results are obtained with the complex 1: 2 chromium or cobalt compound of the monoazo dye of formula:
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Example 2.
2 parts of the complex cobalt-rich compound 1: 2 of the dye of formula are mixed;
EMI13.1
with 10 parts of urea and dissolve the whole in 100 parts of water. 2 parts of sodium carbonate are added to the solution obtained and a cotton cloth is impregnated with this solution, expressing in such a way that it retiones 75% of liquid. It is then dried and fixed for 4 to 6 minutes in an atmosphere of air heated to 150. It is rinsed and then soaped at the boiling temperature, and a brown dye is not obtained which is very fast to light and to leavening.
If, instead of subjecting the dye to dry heat, it is sprayed for 3 minutes at 100-101, an equally good result is obtained.
If, instead of the dye indicated above, the same amount of the complex cobalt-containing compound is used
EMI13.2
dye of formula 110 OH Ci2d, .el% ec - N, - Cl.:.:(f / J C-NH- (y ,, "- N ::: NC 0 #C - Nf) t,) 4%, ti ev '0: &; I 07 S03y' o, ^ x
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in which X represents a phenylaminogen group or a sulfophenylaminogen group, a brown dye which is solid in the broth is then also obtained.
If one uses, not 2 parts of sodium carbonate as indicated above, but 2 parts of potassium carbonate, then equally good results are obtained.
Example 3.
In 100 parts of water, 2 parts of the complex chromium compound 1: 2 of the dye of formula @ are dissolved.
EMI14.1
With this solution, a tissue is impregnated with fibran, squeezes until the increase in weight is 75% and develops for 1/2 hour at 80 in a 1: 5 bath. containing per liter 300 g of sodium chloride and 10 g of tri-sodium phosphate. Then we rinse and soap. A full-bodied brownish-purple dye is obtained which is solid in broth.
If, instead of the dye mentioned above, 2 parts of the corresponding 1: 2 complex cobalt-containing compound are used, then a brown-red dye is obtained.
Complex chromium and cobalt compounds of the corresponding dyes, the triazine residue of which carries a sulfophenylaminogen group in place of the phenylamine group, also provide good results.