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La présente invention a pour objet des colorante réactifs qui portent eu moins un groupe de la formule
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dans laquelle A représente un atome d'hydrogène ou un radical d'hydrocarbure éventuellement substitué,
Hal représente un atome de chlore ou de brome,
R1 1 représente un atome 4'hydrogène ou un radical d'hydrocarbure éventuellement substitué, et R2 représente un atome d'hydrogène ou un radical d'hydrocarbure éventuellement substitué.
Un procédé de fabrication de ces colorants consiste à faire réagir 1 molécule d'un colorant contenant au noirs un radieal
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dihalogénotriazinylique ou 1 molécule d'un (,,cmpor,, or'r;ttr.!..1 ,. capable de former un colorant et renferrant au moins un i--.. , cas dihalogénotriazinylique, avec 1 mol ' ule au moins ti hydroxylamine éventuellement substituée qui comporte an
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minimum un atome d'hydrogène échangeable lié à l'atome d'asote puis le cas échéant à transformer les produits de la réaction en colorants, par une réaction appropriée.
Les radicaux dihalogénotrlazinylique utilisés sont surtout des radioaux 4.6-dlohloro- ou 4.6-dibromo-1.3.5-triazinyliques-2, Des colorants hydrosolubles ou des produits intermédiaires avec un radical dihalogénotriazinylique pouvant servir de @ colorants de départ pour la réaction, l'objet de l'invention, sont décrits dans les brevets suivants,
par exemples Brevet français 1 139 795 Brevet belge 557 162 Brevet français 1 139 796 Brevet belge 558 390 Brevet français 1 143 176 Brevet belge 558 801 Brevet français 1 143 177 Brevet belge 558 816 Brevet français 1 160 909 Brevet belge 558 817
Brevet belge 558 884
Brevet belge 558.957 Brovet belge 559 93
Brevet belge 560 105
Brevet belge 560 578
Brevet belge 560 839 Parmi les hydroxylamines portant éventuellement d'autres aubatituanta et contenant au moins un atome d'hydrogène échangeable lié à l'atome d'azote, on peut citer l'hydroxylamine, les N-alooyl-, N-aryl-, N¯cyoloalcoyl- ou N-aralcoyl-hydroxylamines dont le radical hydrocarbure peut porter des substituants comme la N-méthyl-, H-éthyl-,
N- butylhydroxylamine, la N-ss-hydroxyéthyl-hydroxylamine, la N-phénylhydroxylamine et ses acides mono- et disulfoniques, la N-benzylhydroxylamine, les 0-alcoyl-hydroxylamines dont le radical hydrocarbure peut porter dea substituants comme la
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O-mth11., 0-phydroxyéthyl et 0-butylhydroxylamine ainsi que les M-alooyl-0-alooyl-hydroxylaatinea dont le radioal hydrooarbure peut porter des substituants comme, par exemple, la H-méthyl 0-tydroxylamine, La réaction selon oe premier procédé de fabrication peut ae faire en solution ou suspension aqueuse, aqueuse-organique ou organique à température basse ou modérément élevée, de préférence entre 0 et 60 C, à un pH faiblement acide, neutre ou faiblement alcalin,
le cas échéant en présence d'agents liant les acides comme le carbonate de sodium, l'acétate de sodium, eto,La quantité d'hydroxylamine renfermant au moins un atome d'hydrogène éohangeable et pouvant porter d'autres substituants est de préférence 1 à 1,2 équivalent pour chaque groupe dihalogénotriazinylique présent dans la molécule de oolorant de sorte que seul un atome d'halogène du groupe di- halogénotriazinylique est échangé contre le radical hydroxyl- aminé. En raison de la volatilité à la vapeur d'eau de beau- coup de dérivés hydroxylaminés, il est indiqué d'effectuer la réaotion dans des récipients munis d'un réfrigérant à reflux.
Après la réaotion, le oolorant est précipité de sa solution ou suspension filtré, lavé et séché.
Si l'on utilise comme substance de départ un composa capable
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de ae transformer en colorant, le produis de 1 r:r!; en1: encore transformé en oolorant par une réaction apnrv.pi ## s, de préférence par copulation azotque ou 4,on, F # aveo un ohlorure d'acide phtalocyanine u1 '.:niqurr rii r #? toute autre réaction.
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Un second procédé consiste à faire réagir 1 molécule d'un colorant contenant au moins 1 groupe aminé éventuellement substitué ou 1 molécule d'un composé organique capable de former un oolorant et contenant au moins 1 groupe aminé éventuellement substitué, avec au moins 1 molécule d'un composé répondant à la formula
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dans laquelle hal, R1 et R2 ont les significations ci-dessus, puis, le cas échéant, à transformer les produits de la réaction en colorante par une réaotion appropriée.
La réaction selon ce second procédé de fabrication peut se faire en solution ou suspension aqueuse, aqueuse-organique ou organique, à une température modérément élevée, de préfé- rence entre 30 et 60 C et à un pH neutre à faiblement acide, de préférence entre 3,5 et 6,5, ie cas échéant, en présence d'agents liant les acides comme l'acétate de sodium. On peut également ajouter au mélange de réaction par petites quantités un agent liant les acides comme le carbonate ou l'hydroxyde de sodium ou de potassium. La quantité de composé do la for- mule (II) est de préférence 1 à 1,2 équivalent pour chaque groupe aminé acylable présent dans la molécule de colorant.
Après la réaction le colorant est précipité de sa solution ou suspension, filtré, lavé et séché.
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Si l'on utilise comme substance de départ un composé capable de se transformer en oolorant, le produit de la réaction est encore transformé en colorant par une réaction appropriée, de préférence par copulation azoïque ou condensation, p.ex. aveo un ohlorure d'acide phtalocyanine sulfonique, ou par toute autre réaction, On obtient les composée de la formule (II) en faisant réagir en milieu aqueux, aqueux-organique ou organique des quantités équimoléculai@es d'un halogénure de oyanuryle aveo une hydr- oxylamine de la formule HN-O-R2 dans laquelle R1 et R2 ont
R1 les significations ci-dessus;
on travaille à une température compri@e p.ex, entre -5 et 30 C, de préférence entre 0 et' 20 C, en milieu faiblement acide, de préférence à un pH de 2,5 à environ 5, le cas échéant, en présence d'agents liant les acides que l'on peut ajouter soit au début soit, par petites quantités, au cours de la réaction.
Ces nouveaux oolorants se prêtent à la teinture du cuir, à la teinture, au foulardage et à l'impression de fibres d'origine animale comme la laine, la sole, do fibres de poly-
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amides synthétiques comme le "Nylon", le ":>('>1"10n". le "Rilsan" (marques déposées) de fibres cellulosiques comme le coton, le lin et de fibres de cellulose régénérée comme la rayonne de viscose, la rayonne au cuivre, la fibranne olie de leure mélanges et/f'lu d'articles à base de ne.; !'t0rf'.
Les conditions optima d'application varient suivant le genre de la fibre et les colorants utilisés.
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Les fibres animales et lea fibres de polyamides synthétiques se teignent ou N'impriment de préférence en milieu acide, neutre ou faiblement alcalin, par exemple en présence d'aoide acétique, d'acide formique, d'aoide sulfurique, de sulfate d'ammonium, de métaphosphate de sodium, etc.
On peut aussi .'teindre en bain acétique ou neutre en présence d'agents d'unisson comme des amines grasses polyoxéthyléea ou de leurs mélangea aveo des éthers alooylpolyglyooliquea et neutraliser ou aloaliniaer faiblement le bain à la fin de la teinture en lui ajoutant de faibles quantités d'un agent à réaction alcaline comme l'ammoniaque, le bicarbonate de @ @ sodium, le carbonate de sodium, etc. ou des componée donnant à la chaleur une réaction alcaline comme l'hexaméthylène- tétramine, l'urée.
Pour terminer, les teintures sont rincées à fond et éventuellement acidulées avec un peu d'acide acétique,
Les teintures et impressions ainsi obtenues sont solides à la lumière, au lavage, au foulon, à l'eau, à la sueur, au frottement et au nettoyage à sec.
La teinture, le foulardage, l'impression ou la fixation sur les fibres cellulosiques se fait de préférence en mbleu alcalin, par exemple en présence de bicarbonate de sodium, de carbonate de sodium, d'hydroxyde de sodium ou de potassium, de métasilicate de sodium, de borate de sodium, de phosphate trisodique, d'ammoniaque, etc. Afin d'éviter des phénomènes de réduction, il est couvent bon d'ajouter un agent d'oxyda-
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tion doux comme le 1-nltrobenzène-3-oultonate de sodium lors de la teinture, du foulardage ou de l'impression des fibres.
Sur les fibres cellulosiques également, la fixation se fait dans la règle à chaud.
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Souvent oe n'est pas la totalité du colorant qui participe à la réaction aveo la fibre. Dans oe cas, on élimine la partie de oolorant non fixée par une opération appropriée comme un rinçage et/ou un savonnage, éventuellement à des températures élevées; on peut utiliser à cet effet des détergents synthétiques comme par exemple des alcoylarylsulfo- nates, du laurylsulfate de sodium, le sel de sodium d'éthers :. lauryl-polyglycoliques sulfatés ainsi que les éthers alooyl- polyglyooliques mono- et dialcoyl-phényl-polyglycoliques éventuellement carboxyméthylés. On obtient des teintures et . des impressions solides à la lumière, au lavage, à l'eau, à la sueur, au frottement et au nettoyage à sec.
.-¯, Dans les exemples suivants, les parties et pourcentages s'entendent en poids et les températures en degrés centi- grades.
Exemple 1
On dissout 71. 7 parties de 1-hydroxy-2-phénylazo-8-(4".6"- dichloro-1".3".5"-triazinyl-2"-amino)-naphtalène-3.6.2'- trlsulfonate de sodium dans 1200 parties d'eau entre 20 et 25 , Ony ajoute 10 parties de CH3CNH2-HCl et on élevé le pH de la solution à 6.0-6.5 par addition goutte à goutte
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d'une solution diluée de oarbonate de sodium. on 5gita lo tout pendant 48 heures à la température aiat.t1' t.'., >##< ri'r,t> - nant le pH entre 6.0 et 6.5 par addition d'un-; soiutJ il , oarbonate de sodium. Le colorant précipité c; <#; rii';r.' <# tourteau séché. Le produit de condensation sc..:orF:<1,r'c ".
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présente sous la forme d'une poudre rouge foncé qui se dissout dans l'eau avec une oouleur rouge.
On Imprime un tissu, de coton mercerisé aveo une pâte d'impres- sion de la composition suivante!
20 parties du colorant obtenu selon les données cl-dessus,
100 parties d'urée,
405 parties d'eau,
450 parties d'un épaississant à 3% d'alginate de sodium,
10 parties de 3-nitrobenzène-sultonate de sodium,
15 parties de carbonate do sodium 1000 parties On sèohe le tissu et oh le vaporise pendant 10 minutes vers
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102-104 . Ensuite, on' le "rince à froid et & l'ébullItion, on le savonne 10 minutes à 100 $avec une solution à 0,3% de savon dans de l'eau distillée, on le rince à nouveau à froid et à chaud puis on le sèche. On obtient une impression d'un rouge lumineux remarquablement solide au mouillé.
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E x e m 2 1 e 2 Dans 100 parties d'eau et 50 parties de glaoe on met en suspension 18. 5 parties de chlorure de oyanuryle. On y ajoute une solution de 7 parties de chlorhydrate d'hydroxylamine dans 50 parties d'eau et on agite le mélange pendant plusieurs heures à 0 , tout en maintenant le pH de la suspension in- colore entre 4 et 5 au moyen d'une solution à 10% de carbo- nate de sodium. Lorsque la réaction est terminée on ajoute une solution, ajustée au pH de 6, de 57 parties de 1-hydroxy-
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2-ph6nylazo-8-aminonaphtalène-3.5.2'-trisulfonate de sodium dans 350 parties d'eau. On chauffe le tout à 35 et on agite pendant 2 heures à 35-40 en maintenant le pH entre 5 et 6 par addition d'une solution à 10% de oarbonate de sodium.
A la fin de la condensation on filtre la solution et on ajoute au filtrat du chlorure de sodium pour précipiter le colorant.
Après essorage le colorant est purifié par rsdissolution et
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reprécipitation, puis il est essoré, séché et broyé. On obtient une poudre rouge-brun qui se dissout dans l'eau avec une oouleur rouge.
On imprègne un tissu de coton avec une solution de 10 parties du colorant ci-dessus, 150 parties d'urée, 20 parties de car- bonate ue sodium et 1000 parties d'eau puis on l'exprime de façon qu'il retienne 70% environ de la solution par rapport à son poids sec. On soumet ensuite la teinture à un traitement de 4 minutes environ à 1500 en chaleur sèche, on la rince à froid.et à chaud, on la savonne 15 minutes à l'ébullition aveo une solution à 0,3% d'un détergent non lonogène et on la rinoe.
On obtient une teinture brillante de couleur rouge solide à l'ébullition,
Le tableau suivant renferme d'autres colerunts conformes à l'invention que l'on obtient selon les procédés écrits dans
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leu exemples 1 et 2. Ils correspondent h In forrr'ilo
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et sont caractérisée dans le tableau par le colorant D-NA-H qui donne le radioal D-NA-, par le composé hydroxylaminé qui donne le radical X et par la nuanoe de leur teinture aur coton dans les colorante (I) à (IV).
Dans l'exemple 6, le groupe aminé souligna est celui qui est lié au radioal oyanuriquo.
TABLEAU
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<tb> N <SEP> de <SEP> Nuance <SEP> de <SEP>
<tb>
<tb>
<tb> l'exemple <SEP> D <SEP> - <SEP> NA <SEP> - <SEP> H <SEP> Hal <SEP> x- <SEP> H <SEP> la <SEP> teinture <SEP>
<tb>
<tb> ,-< <SEP> sur <SEP> coton
<tb>
<tb> (I) <SEP> (II) <SEP> (III) <SEP> (IV)
<tb>
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3 acide 2-(4'-amino-2'- Cl NH -OH Jaune
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<tb> méthylphénylazo)- <SEP> rougeâtre
<tb>
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naphtalène-4.8-di-
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<tb> sulfonique <SEP> . <SEP>
<tb> 4 <SEP> id. <SEP> Cl <SEP> NH2-O-CH3 <SEP> id.
<tb>
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5 acide 1-(2'-chloro- Cl NH2-OH jaune phényl)-3-méthyl-4- verdâtre (3 -amino-phénylazo)-
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<tb> 5-pyrazolone-4'.6"-
<tb>
<tb>
<tb> disulfonique
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 6 <SEP> acide <SEP> 1-hydroxy-2.. <SEP> Cl <SEP> NH <SEP> -0-CH- <SEP> écarlate
<tb>
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(31-amlnophénylazo)- 3
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<tb> naphtalène-4.6.6'-
<tb>
<tb> trisulfonique
<tb>
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7 acide l-am1no-4¯(3'- Br NH -0-CH bleu amino-phénylamino)- 3 bzz
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<tb> anthraquinone-2.41- <SEP> rougeStr.
<tb> disulfonique
<tb>
<tb>
<tb> 8 <SEP> complexe <SEP> de <SEP> cuivre <SEP> de <SEP> Cl <SEP> NH2-O-CH <SEP> violette
<tb>
<tb> l'acide <SEP> 1-hydroxy-2-
<tb>
<tb> (2'-hydroxyphénylazo)
<tb>
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8-aminonaphtalène- 3.6.51-trisultonique
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<tb> 9 <SEP> id.
<SEP> Cl <SEP> NH2-OH <SEP> id.
<tb>
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de (I) (il) (III) (IV) l'exemple (I)¯¯¯¯¯¯¯¯1)¯¯¯D¯¯) 10 oomplexe de cobalt Cl NH -0-C H noir 1:2 de l'acide 1- #> rougeâtre hydroxy-2-(2'-hydr- oxy-5 -chlorophényl- azo)-8-aminonaphta- lène-3.6-dlsulfonique 11 acide l-hydroxy-2- Cl NH2-0-CH2- rouge phénylazo-8-amino- bzz z naphtalbne-3.5-21- CH2Hj trisuli'oniquP 12 mono-(3'-amino-phé- Cl NH2-o-c2H5 turquoiae nylamide) de l'acide cuprophtalocyanine- ttraaulfonique 13 acide 1-hydroxy-2- Cl NH 2-0-CH3 écarlate (4'-méthoxyphényl- azo)-6-méthylamino- naphtalène-3.2'- disulfonique 14 complexe de chrome Cl NH-0-CH brun 1:2 de l'acide 1- eh 3 rougeâtre hydroxy-2-(2'-carb- CH3 oxyphénylazo)-6- aminonaphtalène-3- sulfonique
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The present invention relates to reactive dyes which carry at least one group of the formula
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in which A represents a hydrogen atom or an optionally substituted hydrocarbon radical,
Hal represents a chlorine or bromine atom,
R1 1 represents a hydrogen atom or an optionally substituted hydrocarbon radical, and R2 represents a hydrogen atom or an optionally substituted hydrocarbon radical.
A method of making these dyes consists of reacting 1 molecule of a dye containing a radieal black
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dihalogenotriazinyl or 1 molecule of a (,, cmpor ,, or'r; ttr.! .. 1,. capable of forming a dye and containing at least one i-- .., case dihalotriazinyl, with 1 mol 'ule au less ti optionally substituted hydroxylamine which comprises an
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minimum one exchangeable hydrogen atom bonded to the asote atom and then, where appropriate, to transform the reaction products into dyes, by an appropriate reaction.
The dihalogenotrlazinyl radicals used are above all 4.6-dlohloro- or 4.6-dibromo-1.3.5-triazinyliques-2 radioals, Water-soluble dyes or intermediate products with a dihalogenotriazinyl radical which can serve as starting dyes for the reaction, the object of the invention, are described in the following patents,
for example French patent 1,139,795 Belgian patent 557,162 French patent 1,139,796 Belgian patent 558,390 French patent 1,143,176 Belgian patent 558,801 French patent 1,143 177 Belgian patent 558,816 French patent 1 160,909 Belgian patent 558,817
Belgian patent 558 884
Belgian patent 558.957 Belgian Brovet 559 93
Belgian patent 560 105
Belgian patent 560 578
Belgian patent 560 839 Among the hydroxylamines possibly carrying other aubatituanta and containing at least one exchangeable hydrogen atom bonded to the nitrogen atom, mention may be made of hydroxylamine, N-alooyl-, N-aryl-, N¯cyoloalcoyl- or N-aralkyl-hydroxylamines, the hydrocarbon radical of which may bear substituents such as N-methyl-, H-ethyl-,
N-butylhydroxylamine, N-ss-hydroxyethyl-hydroxylamine, N-phenylhydroxylamine and its mono- and disulfonic acids, N-benzylhydroxylamine, 0-alkyl-hydroxylamines, the hydrocarbon radical of which may bear substituents such as
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O-mth11., 0-phydroxyethyl and 0-butylhydroxylamine as well as M-alooyl-0-alooyl-hydroxylaatinea whose radioal hydroarbide may bear substituents such as, for example, H-methyl 0-hydroxylamine, The reaction according to this first manufacturing process can be carried out in aqueous, aqueous-organic or organic solution or suspension at low or moderately high temperature, preferably between 0 and 60 C, at a weakly acidic, neutral or weakly alkaline pH,
where appropriate in the presence of acid-binding agents such as sodium carbonate, sodium acetate, eto, The amount of hydroxylamine containing at least one exchangeable hydrogen atom and which may bear other substituents is preferably 1 to 1.2 equivalents for each dihalo-triazinyl group present in the dye molecule so that only one halogen atom of the di-halo-triazinyl group is exchanged for the hydroxylamine radical. Due to the vapor volatility of many hydroxylamine derivatives, it is advisable to carry out the reaction in vessels fitted with a reflux condenser.
After the reaction, the coloring agent is precipitated from its solution or suspension, filtered, washed and dried.
If a compound capable of
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to transform into a dye, the product of 1 r: r !; en1: further transformed into a dye by a reaction apnrv.pi ## s, preferably by nitrogen coupling or 4, one, F # aveo a phthalocyanine acid ohloride u1 '.: niqurr rii r #? any other reaction.
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A second method consists in reacting 1 molecule of a dye containing at least 1 optionally substituted amino group or 1 molecule of an organic compound capable of forming an oolorant and containing at least 1 optionally substituted amino group, with at least 1 molecule of 'a compound corresponding to the formula
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in which hal, R1 and R2 have the above meanings, then, if appropriate, to transform the products of the reaction into a dye by an appropriate reaction.
The reaction according to this second manufacturing process can be carried out in an aqueous, aqueous-organic or organic solution or suspension, at a moderately high temperature, preferably between 30 and 60 ° C. and at a neutral to weakly acidic pH, preferably between 3.5 and 6.5, ie where appropriate, in the presence of acid-binding agents such as sodium acetate. An acid binding agent such as sodium or potassium carbonate or hydroxide can also be added to the reaction mixture in small amounts. The amount of compound of formula (II) is preferably 1 to 1.2 equivalents for each acylable amino group present in the dye molecule.
After the reaction the dye is precipitated from its solution or suspension, filtered, washed and dried.
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If a compound capable of converting into a dye is used as the starting material, the reaction product is further converted into a dye by an appropriate reaction, preferably by azo coupling or condensation, eg with a chloride. phthalocyanine sulfonic acid, or by any other reaction, The compounds of formula (II) are obtained by reacting in aqueous, aqueous-organic or organic medium equimolecular quantities of an oyanuryl halide with a hydr-oxylamine of formula HN-O-R2 in which R1 and R2 have
R1 the above meanings;
one works at a temperature compri @ e eg, between -5 and 30 C, preferably between 0 and '20 C, in a weakly acidic medium, preferably at a pH of 2.5 to about 5, where appropriate, in the presence of acid-binding agents which can be added either at the start or, in small amounts, during the reaction.
These new colorants are suitable for dyeing leather, dyeing, padding and printing animal fibers such as wool, sole, poly fibers.
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synthetic amides such as "Nylon", the ":> ('> 1" 10n ". the" Rilsan "(registered trademarks) of cellulosic fibers such as cotton, linen and regenerated cellulose fibers such as viscose rayon, copper rayon, fibranne olied from their mixtures and / fluids of articles based on ne .;! 't0rf'.
The optimum application conditions vary depending on the type of fiber and the dyes used.
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Animal fibers and synthetic polyamide fibers are preferably dyed or printed in an acidic, neutral or weakly alkaline medium, for example in the presence of acetic acid, formic acid, sulfuric acid, ammonium sulfate. , sodium metaphosphate, etc.
It is also possible to reach in an acetic or neutral bath in the presence of leveling agents such as fatty amines polyoxethylea or their mixtures with alooylpolyglyoolic ethers and weakly neutralize or aloaliniaer the bath at the end of the dyeing by adding small amounts to it. amounts of an alkaline reacting agent such as ammonia, sodium bicarbonate, sodium carbonate, etc. or components giving heat an alkaline reaction such as hexamethylenetetramine, urea.
Finally, the tinctures are rinsed thoroughly and possibly acidulated with a little acetic acid,
The resulting dyes and prints are light, wash, fuller, water, sweat, rub and dry cleanable.
The dyeing, padding, printing or fixing on the cellulosic fibers is preferably carried out in alkaline blue, for example in the presence of sodium bicarbonate, sodium carbonate, sodium or potassium hydroxide, sodium metasilicate. sodium, sodium borate, trisodium phosphate, ammonia, etc. In order to avoid reduction phenomena, it is convenient to add an oxidizing agent.
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Gentle tion like sodium 1-nltrobenzene-3-ultonate when dyeing, padding or printing fibers.
On cellulosic fibers also, the fixing is done in the hot rule.
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Often all of the dye is not involved in the reaction with the fiber. In this case, the part of the non-fixed coloring agent is removed by a suitable operation such as rinsing and / or soaping, possibly at elevated temperatures; synthetic detergents such as, for example, alkylarylsulfonates, sodium laurylsulfate, the sodium salt of ethers :. sulphated lauryl-polyglycolics as well as alooyl-polyglyooliques mono- and dialkoyl-phenyl-polyglycoliques optionally carboxymethylated ethers. We obtain tinctures and. prints solid in light, wash, water, sweat, rubbing and dry cleaning.
In the following examples, the parts and percentages are by weight and the temperatures in degrees centigrade.
Example 1
71.7 parts of 1-hydroxy-2-phenylazo-8- (4 ".6" - dichloro-1 ".3" .5 "-triazinyl-2" -amino) -naphthalene-3.6.2'- are dissolved. sodium trlsulfonate in 1200 parts of water between 20 and 25, Ony add 10 parts of CH3CNH2-HCl and the pH of the solution is raised to 6.0-6.5 by dropwise addition
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of dilute sodium oarbonate solution. everything was stirred for 48 hours at the temperature aiat.t1 't.'.,> ## <ri'r, t> - bringing the pH between 6.0 and 6.5 by adding un-; Sodium oarbonate. The precipitated dye c; <#; rii '; r.' <# dried meal. The condensation product sc ..: orF: <1, r'c ".
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present as a dark red powder which dissolves in water with a red color.
We print a fabric, of mercerized cotton with a printing paste of the following composition!
20 parts of the dye obtained according to the data above,
100 parts of urea,
405 parts of water,
450 parts of a 3% sodium alginate thickener,
10 parts of sodium 3-nitrobenzene sultonate,
15 parts of sodium carbonate 1000 parts The fabric is dried and sprayed for 10 minutes around
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102-104. Then it is cold rinsed and boiled, it is soaped for 10 minutes at $ 100 with a 0.3% solution of soap in distilled water, it is rinsed again cold and hot. then it is dried to give an impression of a luminous red which is remarkably solid when wet.
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E x e m 2 1 e 2 In 100 parts of water and 50 parts of ice cream, 18.5 parts of oyanuryl chloride are suspended. A solution of 7 parts of hydroxylamine hydrochloride in 50 parts of water is added thereto and the mixture is stirred for several hours at 0, while maintaining the pH of the colorless suspension between 4 and 5 by means of a 10% sodium carbonate solution. When the reaction is complete, a solution, adjusted to pH 6, of 57 parts of 1-hydroxy-
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Sodium 2-ph6nylazo-8-aminonaphthalene-3.5.2'-trisulfonate in 350 parts of water. The whole is heated to 35 and stirred for 2 hours at 35-40, maintaining the pH between 5 and 6 by adding a 10% solution of sodium arbonate.
At the end of the condensation, the solution is filtered and sodium chloride is added to the filtrate to precipitate the dye.
After draining the dye is purified by dissolving and
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reprecipitation, then it is drained, dried and crushed. A red-brown powder is obtained which dissolves in water with a red color.
A cotton fabric is impregnated with a solution of 10 parts of the above dye, 150 parts of urea, 20 parts of sodium carbonate and 1000 parts of water and then squeezed to retain 70%. About% of the solution based on its dry weight. The dye is then subjected to a treatment of about 4 minutes at 1500 in dry heat, it is rinsed cold. And hot, it is soaped for 15 minutes at the boiling point with a 0.3% solution of a non-detergent. lonogen and rinoe.
A brilliant dye of red color is obtained which is solid at boiling,
The following table contains other colerunts in accordance with the invention which are obtained according to the methods written in
EMI9.3
leu examples 1 and 2. They correspond to In forrr'ilo
EMI9.4
<Desc / Clms Page number 10>
and are characterized in the table by the dye D-NA-H which gives the radioal D-NA-, by the hydroxylamino compound which gives the radical X and by the shade of their cotton dye in dyes (I) to (IV ).
In Example 6, the underlined amino group is that which is linked to radioal oyanuriquo.
BOARD
EMI10.1
<tb> N <SEP> of <SEP> Shade <SEP> of <SEP>
<tb>
<tb>
<tb> the example <SEP> D <SEP> - <SEP> NA <SEP> - <SEP> H <SEP> Hal <SEP> x- <SEP> H <SEP> the <SEP> dyeing <SEP>
<tb>
<tb>, - <<SEP> on <SEP> cotton
<tb>
<tb> (I) <SEP> (II) <SEP> (III) <SEP> (IV)
<tb>
EMI10.2
3 2- (4'-amino-2'- Cl NH -OH yellow acid
EMI10.3
<tb> methylphenylazo) - <SEP> reddish
<tb>
EMI10.4
naphthalene-4.8-di-
EMI10.5
<tb> sulfonic <SEP>. <SEP>
<tb> 4 <SEP> id. <SEP> Cl <SEP> NH2-O-CH3 <SEP> id.
<tb>
EMI10.6
5 1- (2'-chloro- Cl NH2-OH phenyl yellow) -3-methyl-4- greenish (3 -amino-phenylazo) acid -
EMI10.7
<tb> 5-pyrazolone-4'.6 "-
<tb>
<tb>
<tb> disulfonic
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 6 <SEP> acid <SEP> 1-hydroxy-2 .. <SEP> Cl <SEP> NH <SEP> -0-CH- <SEP> scarlet
<tb>
EMI10.8
(31-amlnophenylazo) - 3
EMI10.9
<tb> naphthalene-4.6.6'-
<tb>
<tb> trisulfonic
<tb>
EMI10.10
7 l-am1no-4¯ (3'- Br NH -0-CH amino-phenylamino blue) acid - 3 bzz
EMI10.11
<tb> anthraquinone-2.41- <SEP> rougeStr.
<tb> disulfonic
<tb>
<tb>
<tb> 8 <SEP> complex <SEP> of <SEP> copper <SEP> of <SEP> Cl <SEP> NH2-O-CH <SEP> purple
<tb>
<tb> 1-hydroxy-2- <SEP> acid
<tb>
<tb> (2'-hydroxyphenylazo)
<tb>
EMI10.12
8-aminonaphthalene- 3.6.51-trisultonic
EMI10.13
<tb> 9 <SEP> id.
<SEP> Cl <SEP> NH2-OH <SEP> id.
<tb>
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EMI11.1
of (I) (il) (III) (IV) example (I) ¯¯¯¯¯¯¯¯1) ¯¯¯D¯¯) 10 cobalt complex Cl NH -0-CH black 1: 2 1- #> reddish hydroxy-2- (2'-hydr- oxy-5 -chlorophenyl- azo) -8-aminonaphthalene-3.6-dlsulfonic acid 11 1-hydroxy-2- Cl NH2-0- acid CH2- red phenylazo-8-amino- bzz z naphthalbne-3.5-21- CH2Hj trisuli'oniquP 12 mono- (3'-amino-ph- Cl NH2-o-c2H5 turquoiae nylamide) cuprophthalocyanine- ttraaulfonic acid 13 acid 1-hydroxy-2- Cl NH 2-0-CH3 scarlet (4'-methoxyphenyl-azo) -6-methylamino-naphthalene-3.2'-disulfonic 14 chromium complex Cl NH-0-CH brown 1: 2 of the 1- eh 3 reddish hydroxy-2- (2'-carb- CH3 oxyphenylazo) -6- aminonaphthalene-3-sulfonic acid